本發明涉及玻璃熔窯煙氣處理
技術領域：
，特別是涉及一種用于玻璃熔窯煙氣脫硝的氧化劑、及使用該氧化劑的脫硝設備和脫硝方法。
背景技術：
：目前全國玻璃生產線數量很多，截至2016年4月，共有400多條平板玻璃生產線，近3000條日用玻璃、瓶罐玻璃、玻璃纖維和其他特種玻璃生產線。據統計，這些玻璃生產線中主要以石油焦粉、重油、天然氣、煤制氣和煤粉為燃料，其中55％以石油焦粉為燃料，25％以重油為燃料，剩余20％左右以天然氣、煤制氣和煤粉為燃料。根據相關資料，并結合現場監測數據，采用不同燃料的玻璃熔窯煙氣中污染物含量不同，具體見表1。表1使用不同燃料的玻璃熔窯煙氣中污染物含量燃料粉塵濃度(mg/m3)SO2濃度(mg/m3)NOX濃度(mg/m3)石油焦粉200～1200200～65001800～3300重油150～9001500～40001850～3000天然氣80～280100～5001800～2500煤制氣120～400350～45001850～2900煤粉300～1500500～55002000～3450表1的數據可以看出，跟二氧化硫、粉塵等污染物相比較，玻璃熔窯煙氣中NOx的含量很高，其中，NO是主要成分，占NOx總含量的95％以上，其余為NO2。NOx既是形成酸雨的主要物質之一，又能形成大氣中光化學煙霧，破壞臭氧層，因此其排放濃度是環保法規對玻璃生產工廠煙氣排放的控制指標之一。現有平板玻璃生產企業必須執行的《平板玻璃工業大氣污染物排放標準》(GB26453-2011)中要求NOx排放含量不得高于700mg/Nm3。因此，玻璃熔窯產生的煙氣必須經過脫硝處理，使其中的NOx含量符合規定后才能排入大氣，即煙氣排空。現有的脫硝方法分為氧化法和還原法。氧化法主要用臭氧作氧化劑，將NOx氧化，達到脫硝的目的，但是氧化法脫硝的效率低，一般在60％以下，而玻璃熔窯煙氣中NOx含量太高，用此方法脫硝后的煙氣中NOx含量不能滿足排放要求。公開號為CN104190223A的專利申請中公開了一種液相氧化煙氣脫硫脫硝吸收工藝及裝置。該工 藝中通過漿液噴霧的形式，與煙氣中的NOx反應，采用一步法氧化脫硝，由于漿液與煙氣的接觸時間短，反應不充分，因此脫硝效率也很低，不適合玻璃熔窯產生的高含量NOx煙氣；此外，該專利申請中使用氫氧化鈉作為堿吸收液，不僅成本高，產生的亞硝酸鈉和硝酸鈉又成為新的需要解決的問題。鑒于氧化法脫硝存在太多缺陷，目前玻璃熔窯煙氣的主要脫硝技術是還原法脫硝，并分為選擇性催化還原脫硝(selectivecatalyticreduction，簡稱SCR)和選擇性非催化還原脫硝(selectivenon-catalyticreduction，簡稱SNCR)。選擇性催化還原脫硝SCR的脫硝反應溫度為250℃～450℃，脫硝率可達70％～90％。該技術成熟可靠，目前在全球范圍尤其是發達國家應用廣泛，但該工藝設備投資大，需預熱處理煙氣，且催化劑昂貴、使用壽命短，同時存在氨泄漏、設備易腐蝕等問題。選擇性非催化還原脫硝SNCR的脫硝反應溫度為870℃～1200℃，脫硝率小于50％。該技術也具有工藝設備投資大，需預熱處理煙氣，設備易腐蝕等缺點，且脫硝率低，氨逃逸率高，不能滿足處理要求，需要和其它方法共同使用才能達到排放要求。目前玻璃熔窯煙氣脫硝方式基本都采用還原法，但是由于玻璃熔窯煙氣中NOx含量高(一般在1800mg/Nm3-3400mg/Nm3，高的可達4000mg/Nm3以上)，脫硝效率低，脫硝后NOx的濃度難以達到國標排放標準，玻璃熔窯煙氣治理NOx的難度大，成本高，是本領域亟待解決的問題。技術實現要素：本發明的目的是針對現有技術中存在的技術缺陷，第一方面，提供一種高效的玻璃熔窯煙氣脫硝的脫硝設備，包括依次連接的氧化室和堿液吸收室，氧化室的煙氣出口與堿液吸收室的煙氣入口通過煙氣通道相連；所述氧化室內盛有脫硝氧化劑；所述脫硝氧化劑包括主要氧化劑和輔助氧化劑；主要氧化劑為臭氧，輔助氧化劑為次氯酸鈉和過氧乙酸組成的混合溶液；臭氧、次氯酸鈉和過氧乙酸的摩爾比為(20-50)：(0.67-2.96)：(0.39-2.1)；優選(30-40)：(1-2.5)：(0.5-1.5)，最優選35：2：1；所述混合溶液中過氧乙酸和次氯酸鈉的質量百分含量分別為5-22wt％和3-16wt％。所述氧化室設有一氣密的用來盛放所述脫硝氧化劑的容置空間，容置空間的下部空間用來盛放液態輔助氧化劑，上部空間用來容納氣態主要氧化劑，底部設有煙氣輸送口，頂部設有煙氣出口，下部設有用于排出輔助氧化劑的氧化劑排放口，上部設有主要氧化劑入口和輔助氧化劑的溶液添加口。所述氧化室的容置空間的下部空間設有板狀的分布有若干通孔的多孔阻擋器，所述多孔阻擋器安裝在容置空間下部的內壁上；材料可選用聚四氟乙烯，孔徑為8-25mm。所述氧化室的容置空間的上部空間設有多孔材料層，多孔材料層安裝在容置空間上部的內壁上；構成多孔材料層的多孔材料可以選自多孔陶瓷、開孔泡沫玻璃、多孔碳材料中的一種或幾種的混合物，所述多孔材料的孔徑為2-37μm，優選具有開孔氣孔的多孔材料。所述堿液吸收室為一氣密用來盛放堿性溶液的容置空間，底部設有與氧化室的煙氣出口相連接的煙氣入口，頂部設有脫硝煙氣出口，下部設有堿液排放口，上部設有堿液添加口；所述堿性溶液可選自Ca(OH)2、NaOH和KOH等一種或幾種堿性物質的水溶液，堿性物質的質量百分含量為10-30wt％；堿性溶液優選Ca(OH)2的水溶液，最好是Ca(OH)2的飽和水溶液。所述堿液吸收室下部設有傾斜放置的阻擋層，傾斜角度為10°-25°，阻擋層為由聚四氟乙烯材料形成的多孔板狀結構，孔徑為2-12mm。本發明第二方面在于提供一種用于上述脫硝設備的脫硝氧化劑，包括主要氧化劑和輔助氧化劑；主要氧化劑為臭氧，輔助氧化劑為次氯酸鈉和過氧乙酸組成的混合溶液；臭氧、次氯酸鈉和過氧乙酸的摩爾比為(20-50)：(0.67-2.96)：(0.39-2.1)；優選(30-40)：(1-2.5)：(0.5-1.5)，最優選35：2：1。所述混合溶液中過氧乙酸和次氯酸鈉的質量百分含量分別為5-22wt％和3-16wt％。本發明第三方面在于提供一種高效的利用上述脫硝設備對玻璃熔窯煙氣脫硝的方法，將除塵和脫硫后的玻璃熔窯煙氣通入氧化室，用上述脫硝氧化劑將玻璃熔窯煙氣中的NO氧化成NO2，再通入堿液吸收室，用堿性溶液吸收煙氣中氧化得到的NO2，最后得到脫硝煙氣。包括以下步驟：1)將除塵和脫硫后的玻璃熔窯煙氣通過煙氣輸送口送入氧化室中；2)玻璃熔窯煙氣首先與氧化室中的輔助氧化劑接觸，進行第一次氧化，得到一次氧化煙氣；玻璃熔窯煙氣在輔助氧化劑中的滯留時間為0.5～2min；3)步驟2)得到的一次氧化煙氣，繼續上升，與臭氧接觸，進行第二次氧化，得到二次氧化煙氣，從煙氣出口排出；二次氧化煙氣在臭氧中的滯留時間為2～10min；4)步驟3)得到的二次氧化煙氣通過煙氣通道從煙氣入口進入堿液吸收室，與堿性溶液充分接觸，得到脫硝煙氣，從脫硝煙氣出口排入大氣；二次氧化煙氣在堿性溶液中的滯留時間為10s～3min。與現有技術相比，本發明的有益效果是：1)本發明采用氧化法脫硝，用本發明的氧化劑先將煙氣中的NO氧化成NO2，然后再用堿性溶液吸收NO2，能有效去除煙氣中的NOx。2)本發明的脫硝設備占地面積小，便于維護，成本低。3)本發明的脫硝方法在使用過程中能夠保證脫硝長期高效率；降低脫硝一次投資，不需要催化劑，大大降低了脫硝運行成本。4)本發明的脫硝方法中生成了亞硝酸鈣，可用作水泥硬化促進劑和防凍阻銹劑，為企業創造新的經濟效益，不會對環境產生二次污染。5)利用本發明的脫硝設備和方法可以使玻璃熔窯煙氣中NOx濃度降低90％以上，達到國標排放標準；并且二次污染小，易于操作和推廣應用。附圖說明圖1所示為本發明脫硝設備的整體結構示意圖；圖2所示為本發明脫硝設備中A部阻擋層的局部放大圖。具體實施方式本發明提出的玻璃熔窯煙氣的脫硝設備和脫硝方法專門針對玻璃熔窯產生的高NOx含量的煙氣，采用兩步法氧化煙氣中的NOx：第一步先用含過氧乙酸和次氯酸鈉的水溶液進行氧化，第二步再用臭氧進行氧化，保證NOx中的NO全部氧化成NO2，這樣有利于堿性溶液的吸收；此外，本發明采用過氧乙酸和次氯酸鈉形成的混合溶液，煙氣在其中停留的時間長，氧化反應時間長，反應充分，脫硝效率高；還有本發明采用的堿性溶液為氫氧化鈣的水溶液，通過吸收NO2形成硝酸鈣Ca(NO3)2和亞硝酸鈣Ca(NO2)2，能夠應用在水泥硬化促進劑和防凍阻銹劑的制備上，不產生新的污染，變廢為寶，有利于廢物的綜合利用。由于玻璃熔窯的脫硫和除塵技術成熟，投資和運行成本低，同時也為了煙氣處理過程中盡可能地除去NOx，本發明用來脫硝的煙氣是先經過除塵和脫硫的，然后采用氧化法先將煙氣中的NO氧化成NO2，然后再用堿性溶液吸收NO2，從而有效去除煙氣中的NOx。如果除塵脫硫和脫硝同時完成，容易造成脫硝設備堵塞，氧化劑同時也會將SO2氧化成SO3，增加氧化劑的消耗，脫硝效率不能得到保障。以下結合具體實施例，更具體地說明本發明的內容，并對本發明作進一步闡述，但這些實施例絕非對本發明進行限制。本發明的氧化法脫硝過程中，分兩步氧化，第一步采用液體氧化劑，為次氯酸鈉和過氧乙酸形成的混合溶液，第二步采用氣體氧化劑，為臭氧。兩步法氧化中以臭氧氧化為主，混合溶液氧化為輔，即臭氧為主要氧化劑，次氯酸鈉和過氧乙酸形成的混合溶液為輔助氧化劑，將煙氣中的NO完全氧化成NO2。氧化劑中臭氧、次氯酸鈉和過氧乙酸的摩爾比為(20-50)：(0.67-2.96)：(0.39-2.1)；優選(30-40)：(1-2.5)： (0.5-1.5)，最優選35：2：1。這是氧化劑各組分初始狀態的比例，在實際使用過程中，臭氧是持續通入的，始終保持臭氧的在氧化室中的含量為1.5-6mol/L，混合溶液中的氧化劑是緩慢消耗的，由于NO是無色氣體，NO2是紅棕色氣體，可以通過觀察臭氧空間的氣體顏色深淺來判斷是否需要增加液體氧化劑，顏色深說明NO2氣體多，氧化效果較好，不需要增加液體氧化劑，顏色淺說明NO被氧化成NO2不充分需要增加液體氧化劑。利用上述氧化劑，本發明提出了一種玻璃熔窯煙氣脫硝的設備，如圖1所示，包括依次連接的氧化室Ⅰ和堿液吸收室Ⅱ，氧化室Ⅰ的煙氣出口18與堿液吸收室Ⅱ的煙氣入口19通過煙氣通道11相連。其中，氧化室Ⅰ為一氣密性良好的容置空間，底部設有煙氣輸送口1，頂部設有煙氣出口18，下部設有氧化劑排放口9(數量不限)，上部設有溶液添加口10，用來添加輔助氧化劑。氧化室Ⅰ內盛有由次氯酸鈉和過氧乙酸組成的混合溶液8，作為輔助氧化劑，在整個混合溶液中過氧乙酸的濃度為5-22wt％，次氯酸鈉的濃度為3-16wt％，混合溶液8的液面線3下方設有多孔阻擋器2，用來延長煙氣在混合溶液中的滯留時間，使其中的NO得到充分氧化；多孔阻擋器2可選用聚四氟乙烯，加工成板狀后，再在聚四氟乙烯板上加工出通孔，通孔的孔徑根據燃料種類和煙氣量進行調整，一般為8-25mm。氧化劑排放口9也設置在混合溶液8的液面線3下。氧化室Ⅰ外部設一臭氧發生器4，產生的臭氧通過臭氧入口5進入混合溶液8的液面線3上方與氧化室Ⅰ頂部之間的空間7。空間7的上部設有多孔材料層6，多孔材料層6選用分布有小孔的多孔材料，多孔材料可以選自多孔陶瓷、開孔泡沫玻璃、多孔碳材料中的一種或幾種的混合物，一般選用開孔氣孔，孔徑可根據燃料種類和煙氣量進行調整，一般為2-37μm；多孔材料層用來延長煙氣在臭氧氛圍中的滯留時間，使其中的NO全部氧化成NO2，滯留時間可通過多孔材料的孔徑來控制，購自浙江振申絕熱科技股份有限公司。堿液吸收室Ⅱ也為一氣密性良好的容置空間，底部設有與氧化室Ⅰ的煙氣出口18相連接的煙氣入口19，頂部設有脫硝煙氣出口16，下部設有堿液排放口13(可一個，可多個)，上部設有堿液添加口15。堿液吸收室Ⅱ內盛有堿性溶液14用來吸收煙氣中的NO2，堿性溶液14可選自Ca(OH)2、NaOH和KOH等堿性物質的水溶液，其中堿性物質可以是一種或幾種的混合物，堿性物質的質量百分含量為10-30wt％；堿性溶液優選Ca(OH)2的水溶液，最好是Ca(OH)2的飽和水溶液。堿性溶液14中設有阻擋層12，阻擋層在堿液吸收室Ⅱ下部傾斜放置，傾斜角度為10-25°，完全浸沒在堿性溶液中，阻擋層12也是多孔板狀結構，有若干個小孔17(見圖2)，用來延長煙氣在堿性溶液中的滯留時間，增加煙氣中的NO2與堿性溶液的反應時間，使其中的NO2被充 分吸收；阻擋層12由聚四氟乙烯制成板狀后，再在聚四氟乙烯板上加工出通孔，通孔的孔徑根據燃料種類和煙氣量進行調整，一般為2-12mm。堿液排放口13設置在堿性溶液14的液面線下。此外，還可以在脫硝設備中加入抽氣泵，以保證煙氣在本發明脫硝設備中的流動速率。以上氧化室、堿液吸收室，煙氣通道等除去特殊說明均由022Cr17Ni12Mo2不銹鋼焊接而成。在以上基礎上，本發明還提供了一種利用上述設備對玻璃熔窯煙氣脫硝的方法，具體操作如下：1)將除塵和脫硫后的玻璃熔窯煙氣通過煙氣輸送口1送入氧化室Ⅰ中；2)煙氣首先與氧化室Ⅰ中的輔助氧化劑——含次氯酸鈉和過氧乙酸的混合溶液接觸，進行第一次氧化，得到一次氧化煙氣；這一過程中，NO被氧化成NO2，NO2與混合溶液中的水反應生成硝酸和NO，產生的硝酸可電離出氫離子使得次氯酸根發揮更好地發揮氧化作用，產生的NO可能隨煙氣溢出混合溶液，因此稱作也可部分氧化煙氣；通過控制多孔阻擋器2中的孔徑，使煙氣在混合溶液中的滯留時間為0.5～2min；發生的化學反應為式1和式2(少量的NO2發生式2的反應)：2NO+CH3COOOH+NaClO→2NO2+NaCl+CH3COOH式13NO2+H2O→2HNO3+NO式23)步驟2)得到的一次氧化煙氣，繼續上升，其中的NO與臭氧充分接觸，進行第二次氧化，反應得到NO2，將煙氣中的NO去除，得到二次氧化煙氣，從煙氣出口18排出；通過控制多孔材料層6中的孔徑，使煙氣在臭氧中的滯留時間為2～10min；發生的化學反應為式3：3NO+O3→3NO2式34)步驟3)得到的二次氧化煙氣通過煙氣通道11從煙氣入口19進入堿液吸收室Ⅱ，與堿性溶液14充分接觸，其中的NO2被堿性溶液吸收，生成亞硝酸鹽和硝酸鹽，得到脫硝煙氣，從脫硝煙氣出口16排入大氣；通過控制阻擋層12中的孔徑，使煙氣在堿性溶液中的滯留時間為10s-3min。堿性溶液為Ca(OH)2水溶液，需要定期補充，補充速度為熟石灰20-300kg/h；堿性溶液中的Ca(NO2)2和Ca(NO3)2定期通過堿液排放口13排放，得到的Ca(NO2)2和Ca(NO3)2能夠應用在水泥硬化促進劑和防凍阻銹劑的制備上，不產生新的污染。發生的化學反應為式4：4NO2+2Ca(OH)2→Ca(NO2)2+Ca(NO3)2+2H2O式4實施例1：以600噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：石油焦粉，每小時煙氣量為85000Nm3，煙氣中NOx含量為2750mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是3wt％，5wt％，臭氧的濃度3mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是8mm、2μm、2mm，阻擋層12的傾斜角是10°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是2min、10min、3min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為638mg/Nm3，達到國標排放標準。實施例2：以600噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：石油焦粉，每小時煙氣量為85000Nm3，煙氣中NOx含量為2750mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是16wt％，22wt％，臭氧的濃度2mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是25mm、37μm、12mm，阻擋層12的傾斜角是25°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是0.5min、2min、10s。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為626mg/Nm3，達到國標排放標準。實施例3：以600噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：石油焦粉，每小時煙氣量為85000Nm3，煙氣中NOx含量為2750mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是7wt％，15wt％，臭氧的濃度4mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是19mm、22μm、8mm，阻擋層12的傾斜角是15°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、5min、1min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為435mg/Nm3，達到國標排放標準。實施例4：以600噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：石油焦粉，每小時煙氣量為85000Nm3，煙氣中NOx含量為2750mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是9wt％，14wt％，臭氧的濃度5mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是17mm、19μm、7mm，阻擋層12的傾斜角是17°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、6min、1.5min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為395mg/Nm3，達到國標排放標準。比較例1：以600噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：石油焦粉，每小時煙氣量為85000Nm3，煙氣中NOx含量為2750mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是20wt％，3wt％，臭氧的濃度1.5mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是20mm、30μm、10mm，阻擋層12的傾斜角是20°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、6min、1min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為876mg/Nm3，不能達到國標排放標準。比較例2：以600噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：石油焦粉，每小時煙氣量為85000Nm3，煙氣中NOx含量為2750mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是3wt％，13wt％，臭氧的濃度6mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是16mm、10μm、10mm，阻擋層12的傾斜角是15°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、8min、2.5min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為793mg/Nm3，不能達到國標排放標準。實施例5：以900噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：重油，每小時煙氣量為110000Nm3，煙氣中NOx含量為2560mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是3wt％，5wt％，臭氧的濃度3.5mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是18mm、12μm、8mm，阻擋層12的傾斜角是15°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、8min、2min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為577mg/Nm3，達到國標排放標準。實施例6：以900噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：重油，每小時煙氣量為110000Nm3，煙氣中NOx含量為2560mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是16wt％，22wt％，臭氧的濃度2.5mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是15mm、22μm、8mm，阻擋層12的傾斜角是15°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、8min、2min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為511mg/Nm3，達到國標排放標準。實施例7：以900噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：重油，每小時煙氣量為110000Nm3，煙氣中NOx含量為2560mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是7wt％，15wt％，臭氧的濃度4.5mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是8mm、28μm、8mm，阻擋層12的傾斜角是19°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是2min、5min、1min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為399mg/Nm3，達到國標排放標準。實施例8：以900噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：重油，每小時煙氣量為110000Nm3，煙氣中NOx含量為2560mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是9wt％，14wt％，臭氧的濃度3mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是25mm、19μm、7mm，阻擋層12的傾斜角是17°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是0.5min、6min、1.5min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為355mg/Nm3，達到國標排放標準。比較例3：以900噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：重油，每小時煙氣量為110000Nm3，煙氣中NOx含量為2560mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是10wt％，20wt％，臭氧的濃度4mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是30mm、30μm、10mm，阻擋層12的傾斜角是20°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是10s、5min、30s。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為833mg/Nm3，不能達到國標排放標準。比較例4：以900噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：重油，每小時煙氣量為110000Nm3，煙氣中NOx含量為2560mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是13wt％，13wt％，臭氧的濃度4mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是16mm、40μm、11mm，阻擋層12的傾斜角是15°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、1min、2min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為866mg/Nm3，不能達到國標排放標準。實施例9：以150噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：天然氣。每小時煙氣量為36000Nm3，煙氣中NOx含量為2250mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是15wt％，13wt％，臭氧的濃度4.5mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是15mm、2μm、11mm，阻擋層12的傾斜角是13°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1.5min、10min、2.5min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為550mg/Nm3，達到國標排放標準。實施例10：以150噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：天然氣。每小時煙氣量為36000Nm3，煙氣中NOx含量為2250mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是15wt％，12wt％，臭氧的濃度2.5mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是18mm、37μm、9mm，阻擋層12的傾斜角是12°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、2min、1.5min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為515mg/Nm3，達到國標排放標準。實施例11：以150噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：天然氣。每小時煙氣量為36000Nm3，煙氣中NOx含量為2250mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是7wt％，15wt％，臭氧的濃度4.6mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是12mm、22μm、2mm，阻擋層12的傾斜角是10°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、5min、3min。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為232mg/Nm3，達到國標排放標準。實施例12：以150噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：天然氣。每小時煙氣量為36000Nm3，煙氣中NOx含量為2250mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是9wt％，14wt％，臭氧的濃度4.9mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是17mm、19μm、12mm，阻擋層12的傾斜角是25°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1min、6min、10s。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為285mg/Nm3，達到國標排放標準。比較例5：以150噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：天然氣。每小時煙氣量為36000Nm3，煙氣中NOx含量為2250mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是10wt％，20wt％，臭氧的濃度4.6mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是20mm、30μm、20mm，阻擋層12的傾斜角是5°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是1.5min、4min、5s。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為790mg/Nm3，不能達到國標排放標準。比較例6：以150噸/日浮法玻璃生產線為例，燃料：天然氣。每小時煙氣量為36000Nm3，煙氣中NOx含量為2250mg/Nm3。次氯酸鈉和過氧乙酸的濃度分別是1wt％，25wt％，臭氧的濃度4.9mol/l，多孔阻擋器2、多孔材料層6、阻擋層12的孔徑分別是6mm、50μm、15mm，阻擋層12的傾斜角是5°，在混合溶液、臭氧、堿性溶液中反應的滯留時間分別是3min、1min、5s。經過本發明的脫硝設備和方法，排入大氣的煙氣中NOx含量為788mg/Nm3，不能達到國標排放標準。從以上實施例可以看出用本發明的脫硝設備和脫硝方法處理玻璃熔窯的煙氣，投資和運行成本相比還原法低(還原法是用鉑金做為催化劑，催化劑一次投資大，同時催化劑容易中毒，本發明的原料易得，投資和運行成本低)，本發明的脫硝設備結構簡單，維護方便，氧化劑來源廣泛，成本低，有利于氧化法脫硝技術的推廣應用。同時本發明的脫硝設備中對于不同燃料種類產生的煙氣或不同煙氣量的煙氣進行脫硝時，只需調整氧化室多孔阻擋器2、多孔材料層6，堿液吸收室阻擋層12的孔徑即可，無需更換設備，適用范圍廣。以上所述僅是本發明的優選實施方式，應當指出的是，對于本
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護范圍。當前第1頁1 2 3