本發明屬于污水處理方法領域，特別是指一種處理甲殼素醫藥廢水的方法。
背景技術：
甲殼素(chitin)也稱幾丁質、殼多糖等，是一種天然高分子聚合物,屬于氨基多糖,學名為n-乙酰-2-氨基-2-脫氧-d-葡聚糖,脫乙酰后就成為殼聚糖(chitosan),殼聚糖又稱脫乙酞甲殼質、可溶性甲殼素。甲殼素、殼聚糖被廣泛用于飲用水的凈化、食品添加劑以及工業廢水處理中。
甲殼素在生產過程中產生的廢水主要成分為蛋白質、少量脂肪、固體殘渣等不可溶固形物以及很高的cod堿濃度較高，含鹽量大，廢水濁度大，產水量大。國內目前未有行之有效的方法,大多數廠家仍處于無處理排放狀態。甲殼素廢水氨氮處理也是該廢水處理的難點。
由付菁、王玉軍等發表的論文采用“混凝+微網處理/ubf/好氧聯合處理工藝”為該廢水進行污染治理及資源化研究，進水cod3000mg/l，出水平均263mg/l，平均去除率達到82%。俞小明、楊岳平、黃筑峰等采用微電解-接觸氧化-過濾-吸附工藝處理甲殼素生產廢水，生化處理的cod去除率達80%以上。這兩種經驗證工藝處理對cod去除效果較好，但需要大量稀釋水來滿足普污生化的反應條件，同時也未將氨氮和總氮作為其中重要污染指標進行研究。
技術實現要素：
本發明的目的是提供一種處理甲殼素醫藥廢水的方法，采用亞鐵混凝先去除廢水中的懸浮物，然后采用耐鹽微生物生物法降解廢水中的有機物和氨氮，末端采用電催化氧化在降解廢水氨氮、cod、總氮，同時提高廢水可生化性，在baf生化段徹底降解各污染指標，實現廢水達標排放，不對環境產生不利影響。
本發明所述的一種處理甲殼素醫藥廢水的方法，具體步驟如下：
1)將甲殼素廢水通入亞鐵反應池，加入酸性試劑控制調節ph至4-6，再投加硫酸亞鐵溶液，反應0.5-1h；
2)將步驟1）處理后的廢水，加堿性試劑調節ph至8.5-10.5，自流入后道工序沉淀池，沉淀后得到的上清液自流入生化收集池，沉淀后得到的污泥輸送至污泥濃縮池；
3)將混凝沉淀的水體通入abr厭氧反應池，調節ph至7-9，控制水溫25～35℃，并向水體中加入耐鹽復合菌，abr厭氧反應池中投加厭氧填料，填充比為20%-50%，進行厭氧生化反應24-48小時；
4)再控制水溫25～35℃，加入耐鹽復合菌，進行一級好氧反應24-48小時，控制好氧池內的溶解氧為2-4mg/l，一級好氧填充好氧生化填料，填充比10%-30%；
5)將一級好氧處理后的廢水通入電催化氧化裝置，加入酸性試劑控制調節ph至5-7，電流密度控制0.8a/dm2-1.0a/dm2，hrt:1.5-2.5h；
6)將電催化氧化后的水體繼續通入baf反應池，加堿性試劑調節ph至7-9，控制水溫25～35℃，加入耐鹽復合菌，進行好氧硝化反應16-24小時，控制好氧池內的溶解氧為2-4mg/l；baf生化池內填充baf好氧生化填料，填充比為40%-60%；
7)baf反應池出水后未達標的回流至步驟3）中的abr厭氧反應池,達標后的直接排放。
進一步改進，所述的步驟3）中abr厭氧反應池中的厭氧填料為1-10目無規則活性炭或粒徑為20mm-30mm火山巖。
進一步改進，所述的步驟4）中的好氧生化填料為30-150目粉末活性炭。
進一步改進，所述步驟5）中的電催化氧化電極的陽極為析氯電極和陰極為鈦板。
進一步改進，所述的步驟6）中的baf好氧生化填料為1-8目活性炭和火山巖，火山巖和活性炭體積比為1:1-3。
進一步改進，所述步驟3）和步驟4）中的耐鹽復合菌為氧化葡糖桿菌、發酵乳桿菌、短乳桿菌、藤黃微球菌、暈輪微球菌、產堿假單胞菌、致金假單胞菌、綠葉假單胞菌、硝酸還原假單胞菌、核黃素假單胞菌、惡臭假單胞菌和敏捷假單胞菌中的一種。
進一步改進，所述酸性試劑為鹽酸或硫酸，堿性試劑為氫氧化鈉或氫氧化鈣。
本發明的有益效果在于：
（1）本發明采用的耐鹽生物菌處理甲殼素廢水，減少了稀釋用水量。
（2）本發明中采用abr厭氧/一級好氧/電催化氧化/baf生化組合工藝能夠實現cod、氨氮、總氮的去除。
（3）本發明中甲殼素廢水首先在厭氧條件下對廢水中有機物進行厭氧生化降解、部分有機胺被氨化、釋放出氨氮，此時內回流水在abr段同時進行反硝化，去除部分總氮。
（4）本發明中一級好氧池，在好氧條件下進一步降解廢水中的有機物，剩余有機胺完全氨化，釋放出氨氮，同時一級好氧末端發生硝化反應，部分氨氮被硝化。
（5）本發明中電催化氧化主要對一級好氧處理后廢水中的剩余的有機物進一步電化學作用，提高廢水可生化性，同時去除廢水中的氨氮和總氮。
（6）本發明中baf生化采用固定床的形式，通過活性炭促進電催化氧化產生的余氯分解，同時發生生物異養反應和生物硝化反硝化作用降解廢水中剩余cod、氨氮、總氮。
具體實施方式
實施例1
本發明所述的一種處理甲殼素醫藥廢水的方法，具體步驟如下：
1)首先,將甲殼素廢水通入亞鐵反應池，加入酸性試劑控制調節ph至4，再投加硫酸亞鐵溶液，反應0.5h；
2)將步驟1）處理后的廢水，加堿性試劑調節ph至8.5，自流入后道工序沉淀池，沉淀后得到的上清液自流入生化收集池，沉淀后得到的污泥輸送至污泥濃縮池；
3)將混凝沉淀的水體通入abr厭氧反應池，調節ph至7，控制水溫25℃，并向水體中加入耐鹽復合菌，abr厭氧反應池中投加厭氧填料，填充比為20%，進行厭氧生化反應24小時；
4)再控制水溫25℃，再加入耐鹽復合菌，進行一級好氧反應24小時，控制好氧池內的溶解氧為2mg/l，一級好氧填充好氧生化填料，填充比10%；
5)將一級好氧處理后的廢水通入電催化氧化裝置，加入酸性試劑控制調節ph至5，電流密度控制0.8a/dm2，hrt:1.5h；
6)將電催化氧化后的水體繼續通入baf反應池，加堿性試劑調節ph至7，控制水溫25℃，加入耐鹽復合菌，進行好氧硝化反應16小時，控制好氧池內的溶解氧為2mg/l；baf生化池內填充baf好氧生化填料，填充比為40%；
7)baf反應池出水1倍內回流至步驟3）中的abr厭氧反應池，其余達標排放。
優選地,所述的步驟3）中abr厭氧反應池中的厭氧填料為1-10目無規則活性炭或粒徑為20mm-30mm火山巖。
優選地,所述的步驟4）中的好氧生化填料為30-150目粉末活性炭。
優選地,所述步驟5）中的電催化氧化電極的陽極為析氯電極和陰極為鈦板。
優選地,所述的步驟6）中的baf好氧生化填料為1-8目活性炭和火山巖，火山巖和活性炭體積比為1:1-3。
優選地,所述步驟3）和步驟4）中的厭氧生化及好氧生化所用耐鹽微生物菌，可以通過類似中國專利cn101477105所述高鹽工業廢水bod的快速測定方法，在高鹽廢水中篩選、馴化獲得菌株，也可以通過購買獲得；現有耐鹽菌包括但不限于此，還可以為：氧化葡糖桿菌(gluconobacteroxydans)、發酵乳桿菌(lactobacillusfermentum)、短乳桿菌(lactobacillusbrevis)、藤黃微球菌(micrococcusleutus)、暈輪微球菌（也稱喜鹽微球菌，micrococcushalobius）、產堿假單胞菌(pseudomonasalcaligenes)、致金假單胞菌(pseudomonasaureofaciens)、綠葉假單胞菌(pseudomonaschlororaphis)、硝酸還原假單胞菌(pseudomonasnitroreducens)、核黃素假單胞菌(pseudomonasriboflavina)、惡臭假單胞菌(pseudomonasputida)和敏捷假單胞菌(pseudomonasfacilis)。
優選地,所述酸性試劑為鹽酸或硫酸，堿性試劑為氫氧化鈉或氫氧化鈣。
實施例2
一種處理甲殼素醫藥廢水的方法，具體步驟如下：
1)將甲殼素廢水通入亞鐵反應池，加入酸性試劑控制調節ph至5，再投加硫酸亞鐵溶液，反應0.75h；
2)將步驟1）處理后的廢水，加堿性試劑調節ph至9.5，自流入后道工序沉淀池，沉淀后得到的上清液自流入生化收集池，沉淀后得到的污泥輸送至污泥濃縮池；
3)將混凝沉淀的水體通入abr厭氧反應池，調節ph至8，控制水溫30℃，并向水體中加入耐鹽復合菌，abr厭氧反應池中投加厭氧填料，填充比為35%，進行厭氧生化反應36小時；
4)再控制水溫30℃，加入耐鹽復合菌，進行一級好氧反應36小時，控制好氧池內的溶解氧為3mg/l，一級好氧填充好氧生化填料，填充比20%；
5)將一級好氧處理后的廢水通入電催化氧化裝置，加入酸性試劑控制調節ph至6，電流密度控制0.9a/dm2，hrt:2h；
6)將電催化氧化后的水體繼續通入baf反應池，加堿性試劑調節ph至8，控制水溫30℃，加入耐鹽復合菌，進行好氧硝化反應20小時，控制好氧池內的溶解氧為3mg/l；baf生化池內填充baf好氧生化填料，填充比為50%；
7)baf反應池出水2倍內回流至步驟3）中的abr厭氧反應池，其余達標排放。
優選地,所述的步驟3）中abr厭氧反應池中的厭氧填料為1-10目無規則活性炭或粒徑為20mm-30mm火山巖。
優選地,所述的步驟4）中的好氧生化填料為30-150目粉末活性炭。
優選地,所述步驟5）中的電催化氧化電極的陽極為析氯電極和陰極為鈦板。
優選地,所述的步驟6）中的baf好氧生化填料為1-8目活性炭和火山巖，火山巖和活性炭體積比為1:1-3。
優選地,所述步驟3）和步驟4）中的厭氧生化及好氧生化所用耐鹽微生物菌，可以通過類似中國專利cn101477105所述高鹽工業廢水bod的快速測定方法，在高鹽廢水中篩選、馴化獲得菌株，也可以通過購買獲得；現有耐鹽菌包括但不限于此，還可以為：氧化葡糖桿菌(gluconobacteroxydans)、發酵乳桿菌(lactobacillusfermentum)、短乳桿菌(lactobacillusbrevis)、藤黃微球菌(micrococcusleutus)、暈輪微球菌（也稱喜鹽微球菌，micrococcushalobius）、產堿假單胞菌(pseudomonasalcaligenes)、致金假單胞菌(pseudomonasaureofaciens)、綠葉假單胞菌(pseudomonaschlororaphis)、硝酸還原假單胞菌(pseudomonasnitroreducens)、核黃素假單胞菌(pseudomonasriboflavina)、惡臭假單胞菌(pseudomonasputida)和敏捷假單胞菌(pseudomonasfacilis)。
優選地,所述酸性試劑為鹽酸或硫酸，堿性試劑為氫氧化鈉或氫氧化鈣。
實施例3
一種處理甲殼素醫藥廢水的方法，具體步驟如下：
1)將甲殼素廢水通入亞鐵反應池，加入酸性試劑控制調節ph至6，再投加硫酸亞鐵溶液，反應1h；
2)將步驟1）處理后的廢水，加堿性試劑調節ph至10.5，自流入后道工序沉淀池，沉淀后得到的上清液自流入生化收集池，沉淀后得到的污泥輸送至污泥濃縮池；
3)將混凝沉淀的水體通入abr厭氧反應池，調節ph至9，控制水溫35℃，并向水體中加入耐鹽復合菌，abr厭氧反應池中投加厭氧填料，填充比為50%，進行厭氧生化反應48小時；
4)再控制水溫35℃，加入耐鹽復合菌，進行一級好氧反應48小時，控制好氧池內的溶解氧為4mg/l，一級好氧填充好氧生化填料，填充比30%；
5)將一級好氧處理后的廢水通入電催化氧化裝置，加入酸性試劑控制調節ph至7，電流密度控制1.0a/dm2，hrt:2.5h；
6)將電催化氧化后的水體繼續通入baf反應池，加堿性試劑調節ph至9，控制水溫35℃，加入耐鹽復合菌，進行好氧硝化反應24小時，控制好氧池內的溶解氧為4mg/l；baf生化池內填充baf好氧生化填料，填充比為60%；
7)baf反應池出水3倍內回流至步驟3）中的abr厭氧反應池,其余達標排放。
優選地,所述的步驟3）中abr厭氧反應池中的厭氧填料為1-10目無規則活性炭或粒徑為20mm-30mm火山巖。
優選地,所述的步驟4）中的好氧生化填料為30-150目粉末活性炭。
優選地,所述步驟5）中的電催化氧化電極的陽極為析氯電極和陰極為鈦板。
優選地,所述的步驟6）中的baf好氧生化填料為1-8目活性炭和火山巖，火山巖和活性炭體積比為1:1-3。
優選地,所述步驟3）和步驟4）中的厭氧生化及好氧生化所用耐鹽微生物菌，可以通過類似中國專利cn101477105所述高鹽工業廢水bod的快速測定方法，在高鹽廢水中篩選、馴化獲得菌株，也可以通過購買獲得；現有耐鹽菌包括但不限于此，還可以為：氧化葡糖桿菌(gluconobacteroxydans)、發酵乳桿菌(lactobacillusfermentum)、短乳桿菌(lactobacillusbrevis)、藤黃微球菌(micrococcusleutus)、暈輪微球菌（也稱喜鹽微球菌，micrococcushalobius）、產堿假單胞菌(pseudomonasalcaligenes)、致金假單胞菌(pseudomonasaureofaciens)、綠葉假單胞菌(pseudomonaschlororaphis)、硝酸還原假單胞菌(pseudomonasnitroreducens)、核黃素假單胞菌(pseudomonasriboflavina)、惡臭假單胞菌(pseudomonasputida)和敏捷假單胞菌(pseudomonasfacilis)。
優選地,所述酸性試劑為鹽酸或硫酸，堿性試劑為氫氧化鈉或氫氧化鈣。
本發明提供了一種處理甲殼素醫藥廢水的方法，以上所述僅是本發明的優選實施方法，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以作出若干改進，這些改進也應視為本發明的保護范圍。