本發明屬于危險廢物無害化處理技術領域,具體涉及一種含氰廢渣的處理方法。
背景技術:
氰化物分為易釋放態氰化物(主要為氰化鈉、氰化鉀、氰化亞銅)、絡合氰化物(主要為鐵氰化鉀、亞鐵氰化鉀)和有機氰化物(主要有乙腈、丙腈),大多數氰化物都為劇毒品,不是劇毒品的含氰化物在空氣或酸性條件下都能釋放出劇毒氰化氫。氰化物對人體的毒性主要是氰化氫與血液中的細胞色素氧化酶Fe2+結合,形成強化高鐵細胞色素氧化酶而散失傳遞氧的作用,引起細胞缺氧窒息而死。
目前對含氰廢水和黃金行業含氰尾礦治理的文獻較多,也有相對成熟的技術路線,而高濃度含氰廢渣無害化處理處置報道罕見,無工業化處置工藝。
隨著可持續發展戰略的實施,循環經濟和清潔生產技術越來越受到人們的關注。近年來,人們不斷尋求更加安全和經濟的方法來處理含氰廢渣,以減少或消除氰化物對環境的危害。專利CN 104070052A公開了一種含氰廢渣的處理方法,通過調堿、破氰、造粒、干燥固化四個步驟來處理可溶性鹽含量較高的含氰廢渣,氰化物去除率高,但處理工序復雜,藥劑投加量大。專利CN 261716C公開了一種含氰廢鹽渣的處理方法,中溫灼燒使廢渣中的氰化物氧化分解,產生的氣體通入焚燒爐進行焚燒,但此法不適合可溶性鹽含量較高的含氰廢渣,氣固反應難以使廢渣中所有氰化物徹底氧化,設備防腐要求較高,處置成本高。專利CN 1493537A公開了一種雙氰胺廢渣的處理方法,堿性氧化法或漂白粉氧化法去除廢渣中的氰化物,此法需要分段調節pH,操作要求較高,沒有徹底解決含氰廢渣的穩定化固化問題。
現發明一種含氰廢渣的無害化處理方法,利用混合氧化劑的強氧化性氧化分解氰化物,解毒后的廢渣通過穩定劑和固化劑的螯合與包裹作用,發生一系列復雜反應,養護后生成穩定固化體,達到含氰廢渣無害化處置的目的。
技術實現要素:
本發明目的在于克服現有技術的不足,而提供一種處理工藝簡單、處置成本低而且運行效果穩定的含氰廢渣無害化處理方法。
一種含氰廢渣的無害化處理方法,具體實施步驟包括如下:
(1)在含氰廢渣中加水,攪拌成漿體;
擇優,步驟(1)所述漿體含水率為45%~70%;
(2)向步驟(1)漿體中加入固體堿,使漿體成強堿性;
擇優,步驟(2)所述固體堿為石灰或石灰與氫氧化鈉的混合物;
擇優,步驟(2)所述強堿性是調節漿體pH為9.5~13.0;
(3)在步驟(2)漿體攪拌過程中,加入破氰劑,進行氧化反應;
擇優,步驟(3)所述破氰劑為雙氧水和漂白粉,配制比例為雙氧水:漂白粉=1:(0.05~0.8)(m/m);
擇優,步驟(3)所述的破氰劑加量為廢渣總量的1%~15%;
擇優,步驟(3)所述的破氰氧化時間不少于30min;
(4)將步驟(3)漿體中加入穩定劑,攪拌均勻后繼續加入固化劑,形成固化體;
擇優,步驟(4)所述的穩定劑為聚鐵、三氯化鐵、硫酸亞鐵、氫氧化鐵等,添加量為廢渣總量的1.5%~5%;
擇優,步驟(4)所述攪拌反應時間為5~10min;
擇優,步驟(4)所述的固化劑為硅酸鹽水泥,添加量為廢渣總量的5%~15%;
(5)固化養護期;
擇優,步驟(5)所述固化體養護期為3~7天。
本發明與現有處理技術相比,具有以下優點和效果:
利用混合氧化劑的強氧化性氧化分解氰化物,解毒后的廢渣通過穩定劑和固化劑的螯合與包裹作用,發生一系列復雜反應,養護后生成穩定固化體,達到含氰廢渣無害化處置的目的。此工藝常溫常壓操作,適用性強,工業化運行效果穩定,能夠有效降低含氰廢渣中氰化物的浸出濃度,經處理后的含氰廢渣滿足危險廢棄物填埋要求,增容小,處置周期短,能耗低。
具體實施方式
結合實施例對本發明作進一步的闡述,但本發明的實施方式不局限于所述內容。檢測標準:依據《固體廢物 毒性浸出方法-水平振蕩法》(GB 5086.2-1997),氰化物檢測方法為《水質 氰化物的測定 容量法和分光光度法》(HJ484-2009),固化體浸出濃度執行《危險廢物填埋污染控制標準》(GB 18598-2001)。
實施例1
以某化工廠的含氰廢渣為處理對象,原樣浸出結果:pH=4.35,總氰化物=158mg/L。
利用本發明所述方法對該含氰廢渣進行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.7進行攪拌制得漿體,加入石灰,調節漿體pH為13,接著按廢渣總重量的12%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.8(m/m),攪拌反應30min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應10min,接著加入15%水泥進行固化,固化體養護7天。
固化體浸出結果:pH=10.5,總氰化物=2.33mg/L。
實施例2
以某化工廠的含氰廢渣為處理對象,原樣浸出結果:pH=5.67,總氰化物=26.3mg/L。
利用本發明所述方法對該含氰廢渣進行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.5進行攪拌制得漿體,加入石灰,調節漿體pH為10.5,接著按廢渣總重量的8%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.3(m/m),攪拌反應60min;然后按廢渣總重量的4%投加聚鐵,攪拌反應5min,接著加入15%水泥進行固化,固化體養護3天。
固化體浸出結果:pH=8.88,總氰化物=0.05mg/L。
實施例3
以某化工廠的含氰廢渣為處理對象,原樣浸出結果:pH=5.02,總氰化物=77.5mg/L。
利用本發明所述方法對該含氰廢渣進行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.7進行攪拌制得漿體,加入石灰調節漿體pH為11.5,接著按廢渣總重量的10%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.6(m/m),攪拌反應30min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應10min,接著加入15%水泥進行固化,固化體養護7天。
固化體浸出結果:pH=9.18,總氰化物=1.06mg/L。
實施例4
以某化工廠的含氰廢渣為處理對象,原樣浸出結果:pH=4.79,總氰化物=121mg/L。
利用本發明所述方法對該含氰廢渣進行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.6進行攪拌制得漿體,加入石灰調節漿體pH為12.0,接著按廢渣總重量的15%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.5(m/m),攪拌反應45min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應10min,接著加入15%水泥進行固化,固化體養護7天。
固化體浸出結果:pH=9.86,總氰化物=1.02mg/L。
對比實施例1
選用實施例1的廢渣,即原樣浸出結果:pH=4.35,總氰化物=158mg/L。
利用本發明所述方法對該含氰廢渣進行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.7進行攪拌制得漿體,加入石灰調節漿體pH為9,接著按廢渣總重量的8%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:0.8(m/m),攪拌反應30min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應10min,接著加入15%水泥進行固化,固化體養護7天。
固化體浸出結果:pH=7.65,總氰化物=8.31mg/L。
對比實施例2
選用實施例1的廢渣,即原樣浸出結果:pH=4.35,總氰化物=158mg/L。
利用本發明所述方法對該含氰廢渣進行處理:
含氰廢渣與水按照固液比1:0.7進行攪拌制得漿體,加入石灰調節漿體pH為13,接著按廢渣總重量的12%投加破氰劑,破氰劑配制比例為雙氧水:漂白粉=1:1.5(m/m),攪拌反應10min;然后按廢渣總重量的5%投加聚鐵,攪拌反應10min,接著加入15%水泥進行固化,固化體養護7天。
固化體浸出結果:pH=11.6,總氰化物=7.19mg/L。
以上所述僅是本發明的優選實施例,并不用于限制本發明;其他的任何不脫離本發明的原理和構思前提所做的修改、替換、簡化、改進等,應視為等效的置換方式,均在本發明的保護范圍之內。