一種高濃度含油含氰廢水的處理方法
【技術領域】
[0001 ]本發明屬于廢水處理技術領域，具體涉及一種高濃度含油含氰廢水的處理方法。
【背景技術】
[0002]含油含氰廢水是指含有氰化物的廢水，其來源廣泛包括采礦、電鍍、染料、橡膠等行業。氰化物屬于劇毒物，對人體致死量為0.18g，直接排放到環境中會造成嚴重的環境污染，威脅人類的健康。因此含油含氰廢水的排放濃度必須低于國家制定的氰化物排放標準。隨著廢水排放標準的提高，開發高濃度含氰廢水工藝具有重要意義。
[0003]含氰廢水的處理方法主要有:堿性氧化法、加壓水解法、電解法、生物化學法、自然凈化法。堿性氯化法適用于水量和濃度均可變化的含氰廢水的處理，處理水經酸調節后可達標排放。此方法的特點是處理效果好，設備簡單，投資省，便于管理，是比較成熟和普遍采用的方法之一。其缺點是處理后有余氯，難以準確投料，設備腐蝕嚴重，運行費用較高。生物法處理的廢水，水質比較好，CN—、SCN—、CN0—、NH3、重金屬包括Fe (CN) 64—均有較高的去除率，排水無毒，尤其是能徹底去除SCN—，是二氧化硫-空氣法、過氧化氫氧化法、酸化回收法等無法做到的。缺點是:1、適應性差，僅能處理極低濃度而且濃度波動小的含氰廢水，故氰化廠廢水應稀釋數百倍才能處理，這就擴大了處理裝置的處理規模，大大增加了基建投資。2、溫度范圍窄，寒冷地方必須有溫室才能使用。3、只能處理澄清水，不能處理礦漿。高濃度含油含氰廢水處理的關鍵問題是高濃度氰化物含量的快速降低和低濃度氰化物的達標處理。
【發明內容】
[0004]為此，本發明的目的在于提供一種用于含油含氰廢水綜合處理的新工藝，該種廢水水質主要特征為:含油在300-500mg/L，氰化物濃度在100-200mg/L。
[0005]為實現上述目的，本發明提供了一種高濃度含油含氰廢水的處理方法，包括如下步驟:
[0006]將高濃度含油含氰廢水通過隔油池進行除油；
[0007]將除油后的廢水送入調節池，調節pH至8-11;
[0008]將調節pH后的廢水送至反應罐中，向反應罐中通入臭氧進行反應；
[0009]將反應罐中反應后的廢水送入第一反應池，進行池底曝氣，并調節pH至6-8;
[0010]將第一反應池中反應后的廢水送入添加有脫氰菌的第二反應池中進行反應；
[0011]將第二反應池中反應后的廢水送入第三反應池，調節pH至10-12，投加氧化劑進行反應，直至廢水的氰化物含量降至0.5mg/L以下。
[0012]可選地，根據本發明的處理方法，所述反應罐中的臭氧通入量為每小時8-15kg，反應時間為1-6小時。
[0013]可選地，根據本發明的處理方法，在所述反應罐中填充有分子篩微球催化劑。
[0014]可選地，根據本發明的處理方法，所述分子篩微球催化劑分層填充，分成10-20層，每層厚度8-12cm0
[0015]可選地，根據本發明的處理方法，所述反應罐中還添加有硫酸銅，硫酸銅的添加量為8-12mg/L廢水。
[0016]可選地，根據本發明的處理方法，脫氰菌為腐皮鐮刀菌、尖孢鐮刀菌和多孢木霉的混合物。
[0017]可選地，根據本發明的處理方法，所述脫氰菌的接種量為廢水質量的8-15%。
[0018]可選地，根據本發明的處理方法，所述第二反應池的反應溫度為20_40°C，反應時間為24-48小時。
[0019]可選地，根據本發明的處理方法，在所述第三反應池中，反應時間為2-8小時。
[0020]可選地，根據本發明的處理方法，所述氧化劑為次氯酸鈉。
[0021]本發明所述的廢水處理方法整合了隔油、臭氧、化學氧化法和生物菌劑四種處理技術，能夠快速將廢水中的氰化物含量降低至0.5mg/L以下，整體反應時間縮短，處理效率大大提高，且適應性強。
【附圖說明】
[0022]通過閱讀下文優選實施方式的詳細描述，各種其他的優點和益處對于本領域普通技術人員將變得清楚明了。附圖僅用于示出優選實施方式的目的，而并不認為是對本發明的限制。在附圖中:
[0023]圖1為本發明所述高濃度含油含氰廢水處理方法的流程示意圖。
【具體實施方式】
[0024]下面結合附圖和具體的實施方式對本發明作進一步的描述。
[0025]本發明提供了一種高濃度含油含氰廢水的處理方法，圖1示出了該處理方法的流程示意圖。如圖1所示，該處理方法包括如下步驟:首先將高濃度含油含氰廢水通過隔油池進行除油。接著將除油后的廢水送入調節池，通過加入石灰或堿調節PH至8-11。然后通過輸送栗將調節PH后的廢水送至反應罐中，向反應罐中通入臭氧，通過通入充足的臭氧快速地降低氰化物的含量。經過了該步驟臭氧的作用后，氰化物的去除率大約為80-90%。接下來將反應罐中反應后的廢水經輸送栗送入第一反應池，該反應池為緩沖池，進行池底曝氣，目的是保證臭氧與水中的氰化物充分反應，同時將多余的臭氧分解掉，并通過加入石灰或堿調節pH至6-8，為后續的生物段反應創造條件。然后將第一反應池中反應后的廢水送入添加有脫氰菌的第二反應池中進行反應，將廢水中氰化物含量最終降至5-10mg/L以下。最后，將第二反應池中反應后的廢水送入第三反應池中，加入石灰或堿調節pH至10-12，并投加氧化劑繼續對氰根進行破解，利用氧化劑的強氧化性，快速將廢水的氰化物含量降至0.5mg/L以下，實現廢水的達標排放。
[0026]本發明所述處理方法中，所述反應罐中的臭氧通入量為每小時8_15kg，與廢水的反應時間為1-6小時。同時，為了增加臭氧與廢水的接觸時間，在所述反應罐中填充有分子篩微球催化劑，可使用較常見的分子篩催化劑，本發明中使用的為5A分子篩催化劑。優選地，將所述分子篩微球催化劑分層填充，共分成10-20層，每層厚度8-12cm。此外，由于銅離子對氰化物分解具有觸媒作用，因此，在反應罐中還添加有硫酸銅，用來能促進氰離子的分解。其中，硫酸銅的添加量為8_12mg/L廢水。
[0027]本發明所述處理方法中，第二反應池中添加的脫氰菌為腐皮鐮刀菌、尖孢鐮刀菌和多孢木霉的混合物。所述腐皮鐮刀菌、尖孢鐮刀菌和多孢木霉以1:(1-3):(1-4)的重量配比進行混合。所述脫氰菌的接種量為廢水質量的8-15%。廢水在第二反應池中以20_40°C的反應溫度反應24-48小時，可將廢水中氰化物含量最終降至5-10mg/L以下。
[0028]本發明所述處理方法中，在所述第三反應池中，反應時間為2-8小時。所使用的氧化劑可以為諸如次氯酸鈉等較為常見的產品，從而降低處理成本。當使用諸如次氯酸鈉等次氯酸鹽作為氧化劑時，第三反應池中發生如下反應:2CN—+5C10—+20H—= 2C032—+N2+5C1—+H2O，據此反應，次氯酸鹽的理論摩爾添加量為廢水中氰根離子摩爾量的2.5倍。本發明中，氧化劑的添加量為該理論值的5-12倍。
[0029]本發明的廢水處理方法整合了隔油、臭氧、化學氧化法和生物菌劑四種處理技術，具有以下技術優勢:
[0030]I)通入充足的臭氧能夠快速的降低氰化物的含量，在反應罐內通過多層布置的方式添加填料后能夠提高反應效率和降低反應時間。
[0031]2)緩沖池的加入可以保證反應的充分進行，并調節至合理的pH值，有利于下一步生物段反應的穩定進行。
[0032]3)由于臭氧對較低濃度的氰化物處理效率較差，因而在臭氧反應完成后選擇生物法。這樣既可以減少次氯酸鈉的使用量，從而達到節約成本的目的，又可以降低排放時余氯的含量，整體上能夠有效降低所排廢水對生態系統的影響。
[0033]4)次氯酸鈉在氰化物含量較低時，處理氰化物效率要明顯高于臭氧和生物法，在此時加入次氯酸鈉可以將氰化物含量快速降低至0.5mg/L以下，從而可以縮短了整體反應時間。
[0034]為了具體的描述本發明，申請人以下述具體實施例進行示例性說明。應當理解的是，下述