本發明涉及煤焦油加工和儲存過程產生的廢水的一種處理方法。
背景技術：
煤焦油是生產化學品的重要原料之一，其加工和儲存過程產生的廢水中污染物COD濃度高，成分復雜，毒性大，并含有大量持久性有機污染物（含苯環和（或）雜環等的有機物），處理難度大。該廢水若不處理直接排入環境，將對環境造成嚴重污染。目前煤焦油廢水的處理方法主要有焚燒法和生物處理法。焚燒法處理成本高，而且產生大氣污染。生物處理法需要先進行高級氧化（如鐵碳微電解、金屬粉還原、Fenton法等）預處理，然后生物處理。在高級氧化預處理過程中，需要加入硫酸，導致后續生物處理（如厭氧、水解酸化）過程中產生H2S，產生較嚴重的二次污染；同時由于SO42-對微生物的生長有明顯的抑制作用，影響生物處理效果，廢水難以穩定達標排放。開發二次污染小、處理成本低、能穩定達標排放的煤焦油廢水的處理方法具有較大實用價值。
技術實現要素：
針對目前煤焦油廢水處理方法的問題，本發明的目的是尋找二次污染小、能穩定達標排放的煤焦油廢水的處理方法，其特征在于將經調節池調節后的煤焦油廢水送入耐壓反應器，將清潔鐵錳鋅復合粉加入反應器，并通入工業CO2進行反應，鐵錳鋅復合粉的粒度小于180目，鐵錳鋅復合粉中每種金屬的含量不低于5%（返回使用的鐵錳鋅復合粉不受此限制），每升廢水加入鐵錳鋅復合粉10g～50g，攪拌反應時間為1h～3h，反應溫度為25℃～60℃， CO2的壓力為0.1MPa～1.0MPa。反應后的廢水進行液固分離，分離出的鐵錳鋅復合粉返回反應器。液固分離后的廢水用石灰乳或其他堿性物質調節其pH值到6.8～8.5，然后進入沉淀池沉淀1h～3h，不定期從沉淀池中抽出污泥進行過濾，濾餅作危險固體廢棄物處置，濾液返回沉淀池。沉淀池的上清廢水送厭氧反應器。廢水在厭氧反應器中停留24h～120h，厭氧溫度為25℃～55℃。厭氧后的廢水進入生物好氧池常溫處理，好氧處理時間為8h～16h。好氧處理后的廢水進入沉淀池沉淀1h～3h，不定期從沉淀池中抽出污泥進行過濾，濾餅作危險固體廢棄物處置，濾液返回好氧池。沉淀池的上清廢水送多層生物濾塔處理。生物濾塔的填料為活性炭或多孔陶粒，每層厚度為1.0m～2.0m,總厚度為2m～6m。生物濾塔的優勢菌種為光合細菌中的紅假單胞菌（Rhodopseudomonas）。生物濾塔的水力負荷為30 m3/m2.d～90m3/m2.d。生物濾塔的出水達標排放或回用。
本發明的目的是這樣實現的，煤焦油廢水進入鐵錳鋅復合粉還原反應器后，廢水中的大分子有機物，特別是持久性有機污染物（含苯環和（或）雜環等的有機物）通過鐵錳鋅復合粉還原產生的強還原自由基的作用而破壞，為后續生化處理創造有利條件。通入壓力CO2的目的是維持鐵錳鋅復合粉還原合適的pH值（2.0～5.0），還原后的廢水用石灰乳或其他堿性物質調節其pH值，以滿足后續厭氧和好氧過程的要求。經前述處理的廢水在厭氧過程中，通過微生物的作用，大分子有機物進一步變成小分子有機物，為后續生物氧化創造更有利條件。通過生物氧化處理，剩余的大多數有機物被去除，同時去除氮等污染物。廢水最后進入活性炭或多孔陶粒生物濾塔，在微生物，特別是紅假單胞菌的作用下，進一步去除有機物和氮等污染物，保證處理后的廢水穩定達標排放。
相對于現有方法（鐵碳微電解、金屬粉還原、Fenton法等），本發明的突出優點是采用CO2代替目前廣泛使用的硫酸作酸化劑，不引入SO42-離子，基本消除了產生H2S的物質基礎（煤焦油廢水含有少量S），從而大大減輕了H2S的污染，同時也避免了SO42-對厭氧和好氧過程中微生物的抑制作用，大大提高生物處理的效率；煤焦油加工廠都建有燃燒裝置，燃料燃燒產生的CO2廢氣可充分利用，不僅可降低處理成本，而且可以減少碳排放；處理后的廢水能穩定達標排放，具有明顯的經濟效益和環境效益。
具體實施方法
實施例1：日處理1立方米煤焦油廢水（揮發酚2400mg/L、COD15500mg/L、CN-25.5mg/L、NH3-N57mg/L），經鐵錳鋅復合粉還原（1h、40℃、CO2壓力0.6MPa、每升廢水加入鐵錳鋅復合粉40g）、厭氧（pH8.5、72h、25℃～35℃）、好氧（12h）和生物濾塔（多孔陶粒填料層總厚度4m、水力負荷35m3/m2.d）處理后出水的污染物濃度分別為CODCr 55mg/L、NH3-N 7.3mg/L、揮發酚0.3mg/L、CN-0.10mg/L。
實施例2：日處理3立方米煤焦油廢水（揮發酚920mg/L，COD8700mg/L,CN-17mg/L、NH3-N48mg/L），經鐵錳鋅復合粉還原（3h、25℃、CO2壓力0.1MPa、每升廢水加入鐵錳鋅復合粉10g）、厭氧（pH6.8、24h、35℃～55℃）、好氧（8h）和生物濾塔（活性炭填料層總厚度2m、水力負荷90m3/m2.d）處理后出水的污染物濃度分別為CODCr 47mg/L、NH3-N 5.6mg/L、揮發酚0.2mg/L、CN-0.07mg/L。