用于制備意圖在費托反應中使用的催化劑的方法與流程

本發明涉及制備催化劑、特別是制備由沉積于載體上的鈷構成的催化劑的領域。
背景技術：
：費托合成方法能夠將合成氣(一氧化碳和氫氣的混合物)催化轉化為液態烴。所形成的烴主要是烷烴和小部分烯烴和含氧化合物(醇、酮等)。費托合成的主要共產物是水，考慮到其含有的含氧化合物的含量，必須對水進行處理。在用于費托合成的催化劑中使用的金屬通常是鐵和鈷。具有鐵的催化劑主要用于合成輕質燃料和化學化合物。基于鈷的催化劑主要用于生產煤油和瓦斯油類型的合成燃料。為了具有催化活性，這些金屬必須呈還原形式，通常需要在將它們用于費托合成反應器中之前的工業階段。文獻EP1,239,019和FR2,784,096描述了用于費托方法的負載在氧化鋁載體上的鈷基催化劑的不同制備方法。通常而言，通過浸漬將鈷以硝酸鈷的形式沉積于氧化鋁載體上。然后將經浸漬的載體煅燒以產生催化劑前體。在用于費托方法之前，使催化劑前體經歷還原階段。通常而言，通過使催化劑前體與氫氣流接觸從而將鈷氧化物(Co3O4)還原為金屬鈷(Co0)來進行還原階段。使用氫氣的鈷氧化物至金屬鈷的還原反應產生水。在還原過程中該水的消除較差會導致水與金屬催化劑接觸過長時間，這對于催化劑活性可能是不利的。文獻US6,919,290、EP533227和EP533228提出借助于以環路流通的氫氣流還原催化劑前體。為了控制該流中的水含量，這些文獻提出使用包含低氫氣含量和高惰性氣體含量的流，從而限制在還原氣體流中形成水的濃度。此外，這些文獻提出從還原氣體中除去源自還原階段的水。本發明提出通過下述方面對現有技術進行改進：使用具有高氫氣含量的還原氣體并且在還原階段的過程中控制水含量，特別是在高溫下實施催化劑前體的煅燒。技術實現要素：本發明涉及用于制備意圖在費托反應中使用的催化劑的方法，其中，實施下述連續階段：a)提供用硝酸鈷溶液浸漬的載體，b)將所述浸漬有硝酸鈷溶液的載體在介于400℃和450℃之間的煅燒溫度下氧化，以產生包含鈷氧化物的催化劑前體，c)提供還原氣體，其包含至少99體積%的氫氣和少于200ppmvol的水，d)通過使還原氣體流在整個所述催化劑前體的床中流通，使得所述催化劑前體與還原氣體接觸，從而將鈷氧化物還原成金屬鈷，以產生經還原的催化劑和載有水的還原氣體流，e)降低在階段d)中回收的載有水的還原氣體流的水含量，從而產生包含少于200ppmvol的水的還原氣體流，然后f)將至少一部分還原氣體流再循環至階段d)，在所述方法中，在階段d)中將還原氣體維持在少于10,000ppmvol的水含量下。根據本發明，在階段d)中，還原氣體的流量可以介于1Nm3/h/kg催化劑前體和6Nm3/h/kg催化劑前體之間，并且優選介于2Nm3/h/kg催化劑前體和5Nm3/h/kg催化劑前體之間。可以在介于0和1.5MPag之間、優選介于0.3和1MPag之間的壓力下，并且在介于350℃和500℃之間和優選介于400℃和450℃之間的最終還原溫度下進行階段d)。可以在低于煅燒溫度的最終還原溫度下進行階段d)。最終還原溫度可以比煅燒溫度低至少5℃，優選至少10℃。在階段d)中，可以根據介于0.5℃/分鐘和4℃/分鐘之間、優選介于0.5℃/分鐘和3℃/分鐘之間、或者甚至介于0.5℃/分鐘和2℃/分鐘之間的溫度梯度來程序性升高還原氣體的溫度。在階段b)中，可以將經浸漬的載體以大于2小時、優選2小時至10小時的持續時間維持在煅燒溫度下。在階段e)中，可以將還原氣體冷卻并且可以消除通過冷卻而冷凝的水。在階段e)中，還可以使還原氣體與至少一個捕獲水的分子篩接觸。可以通過使分子篩與載有水的還原氣體流的一部分接觸以使分子篩再生，所述載有水的還原氣體流在階段d)中回收，隨后將所述部分在階段e)的入口處與還原氣體一起引入。在階段d)中，可以將催化劑前體以5小時至24小時的持續時間維持在最終還原溫度下。當至少一部分鈷氧化物被還原為金屬鈷時，可以從階段d)中移出經還原的催化劑。載體可以是具有介于100m2/g和500m2/g之間、優選介于150m2/g和300m2/g之間的比表面積以及介于0.4ml/g和1.2ml/g之間的由壓汞法測得的孔體積的多孔載體。載體可以選自包括氧化鋁、二氧化硅和氧化鋁的混合物、二氧化硅、氧化鈦、氧化鋅的多種載體。本發明還涉及根據用于制備根據本發明的催化劑的方法所制備的催化劑。本發明還涉及用于生產烴化合物的方法，其中，使根據本發明的催化劑或者根據用于制備根據本發明的催化劑的方法所制備的催化劑與氫氣和一氧化碳的氣體混合物接觸。附圖說明本發明的其它特征和優點將基于以參照圖1的方式閱讀下述非限制性實施方案的說明書而變得明顯，所述圖1圖解性顯示了根據本發明的方法的一個實施方案。具體實施方式在圖1中圖解性示出的方法能夠制備一批催化劑前體，以生產意圖在費托方法中使用的催化劑。本發明提出使用浸漬有鈷的載體。載體可以選自包括氧化鋁、二氧化硅和氧化鋁的混合物、二氧化硅(SiO2)、氧化鈦(TiO2)、氧化鋅(ZnO)的多種載體。優選地，載體由二氧化硅和氧化鋁的混合物構成。優選地，載體是具有介于100m2/g和500m2/g之間、優選介于150m2/g和300m2/g之間的比表面積以及介于0.4ml/g和1.2ml/g之間的由壓汞法測得的孔體積的多孔載體。通常而言，載體呈顆粒的形式，其具有介于10和500μm之間、優選介于30和200μm之間的尺寸。所描述的載體和催化劑的質地和結構性質通過本領域技術人員已知的表征方法來確定。在本發明中，通過壓汞法來確定總孔體積和孔分布(參見RouquerolF.;RouquerolJ.;SinghK."AdsorptionbyPowders&PorousSolids:Principle,methodologyandapplications",AcademicPress,1999)。更特別地，總孔體積通過壓汞法根據標準ASTMD4284-92以140°的濕潤角進行測量，例如借助于型號AutoporeIII?商標Micromeritics?的設備來測量。在本發明中通過與壓汞法相同的參考文獻中所描述的、并且更特別是根據標準ASTMD3663-03的B.E.T法確定比表面積。催化劑載體可以浸漬有一種或多種摻雜物，例如選自下述列表的物質：鎂(Mg)、銅(Cu)、鈷(Co)、鎳(Ni)、錫(Sn)、鋅(Zn)、磷(P)、硼(B)、鋰(Li)、鈣(Ca)、銫(Cs)、鈉(Na)、鉀(K)、鐵(Fe)和錳(Mn)。載體(摻雜或未摻雜的)浸漬有包含鈷的活性相，其功能是催化費托反應。可以通過過量浸漬或者干燥浸漬的技術將鈷以鈷鹽(例如硝酸鈷、乙酸鈷、草酸鈷)的形式浸漬在載體上。可以在一個或多個階段中浸漬相對于呈氧化物形式的催化劑的重量而言1重量%至30重量%和優選相對于呈氧化物形式的催化劑的重量而言2重量%至15重量%的鈷的量。優選地，鈷含量相對于呈氧化物形式的催化劑的重量而言為1至60重量%、優選5至30重量%和非常優選10至30重量%。為了確定鈷含量，氧化物形式對應于形式Co3O4，并且將以%計的鈷含量計算為Co3O4質量/(Co3O4質量+載體質量)。浸漬有鈷的載體可以根據文獻FR2885633或者FR2991198的教導來生產。由此制備的載體包含浸漬于載體上的硝酸鈷。根據圖1的用于制備費托催化劑的方法提出了進行煅燒浸漬有鈷的載體的階段I，以得到催化劑前體。在階段I中經由管線13引入浸漬有鈷的載體從而進行煅燒。可以在煅燒爐中實施煅燒階段I。通過用含氧氣體(例如空氣)在介于400℃和450℃之間、或者甚至介于410℃和450℃之間的溫度下沖洗浸漬有鈷的載體來實施煅燒。優選地，使浸漬有鈷的載體以大于2小時、例如2小時至10小時、優選2小時至5小時的持續時間經受煅燒溫度。煅燒在介于400℃和450℃之間的高溫下進行，使得能夠將硝酸鈷轉化為鈷氧化物，例如轉化為Co3O4、CoO，并且由此分解全部或者幾乎全部的存在于載體上的硝酸鈷。因此，煅燒階段結束時獲得的催化劑前體具有相對于浸漬有呈硝酸鹽形式的鈷的載體而言降低的氧含量。這使得能夠盡量減少在下文中所述的還原階段過程中的水的釋出。事實上，當硝酸鈷和氫氣接觸時，可以形成的主要產物將是CoO或者金屬Co，但還有水、氨、氮氧化物和氮氣。在進行煅燒階段之前，可以實施將浸漬有鈷的載體例如在介于100℃和140℃之間的溫度下干燥1/2小時至5小時、優選1小時至4小時的持續時間的階段。如果在兩個或更多個階段中實施鈷在催化劑載體上的浸漬，則在每個浸漬階段之后，可以實施煅燒階段和任選的在上述條件下的干燥階段。此外，呈鈷氧化物形式的催化劑前體具有穩定的優點，并且結果是其可以以其原樣而不需要特別的預防措施來儲存和運輸。將在階段I中得到的經煅燒的催化劑前體經由管線10引入還原反應器A。將催化劑前體分批進料至還原反應器A中。該反應器可以以固定催化劑床的方式來操作。通過使還原氣體(也稱為還原氣)流經由催化劑前體床流通來實施還原。將還原氣體經由管線1引入反應器A中，從而穿過催化劑前體床。然后，經由管線2從反應器A中移除還原氣體。可以將催化劑前體進料，從而獲得盡可能均勻的催化劑前體的顆粒分布。這使得能夠限制對于費托催化劑的性能不利的還原氣體的優選通路。使用被引入到還原反應器A中的還原氣體，其包含至少99體積%的氫氣和優選至少99.5體積%的氫氣，從而限制其它化學元素對費托催化劑性能的不利影響。特別地，被引入到還原反應器A中的還原氣體包含少于200ppmvol、優選少于100ppmvol、或甚至少于50ppmvol的水含量。使包含鈷氧化物Co3O4的催化劑前體與氫氣在下文中詳述的特定的溫度條件下接觸，使得能夠將鈷氧化物Co3O4轉化為金屬鈷Co0。鈷氧化物向金屬鈷的轉化還導致了水的生成。但是，通過使得不存在或者非常少量地存在已在高溫下煅燒的過程中分解的硝酸鈷來盡量減少還原鈷的過程中水的生成。此外，根據本發明，操作還原反應器A從而在反應器A中的催化劑前體床內流通的還原氣體中維持少于10,000ppmvol的水含量、優選少于5,000ppmvol、或者甚至少于4,000ppmvol的水含量。例如，可以在反應器A的下游經由管線2的還原氣體中測得少于10,000ppmvol的還原氣體中的水含量。根據本發明，為了將還原氣體中的水含量限制為少于10,000ppmvol、優選少于5,000ppmvol、或者甚至少于4,000ppmvol的值，在介于400℃和450℃之間的高溫下煅燒浸漬有鈷的載體，從而分解硝酸鹽并由此限制催化劑前體的每鈷原子的氧原子含量，并且還適應反應器A中的還原階段的操作條件。例如，對于還原階段而言，可以修改從而將還原氣體中的水含量維持在少于10,000ppmvol、優選少于5,000ppmvol、或者甚至少于4,000ppmvol的操作條件是：-還原氣體的流量；-反應器A中的壓力；-反應器A中的溫度，其特別地由下述參數中的至少一種所定義：溫度梯度、溫度平臺和還原溫度；-還原階段的持續時間；-反應器A的內容積；-反應器A中的催化劑前體的量。通常而言，催化劑前體的最佳還原所需要的氫氣1的流量可以介于1Nm3/h/kg催化劑前體和6Nm3/h/kg催化劑前體之間，并且優選介于2Nm3/h/kg催化劑前體和5Nm3/h/kg催化劑前體之間。可以增加反應器A中的還原氣體的流量，從而稀釋還原氣體中的水并由此將反應器A中的還原氣體中的水含量降低至少于10,000ppmvol、優選少于5,000ppmvol、或者甚至少于4,000ppmvol的含量。在介于0和1.5MPag(0bar(g)和15bar(g))之間、優選介于0.3和1MPag(3bar(g)和10bar(g))之間的壓力下，并且在介于350℃和500℃之間和優選介于400℃和450℃之間的最終還原溫度下進行費托催化劑前體的還原。可以通過由例如接近環境溫度的溫度直至最終還原溫度來升高還原氣體的溫度由此達到該最終還原溫度。溫度梯度可以介于0.5℃/分鐘和4℃/分鐘之間，并且優選介于0.5℃/分鐘和3℃/分鐘之間。在溫度升高的過程中，可以具有在介于100℃和200℃之間并優選介于130℃和170℃之間的恒定溫度下的平臺。該平臺可以為1至5小時，以降低催化劑中所含的水含量。優選地，在0.5℃/分鐘和2℃/分鐘之間選擇低溫度梯度從而降低水的形成速率，由此在還原階段的過程中，使水的釋出隨時間延長，并且其結果是使反應器A中的還原氣體中的水含量降低至少于10,000ppmvol、優選少于5,000ppmvol、或者甚至少于4,000ppmvol的含量。將催化劑前體維持在最終還原溫度下一定的持續時間，所述持續時間為2小時至30小時，優選5小時至24小時，或者甚至10小時至16小時，其例如取決于所進料的催化劑前體的量和所達到的最終溫度。優選地，選擇最終還原溫度使得其低于煅燒溫度。例如，最終還原溫度比煅燒溫度低至少5℃，優選至少10℃。因此，在還原反應器中的水的生成將由還原現象所致，并且不應當存在因溫度而導致的硝酸鹽分解的現象（產生水生成峰的分解）。此外，可以減少催化劑前體的量和/或可以增加反應器A的內容積，從而將反應器A中的還原氣體的水含量限制為少于10,000ppmvol、優選少于5,000ppmvol、或者甚至少于4,000ppmvol的含量。然后可以將呈還原形式的催化劑通過還原氣體流冷卻至介于環境溫度和150℃之間、優選介于80℃和120℃之間的溫度。經由管線1到達的還原氣體流包含相對于將鈷氧化物粒子還原成金屬鈷所需要的消耗量而言過量的氫氣量。其結果是，經由管線1注入還原反應器A中的氫氣的一部分沒有被消耗。經由管線2從反應器A中移除該部分。此外，經由管線2移除的還原氣體流包含源自還原反應的產物，主要是水。經由管線2移除的還原氣體流首先通過原料/流出物類型的熱交換器D來冷卻，然后將其經由管線3引入壓縮器E，使得能夠補償過程中的壓力下降。將源自壓縮系統E的經加壓的氣體經由管線4導入用于以兩個階段(冷凝階段F和干燥階段G)消除對于催化劑的還原而言不利的水的系統。以兩個階段來實施冷凝階段F：第一階段，將源自壓縮器E的流出物4冷卻至介于10℃和50℃之間且優選介于20℃和40℃之間的溫度，使得能夠冷凝水性級分；接著將經冷凝的液體級分與氣體級分分離的階段。可以通過使用傳熱流體(例如水或空氣)進行的熱交換來實施第一階段的冷卻。冷卻使得能夠冷凝經由管線4到達的流出物中所含的水的至少一部分。冷凝階段F的第二階段是分離階段，其可以在閃蒸罐中實施，使得能夠在罐的底部收集呈液體形式的經冷凝的水，并在罐的頂部回收富含氫氣的氣體級分。冷凝階段F使得能夠產生經由管線5移除的、具有10℃至50℃且優選20℃至40℃的露點的流出物。將仍含有一些水的源自壓力和溫度飽和的流出物5送至干燥階段G。干燥階段G優選通過分子篩來實施，但也可以通過其它本領域技術人員已知的方法來完成。當使用分子篩時，優選的實施方案利用至少兩個平行放置的分子篩，一個用于操作，一個用于再生。例如，所使用的分子篩可以是13X篩。干燥使得可以將氣體干燥直至達到介于0℃和-60℃之間且優選介于-20℃和-40℃之間的經由管線6移除的氣體的露點。由此，可以將經由管線6移除的源自干燥階段G的還原氣體經由管線6、8、9和1再循環至還原反應器A中。可以通過經由管線14的源自還原反應器A的熱氫氣流來實施富含水的分子篩的再生，所述熱氫氣流的水含量受到控制。已用于使分子篩再生的氫氣流可以通過經由管線15將其引入壓縮階段E而再循環到方法中。當出口氫氣15中的水含量已穩定時，結束再生階段。為了補償與氫氣消耗有關的壓力下降，經由管線7將新鮮的補充氫氣注入經由管線6到達的還原氣體的再循環環路中。將處于比還原催化劑所需的溫度低的溫度下的、由大部分的經由管線6到達的再循環氫氣和小部分的經由管線7到達的新鮮氫氣組成的流8在例如兩個階段中加熱。通過原料/流出物熱交換器D然后在烘箱H中實施第一階段。熱交換器D使得能夠在管線2中流通的還原氣體和管線8中流通的還原氣體之間進行熱交換。經由管線8到達交換器D的氣體再次經由管線9離開交換器從而被引入到烘箱H中，然后經由管線1被引入到反應器A中。烘箱H能夠使還原氣體流達到反應器A中的還原反應所需要的溫度。將呈還原形式的催化劑經由管線11從反應器A中移出，然后使其持續地保持在惰性氣氛下或者保護其免受空氣直至將其引入到費托合成反應器C中。經還原和冷卻的催化劑可以通過重力經由管線11從還原反應器A排出至中間容器B中。容器B可以填充有液體，例如液體烴，如由費托反應產生并維持在一定溫度下的蠟、具有高沸點的異鏈烷烴溶劑，從而保護經還原的催化劑免受氧化并由此保持最終催化劑的性能。然后將催化劑與液體一起經由管線12引入費托反應器C中。然后使催化劑在反應器C中與包含一氧化碳和氫氣的合成氣接觸，從而根據費托反應產生含烴的化合物。費托方法能夠產生基本上直鏈且飽和的C5+烴。根據本發明，烴是指基本上直鏈且飽和的C5+烴，在所述烴中具有每分子至少5個碳原子的含烴化合物的比例為所形成的烴的總量的至少50重量、優選至少80重量%，在所述具有每分子至少5個碳原子的含烴化合物中存在的烯烴化合物的總含量少于15重量%。因此，通過本發明的方法產生的烴基本上為鏈烷烴，其中具有最高沸點的級分可以通過催化加氫轉化方法(例如加氫裂化和/或加氫異構化)以高收率轉化為中間餾出物(瓦斯油和煤油餾分)。優選地，實施本發明的方法所使用的原料由合成氣構成，其為具有可以介于0.5和4之間不等的H2/CO摩爾比的一氧化碳和氫氣的混合物，所述摩爾比取決于其來源的生產方法。當由烴或醇的蒸汽重整方法得到合成氣時，該合成氣的H2/CO摩爾比通常接近3。當由部分氧化方法得到合成氣時，該合成氣的H2/CO摩爾比具有1.5至2的量級。當由自熱重整方法得到合成氣時，該合成氣的H2/CO摩爾比通常接近2.5。當由烴的CO2氣化和重整方法(也稱為干式重整)得到合成氣時，合成氣的H2/CO摩爾比通常接近1。根據本發明的費托方法在介于0.1和15MPa之間、優選介于0.5和10MPa之間的總壓力下，在介于150和350℃之間、優選介于180和270℃之間的溫度下操作。每小時體積速度(hourlyvolumevelocity)有利地為每催化劑體積和每小時100至20000體積的合成氣(100至20000h-1)，且優選每催化劑體積和每小時400至10000體積的合成氣(400至10000h-1)。根據本發明的費托方法可以在充分攪拌的壓熱釜類型、沸騰床、鼓泡塔、固定床或移動床的反應器中進行。優選地，其在鼓泡塔類型的反應器中進行。為此，在費托方法中使用的催化劑顆粒的尺寸可以為數微米至2毫米。典型地，對于在三相式“漿料”反應器(在鼓泡塔中)使用而言，催化劑是細分散的并且呈粒子形式。催化劑粒子的尺寸將為10至500微米(μm)，優選10至300μm，且非常優選20至150μm，并且甚至更優選20至120μm。實施例：通過進行下述階段來制備在下文中呈現的實施例中的經煅燒和還原的催化劑前體。參考例：通過實施下述階段來制備根據本發明的費托催化劑：通過干式浸漬硝酸鈷的水溶液制備包含沉積于二氧化硅-氧化鋁載體上的鈷的費托催化劑前體，從而在兩個連續的階段中將達到15重量%的量級的Co沉積于市售的二氧化硅-氧化鋁粉末(SIRALOX?5/170，SASOL)上。在第一干式浸漬后，在烘箱中將固體在110℃下干燥3小時，然后在爐中在430℃的煅燒溫度下煅燒4小時。中間體催化劑包含約8重量%的Co。其經受使用硝酸鈷水溶液的干式浸漬的第二階段。在烘箱中將所得的固體在110℃下干燥3小時，然后在爐中在430℃的煅燒溫度下煅燒4小時。得到包含15重量%的Co的催化劑前體。將該催化劑前體用于所有在下文中呈現的實施例中，除了其中改變煅燒溫度的實施例5以外。然后將催化劑前體在固定床反應器中還原。將由氫氣構成并包含少于100ppmvol的水的還原氣體在環境溫度下引入到反應器中，然后按照1℃/分鐘的溫度梯度，在4Nl/h/g催化劑的氣時空速(GHSV)下，使溫度達到150℃的值。維持150℃的溫度3小時，然后以1℃/分鐘的溫度梯度在3Nl/h/g催化劑的氫氣的GHSV下使其達到410℃的溫度。維持該溫度20小時。將還原反應器中的水含量維持在約7000ppmvol的含量。然后按照根據圖1的方法的階段，將還原氣體再循環至還原反應器中。然后，測量所得到的催化劑的還原率。基于在氫氣化學吸附結束時回收的經還原的固體和鈍化的固體氧化物的TPR(程序升溫還原)的分析結果，通過下式計算還原率：其中，%Co_總計通過X-射線熒光法測得V1：在氧化物催化劑的TPR過程中消耗的氫氣的總體積[Nml/g]V2：在經還原的催化劑的TPR過程中消耗的氫氣的總體積[Nml/g]V3:由鈍化的鈷級分消耗的氫氣的體積[Nml/g](在經還原的催化劑的直至500℃的默認值的TPR過程中消耗的氫氣的體積)程序升溫還原(TPR)例如描述在例如Oil&GasScienceandTechnology，Rev.IFP，第64卷(2009)，第1期，第11-12頁中。根據該技術，在氫氣流下加熱催化劑。實施例1：在該實施例中，用在氫氣中包含2體積%的水含量的還原氣體將參考例的基于鈷的費托催化劑前體還原。實施例1中的還原氣體的組成改變為：含有98體積%氫氣和2體積%水的還原氣體。增加還原氣體的水含量具有強烈地降低還原率的效果。由此，在費托合成中所用的催化劑的催化性能相對于根據所描述的本發明制備的參考催化劑而言劣化。參考例實施例1還原氣體[-]氫氣氫氣水含量[體積%]0.012還原率[-]10.2實施例2：在此另一實施例中，用于還原參考例的基于鈷的費托催化劑前體的氣體不是純氫氣，而是氫氣和氮氣的混合物。還原氣體包含20體積%的氮氣和80體積%的氫氣。增加還原氣體中的氮氣含量具有降低催化劑的還原率的效果。因此，在費托合成中所用的催化劑的催化性能相對于根據所描述的本發明制備的參考催化劑而言劣化。參考例實施例2還原氣體[-]氫氣氫氣和氮氣氮氣含量[體積%]020還原率[-]10.8實施例3和4在這些另外的實施例中，減少還原階段的持續時間。在實施例3中，將在最終還原溫度下維持的持續時間減半，即10小時，并且在實施例4中，將平臺的持續時間減少90%，即減至2小時。減少在最終還原溫度下保持的持續時間具有降低催化劑的還原率的效果。因此，在費托合成中所用的催化劑的催化性能相對于根據所描述的本發明制備的參考催化劑而言劣化。參考例實施例3實施例4還原氣體[-]氫氣氫氣氫氣平臺的持續時間[-]10.50.1還原率[-]10.80.5實施例5在此另一實施例中，除了將煅燒溫度降低至350℃以外，使用對于參考例而言同樣的制備方案來制備催化劑。降低煅燒溫度具有降低催化劑的還原率的效果。因此，在費托合成中所用的催化劑的催化性能相對于根據所描述的本發明制備的參考催化劑而言劣化。參考例實施例5還原氣體[-]氫氣氫氣煅燒溫度[℃]430℃350℃從反應器中移除的還原氣體中的水含量[ppmvol]700013500還原率[-]10.95當前第1頁1 2 3