本發明涉及廢水處理領域，具體涉及一種含酚廢水的處理方法。
背景技術：
苯酚是一種難降解、高毒性的芳香族碳氫化合物，屬原型質毒物，對任何生物個體都有不同程度的毒害作用。它不僅可通過皮膚及黏膜而且還可以經口腔浸入生物體內，低濃度苯酚能使蛋白質變性，高濃度苯酚能使蛋白質沉淀，故對生物細胞都有直接的損害。苯酚分子與細胞原漿中的蛋白質相結合可形成不溶性蛋白質從而使生物細胞失去活性，它尤其與神經系統的細胞親和力強，可使神經系統細胞發生病變；同時還可引起消化道灼傷，出現休克、肺水腫、肝或腎損害，可在較短時間內出現急性腎功能衰竭。近年來，隨著農藥、染料及醫藥行業的不斷發展壯大，這些行業對苯酚類化學品的需求呈顯著上升態勢。
目前，世界各國對含酚廢水的排放都制定了相當嚴格的標準（≤0.5mg／L），有的國家還采取了收費甚至征稅的嚴厲辦法旨在減少對環境的污染。含酚廢水的處理方法按其作用機理的不同主要可分為物理法、化學法及生化法，按被處理廢水中酚濃度的高低可分為高濃度和低濃度含酚廢水處理方法。各種處理技術對于不同初始濃度廢水中的含酚量都有一定的去除效果，但這些方法在適用的酚濃度范圍內往往都有重復的區域。因此，需要改革現有的生產工藝，加強操作的科學管理，實現低濃度含酚廢水排出生產裝置。
技術實現要素：
要解決的技術問題：本發明的目的是提供一種含酚廢水的處理方法，工藝合理、運行可靠，有效降低廢水中的含酚的濃度。
技術方案：一種含酚廢水的處理方法，包括以下步驟：
（1） 調節廢水水樣pH值至5-9，加入2-4wt%淀粉丙烯酰胺、1-3wt%聚磷硫酸鐵、3-6wt%聚丙烯酸鈉進行絮凝，轉速為100-180r/min，攪拌20-60min，靜置20min然后過濾絮體；
（2）將玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分攪拌30-60min后，靜置15-35h過濾，將過濾得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于70-78℃乙醇蒸汽中50-150min后，放入烘箱中于40-50℃烘干20-60min，冷卻后待用；
（3）將步驟（1）得到的廢水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量為15-25mg/L，臭氧氧化柱填裝經步驟（2）處理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填裝密度30-60%，臭氧氧化時間約50-70min；
（4）常溫常壓下，在廢水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+濃度為100-200mg/L，邊攪拌邊加入H2O2反應，使H2O2濃度為400-800mg/L，并調整pH=6-9，靜置沉降30min，取上層清液；
（5）取洗滌、干燥粉碎后的5-10wt%蘇木、2-8wt%鉤藤用50wt%乙醚浸泡3-6h，洗滌后用濃度0.8-2.2mol/L的NaOH改性處理的，將廢水以1L/min的進水體積流量下經過改性處理的蘇木、鉤藤、活性炭的吸附柱中，得到處理后廢水。
進一步的，所述的一種含酚廢水的處理方法，所述步驟（1）中轉速為120-160r/min，攪拌時間為35-50分鐘。
進一步的，所述的一種含酚廢水的處理方法，所述步驟（2）中攪拌時間為40-50min，靜置20-30h，蒸汽溫度為75℃，時間為90min，烘箱溫度為45℃，烘干時間40min。
進一步的，所述的一種含酚廢水的處理方法，所述步驟（3）中臭氧加入量為18-22mg/L，填裝密度為40%，氧化時間60min。
進一步的，所述的一種含酚廢水的處理方法，所述步驟（4）中Fe2+濃度為140-180mg/L， H2O2濃度為550-700mg/L。
進一步的，所述的一種含酚廢水的處理方法，所述步驟（5）中乙醚浸泡時間為4-5 h，NaOH濃度為1.2-1.8mol/L。
有益效果：經本方法對廢水進行處理后，其對COD的去除效果很好，廢水中含量COD為38mg/L，廢水中含酚0.29mg/L，均達到國家污水排放一級標準。
具體實施方式
實施例1
一種含酚廢水的處理方法，包括以下步驟：
（1） 調節廢水水樣pH值至5，加入2wt%淀粉丙烯酰胺、3wt%聚磷硫酸鐵、3wt%聚丙烯酸鈉進行絮凝，轉速為100r/min，攪拌60min，靜置20min然后過濾絮體；
（2）將玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分攪拌60min后，靜置15h過濾，將過濾得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于78℃乙醇蒸汽中150min后，放入烘箱中于40℃烘干60min，冷卻后待用；
（3）將步驟（1）得到的廢水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量為25mg/L，臭氧氧化柱填裝經步驟（2）處理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填裝密度30%，臭氧氧化時間約50min；
（4）常溫常壓下，在廢水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+濃度為100mg/L，邊攪拌邊加入H2O2反應，使H2O2濃度為800mg/L，并調整pH=6，靜置沉降30min，取上層清液；
（5）取洗滌、干燥粉碎后的5wt%蘇木、8wt%鉤藤用50wt%乙醚浸泡3h，洗滌后用濃度0.8mol/L的NaOH改性處理的，將廢水以1L/min的進水體積流量下經過改性處理的蘇木、鉤藤、活性炭的吸附柱中，得到處理后廢水。
實施例2
一種含酚廢水的處理方法，包括以下步驟：
（1） 調節廢水水樣pH值至9，加入4wt%淀粉丙烯酰胺、1wt%聚磷硫酸鐵、6wt%聚丙烯酸鈉進行絮凝，轉速為180r/min，攪拌20min，靜置20min然后過濾絮體；
（2）將玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分攪拌30min后，靜置35h過濾，將過濾得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于70℃乙醇蒸汽中50min后，放入烘箱中于50℃烘干20min，冷卻后待用；
（3）將步驟（1）得到的廢水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量為15mg/L，臭氧氧化柱填裝經步驟（2）處理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填裝密度60%，臭氧氧化時間約70min；
（4）常溫常壓下，在廢水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+濃度為200mg/L，邊攪拌邊加入H2O2反應，使H2O2濃度為400mg/L，并調整pH=9，靜置沉降30min，取上層清液；
（5）取洗滌、干燥粉碎后的10wt%蘇木、2wt%鉤藤用50wt%乙醚浸泡6h，洗滌后用濃度2.2mol/L的NaOH改性處理的，將廢水以1L/min的進水體積流量下經過改性處理的蘇木、鉤藤、活性炭的吸附柱中，得到處理后廢水。
實施例3
一種含酚廢水的處理方法，包括以下步驟：
（1） 調節廢水水樣pH值至6，加入2.5wt%淀粉丙烯酰胺、2.5wt%聚磷硫酸鐵、4wt%聚丙烯酸鈉進行絮凝，轉速為120r/min，攪拌50min，靜置20min然后過濾絮體；
（2）將玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分攪拌50min后，靜置20h過濾，將過濾得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于75℃乙醇蒸汽中90min后，放入烘箱中于45℃烘干40min，冷卻后待用；
（3）將步驟（1）得到的廢水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量為18mg/L，臭氧氧化柱填裝經步驟（2）處理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填裝密度40%，臭氧氧化時間約60min；
（4）常溫常壓下，在廢水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+濃度為140mg/L，邊攪拌邊加入H2O2反應，使H2O2濃度為550mg/L，并調整pH=7，靜置沉降30min，取上層清液；
（5）取洗滌、干燥粉碎后的7wt%蘇木、6wt%鉤藤用50wt%乙醚浸泡4h，洗滌后用濃度1.2mol/L的NaOH改性處理的，將廢水以1L/min的進水體積流量下經過改性處理的蘇木、鉤藤、活性炭的吸附柱中，得到處理后廢水。
實施例4
一種含酚廢水的處理方法，包括以下步驟：
（1） 調節廢水水樣pH值至8，加入3.5wt%淀粉丙烯酰胺、1.5wt%聚磷硫酸鐵、5wt%聚丙烯酸鈉進行絮凝，轉速為160r/min，攪拌35min，靜置20min然后過濾絮體；
（2）將玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分攪拌40min后，靜置30h過濾，將過濾得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于75℃乙醇蒸汽中90min后，放入烘箱中于45℃烘干40min，冷卻后待用；
（3）將步驟（1）得到的廢水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量為22mg/L，臭氧氧化柱填裝經步驟（2）處理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填裝密度40%，臭氧氧化時間約60min；
（4）常溫常壓下，在廢水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+濃度為180mg/L，邊攪拌邊加入H2O2反應，使H2O2濃度為700mg/L，并調整pH=8，靜置沉降30min，取上層清液；
（5）取洗滌、干燥粉碎后的9wt%蘇木、4wt%鉤藤用50wt%乙醚浸泡5h，洗滌后用濃度1.8mol/L的NaOH改性處理的，將廢水以1L/min的進水體積流量下經過改性處理的蘇木、鉤藤、活性炭的吸附柱中，得到處理后廢水。
實施例5
一種含酚廢水的處理方法，包括以下步驟：
（1） 調節廢水水樣pH值至8，加入3wt%淀粉丙烯酰胺、2wt%聚磷硫酸鐵、4.5wt%聚丙烯酸鈉進行絮凝，轉速為140r/min，攪拌45min，靜置20min然后過濾絮體；
（2）將玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分攪拌45min后，靜置22h過濾，將過濾得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于75℃乙醇蒸汽中90min后，放入烘箱中于45℃烘干40min，冷卻后待用；
（3）將步驟（1）得到的廢水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量為20mg/L，臭氧氧化柱填裝經步驟（2）處理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填裝密度40%，臭氧氧化時間約60min；
（4）常溫常壓下，在廢水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+濃度為160mg/L，邊攪拌邊加入H2O2反應，使H2O2濃度為650mg/L，并調整pH=6-9，靜置沉降30min，取上層清液；
（5）取洗滌、干燥粉碎后的8wt%蘇木、5wt%鉤藤用50wt%乙醚浸泡4.5h，洗滌后用濃度1.5mol/L的NaOH改性處理的，將廢水以1L/min的進水體積流量下經過改性處理的蘇木、鉤藤、活性炭的吸附柱中，得到處理后廢水。
對比例1
一種含酚廢水的處理方法，包括以下步驟：
（1） 調節廢水水樣pH值至5，加入2wt%淀粉丙烯酰胺、3wt%聚磷硫酸鐵、3wt%聚丙烯酸鈉進行絮凝，轉速為100r/min，攪拌60min，靜置20min然后過濾絮體；
（2）將步驟（1）得到的廢水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量為25mg/L，臭氧氧化柱填裝沸石粉末，填裝密度30%，臭氧氧化時間約50min；
（3）常溫常壓下，在廢水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+濃度為100mg/L，邊攪拌邊加入H2O2反應，使H2O2濃度為800mg/L，并調整pH=6，靜置沉降30min，取上層清液；
（4）取洗滌、干燥粉碎后的5wt%蘇木、8wt%鉤藤用50wt%乙醚浸泡3h，洗滌后用濃度0.8mol/L的NaOH改性處理的，將廢水以1L/min的進水體積流量下經過改性處理的蘇木、鉤藤、活性炭的吸附柱中，得到處理后廢水。
對比例2
一種含酚廢水的處理方法，包括以下步驟：
（1） 調節廢水水樣pH值至9，加入4wt%淀粉丙烯酰胺、1wt%聚磷硫酸鐵、6wt%聚丙烯酸鈉進行絮凝，轉速為180r/min，攪拌20min，靜置20min然后過濾絮體；
（2）將玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石研磨至粉末，置于0.1mol/L的H2SO4溶液中充分攪拌30min后，靜置35h過濾，將過濾得到的玄明粉、蛇含石、代赭石粉末置于70℃乙醇蒸汽中50min后，放入烘箱中于50℃烘干20min，冷卻后待用；
（3）將步驟（1）得到的廢水通入臭氧氧化柱中，臭氧加入量為15mg/L，臭氧氧化柱填裝經步驟（2）處理的玄明粉、蛇含石、代赭石、沸石粉末，填裝密度60%，臭氧氧化時間約70min；
（4）常溫常壓下，在廢水中加入FeSO4·7H2O，使Fe2+濃度為200mg/L，邊攪拌邊加入H2O2反應，使H2O2濃度為400mg/L，并調整pH=9，靜置沉降30min，取上層清液；
（5）將廢水以1L/min的進水體積流量下經過活性炭的吸附柱中，得到處理后廢水。
本方法能有效地處理含酚廢水，廢水經本方法處理后其COD和揮發酚的去除情況見下表1，其對COD的去除效果很好，廢水中含量COD為38mg/L，廢水中含酚0.29mg/L，均達到國家污水排放一級標準。
表1 經本法處理后的含酚廢水去除情況