1.一種加氫裂化催化劑的制備方法,包括:
(1)、配制含Ni組分的溶液A,將偏鋁酸鈉堿性溶液滴加入溶液A進行成膠反應,生成含鎳、鋁沉淀物漿液I;
(2)、配制含W、Si組分的混合溶液B,將偏鋁酸鈉堿性溶液和溶液B并流進行成膠反應,生成含鎢、硅、鋁沉淀物漿液II;
(3)、將步驟(1)所得的漿液I和步驟(2)所得的漿液II混合均勻,在攪拌條件下老化,老化結束后,過濾,得到的物料用水蒸汽進行水熱處理,其中水熱處理時加入尿素;
(4)、步驟(3)所得到的物料經打漿均勻,攪拌條件下加入分子篩的懸濁液,攪拌均勻,過濾,得到物料洗滌后加入有機化合物浸泡,再經干燥、成型;
(5)、步驟(4)所得物料經干燥和焙燒,制得加氫裂化催化劑。
2.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所加入分子篩為Y型分子篩,分子篩懸濁液即將分子篩研磨到80目~140目,優選100目~120目,然后加水制成懸濁液。
3.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:以催化劑的重量為基準,WO3和NiO的總含量為20%~65%,W/Ni原子比為0.05~1.0,氧化硅的含量為1wt%~40wt%,氧化鋁的含量為10wt%~40wt%,分子篩的含量為5wt%~20wt%。
4.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:以催化劑的重量為基準,WO3和NiO的總含量為30%~50%,W/Ni原子比為0.1~0.7,氧化硅的含量為5wt%~35wt%,氧化鋁的含量為15wt%~40wt%,分子篩的含量為5wt%~15wt%。
5.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:所述分子篩為Y型分子篩,其性質如下:比表面積為700m2/g~950m2/g,總孔容為0.30mL/g~0.55mL/g,相對結晶度為90%~130%,SiO2/Al2O3摩爾比為30~150,晶胞參數為2.425~2.445nm,紅外酸量為0.1~1.0mmol/g,B酸∕L酸為7.0以上,氧化鈉含量≤0.05wt%。
6.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)混合溶液A中,Ni以NiO計的重量濃度為5~80g/L,最好是10~60g/L;步驟(1)所述的偏鋁酸鈉堿性溶液中含Al2O3濃度為5~70g/L,優選為5~50g/L。
7.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)混合溶液B中,W以WO3計的重量濃度為10~100g/L,最好是20~90g/L,Si以SiO2重量濃度為10~120g/L,最好是20~80g/L;步驟(2)所述的偏鋁酸鈉堿性溶液中含Al2O3濃度為5~60g/L,優選5~40g/L。
8.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)中反應溫度為20~90℃,優選為30~70℃,成膠時間為0.2~4.0小時,優選為0.5~3.0小時,成膠結束時pH值控制為6.0 ~11.0,優選為7.0~9.0。
9.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中引入的Si、Al以氧化物計在催化劑中的重量含量為10wt%~70wt%,較好為20wt%~55wt%,其中Si以氧化硅計占Si、Al以氧化物計的總重量的10wt%~90wt%,較好為30wt%~80wt%;步驟(1)中引入的Al以氧化物計在催化劑中的重量含量為5wt%~45wt%,較好為10wt%~30wt%。
10.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)中反應溫度為30~90℃,優選為40~80℃,并流成膠時pH值控制為6.0 ~11.0,優選為7.0~9.0,成膠時間為0.2~4.0小時,優選為0.5~3.0小時。
11.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)中老化溫度為40~90℃,優選為50~80℃,老化時pH值控制為6.0~10.0,優選為6.5~9.0,老化時間為0.5~6.0小時,最好為1.0~4.0小時。
12.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)中所述的水熱處理條件如下:在密閉的容器下進行,溫度為200~300℃,優選為210~260℃,壓力為1.0~8.0MPa,優選3.0~6.0MPa,處理時間為0.5~10.0小時,優選為1.0~6.0小時;步驟(3)中,水熱處理時,尿素的加入量與催化劑中活性金屬原子總量的摩爾比為0.5:1~10.0:1,優選為2.0:1~8.0:1。
13.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(4)所述有機化合物選自含氧或含氮的有機化合物中的一種或幾種,其中含氧有機化合物為有機醇和有機酸中的一種或幾種,含氮有機化合物為有機胺中的一種或幾種,所述有機化合物與以氧化物計的活性金屬鎳和鎢之和的摩爾比為0.1~3.0,優選為0.3~2.0。
14.按照權利要求13所述的方法,其特征在于:所述含氧有機化合物為乙二醇、丙三醇、二乙二醇、丁二醇、氨基三乙酸、木糖醇、丁三醇、戊二醇中的一種或多種,含氮有機化合物為六亞甲基四胺、乙二胺四乙酸、芐胺、甲基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、正丁胺、環己胺、苯乙胺、苯丙醇胺、三亞乙基二胺、二亞乙基三胺、甲基二乙醇胺、異丁胺中的一種或多種。
15.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(4)用有機化合物浸泡時,液固體積比為1.0~3.0,優選為1.0~2.0,浸泡時間為0.5~12小時,優選2~10小時。
16.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(5)所述的干燥和焙燒條件如下:在50~200℃干燥1~48小時,在450~600℃焙燒1~24小時。
17.按照權利要求1所述的方法,其特征在于:在加氫裂化催化劑制備過程中,在混合溶液A中加入含助劑組分的化合物,即鈦源和/或鋯源,鈦源采用硝酸鈦、硫酸鈦、氯化鈦中的一種或多種,鋯源采用硝酸鋯、氯化鋯、氧氯化鋯中的一種或多種。