一種含氰廢水處理和回用的方法與流程

            文檔序號:11122918閱讀:512來源:國知局
            一種含氰廢水處理和回用的方法與制造工藝

            本發明涉及廢水處理領域,特別是涉及一種含氰廢水處理及回用的方法。



            背景技術:

            在國民經濟建設中,有色金屬冶煉、金屬加工、煉焦、電鍍、化工、制革、儀表、選礦等工業生產,都得到了不斷地發展,含氰廢水也主要來源于這些工業生產。由于含氰廢水屬于高毒性無機廢水,對生物和環境均有較強的毒害作用,且在酸性條件下會產生劇毒的氫氟酸氣體,直接有致命的危害,是國家強制處理的廢水,不得隨意或不達標排放。因此,對含氰廢水進行處理后達標排放或回用于生產,都具有重要的現實和社會意義。

            自從有了含氰廢水的出現,人們就開始對含氰廢水的處理研究,長期以來,隨著科學技術的不斷發展,到目前已具有了七大類,二十種處理方法。至今,應用最多的,而且比較普遍的是化學類的化學氧化法中的堿性氧化法——即次氯酸鹽氧化法,該法自1942年應用于工業生產,工藝比較成熟,穩定、可靠、成本低些、易于自控。但是,次氯酸鈉有效氯含量低,有效期短,不易儲存,投加量大,產渣量也大,運輸量大,破氰能力還略低,抗沖擊性差,處理成本還不是十分理想;特別是對欲中水回用、節約能耗的企業,也不十分理想。隨著含氰廢水量的日益增加,含氰量的提高,只采用這些簡單的處理技術方法已很難滿足該廢水處理的穩定運行及回用的需要,但目前還沒有發現更好的處理方法,因此,要求含氰廢水處理技術的不斷提升,期待一個理想的處理、回用技術已成為亟待解決的課題了。

            為了改變以上狀況,解決客戶需求,以適應經濟發展及環境保護的需要,我們針對含氰廢水在提高處理效果上,采用過原傳統發生器制備高純二氧化氯來取代次氯酸鈉進行處理,破氰效果雖然很理想,但是二氧化氯藥劑投加無法實現自控,很易過量,對過濾膜壽命還會造成影響,帶來損失,給水回用帶來了不利因素;并且耗堿高,增加了處理費用,操作麻煩。因此,我們在結合現場實際情況下又進行了相應的諸多研究及試驗,以改變傳統的處理技術方法,以及單一應用原高純二氧化氯發生器的不足,研究設計出一個更理想、更適宜、更節能的的設備及技術方法。



            技術實現要素:

            本發明的技術是根據原傳統處理技術方法的缺陷及單一采用二氧化氯處理的不足,提供一種采用強氧化劑高純二氧化氯與原氧化劑次氯酸鈉相結合方法進行廢水處理的技術,并且可以不需要改變原處理工藝的一種方法。首先要采用高純二氧化氯,特別是要采用低酸法技術制備的高純二氧化氯,該技術方法采用在線投加大部分二氧化氯,通過其強氧化性,打破CN-離子的絡合,對剩余的CN-離子,再補加次氯酸鈉溶液,使破氰完全達標,然后經混凝沉淀,并通過膜過濾,最終使廢水處理達標,再回用于生產中。

            一種含氰廢水處理和回用的方法,包括如下步驟:

            (A)將生產線上送來的含氰廢水送入第一氧化反應池中,依次投加高純二氧化氯和堿液,混合攪拌;

            (B)步驟(A)反應后的廢水自流入第二氧化反應池中,加入次氯酸鈉,混合攪拌;

            (C)步驟(B)反應后的廢水自流入絮凝池中并投加絮凝劑,混合攪拌;

            (D)步驟(C)中的廢水流入沉淀池;

            (E)將沉淀池分離出的含銅污泥送到壓濾機壓濾,濾后污泥外運;上清液送去膜過濾設備過濾,最終達標合格水再回用至生產使用。

            本發明所述的含氰廢水處理和回用的方法,其中,所述第一氧化反應池中的pH值控制在10~11,混合攪拌時間為15~25分鐘;所述第二氧化反應池中的pH值控制在9.5~10,混合攪拌時間為15~25分鐘;絮凝池中的混合攪拌時間為15~25分鐘;沉淀池中的沉淀時間為15~25分鐘。

            本發明所述的含氰廢水處理和回用的方法,其中,所述高純二氧化氯為采用低酸量制備二氧化氯的方法制備得到的高純二氧化氯。

            本發明所述的含氰廢水處理和回用的方法,其中,步驟(B)中,加入的所述高純二氧化氯與所述次氯酸鈉的質量比為1:2~7,加入時,勻速地向所述第二氧化反應池中進行次氯酸鈉的投加,并控制ORP在500~650。

            本發明所述的含氰廢水處理和回用的方法,其中,

            所述絮凝劑為30~70L/h的10%的PAC和20~60L/h的0.1%PAM;

            將沉淀池分離出的上清液,添加任意還原劑來控制ORP在200~500之間,調節好水質氧化性以后,送去膜過濾設備過濾,最終達標合格水再回用至生產使用。

            本發明所述的含氰廢水處理和回用的方法,其中,所述低酸量制備二氧化氯的方法包括如下步驟:

            將P3溶液和硫酸溶液加入到制備裝置中進行反應產生二氧化氯氣體,在反應過程中持續進行曝氣;所述P3溶液濃度為40~46%,所述硫酸溶液濃度為70~75%,所述P3溶液和硫酸溶液的摩爾比為1:1.07~1.16,且所述P3溶液和硫酸溶液的體積比為1:0.48~1:0.56;所述P3溶液和硫酸溶液的反應分第一、第二、第三三級進行,上述三級反應在相互獨立的三個反應器中進行,所述第一、第二級反應的反應溫度均為65~70℃,所述第三級反應的反應溫度為68~73℃。

            本發明所述的含氰廢水處理和回用的方法,其中,所述低酸量制備二氧化氯的方法所用裝置包括依次連接的一級反應器、二級反應器及三級反應器,所述一級、二級反應器之間及所述二級、三級反應器之間分別通過第一溢流管、第二溢流管連通,所述一級反應器上連接有P3溶液輸送管路、硫酸溶液輸送管路及曝氣管,所述一級、二級、三級反應器頂部均連接有一泄壓管,所述三級反應器頂部還連接有抽氣管,所述三級反應器上設置有加熱裝置;

            所述一級反應器為罐狀體,所述罐狀體內壁下部固定有若干個橫向折流板,所述各橫向折流板由高到低依次設置,所述P3溶液輸送管路、硫酸溶液輸送管路及曝氣管與罐狀體的連接點均位于最低的橫向折流板下方;

            所述二級反應器為罐狀體,構成二級反應器的罐狀體內壁固定有豎向折流板,所述豎向折流板為L形并且所述豎向折流板自所述罐狀體的頂部延伸到底部,所述第一溢流管與所述構成二級反應器的罐狀體的連接點位于所述罐狀體的頂部并且位于所述豎向折流板的下方;

            所述三級反應器為罐狀體,所述加熱裝置為電磁感應加熱器,所述電磁感應加熱器包覆在構成三級反應器的罐狀體外壁。

            本發明所述的含氰廢水處理和回用的方法,其中,所述一級反應器、二級反應器均由PVC材料制成,所述三級反應器由鈦制成,所述P3溶液輸送管路的進料端、硫酸溶液輸送管路的進料端與所述曝氣管的進氣端均在同一平面內,并且所述P3溶液輸送管路的進料端、硫酸溶液輸送管路的進料端與所述曝氣管的進氣端所成夾角均為60°;

            所述一級反應器、二級反應器及三級反應器呈三角形布置;

            所述第一溢流管與所述一級反應器的連接點位于所述一級反應器頂部,所述第二溢流管與所述二級反應器的連接點位于所述二級反應器的頂部,所述第二溢流管與所述三級反應器的連接點位于所述三級反應器的底部。

            一種本發明所述的含氰廢水處理和回用的方法所用的裝置,包括依次相連的二氧化氯破氰裝置、二氧化氯水射器、含氰廢水處理池和膜過濾器,所述含氰廢水處理池包括依次連通的第一氧化反應池、第二氧化反應池、絮凝池和沉淀池,所述沉淀池還與板框壓濾機相連;所述含氰廢水處理和回用的裝置還包括循環泵,所述循環泵的入口與所述第一氧化反應池的下部相連,所述循環泵的出口與所述二氧化氯水射器的入口相連;所述板框壓濾機的上部入口與所述沉淀池的下部出口相連,所述板框壓濾機的下部出口連接污泥出口管路;所述膜過濾器的入口與沉淀池的出口相連,所述膜過濾器的出口與廢水出口回用管路相連。

            本發明所述的含氰廢水處理和回用的方法所用的裝置,其中,在所述第一氧化反應池、所述第二氧化反應池和所述絮凝池中均設置有攪拌裝置;所述二氧化氯水射器的出口通過第一管路連接所述第一氧化反應池的入口,所述第一管路伸入到所述第一氧化反應池的下部;;所述第一氧化反應池的上部分別與廢水進口管路和氫氧化鈉進口管路相連,所述第二氧化反應池的上部與次氯酸鈉進口管路相連,所述絮凝池的上部分別與PAC進口管路與PAM進口管路相連。

            本發明含氰廢水處理和回用的方法與現有技術不同之處在于:

            第一部分:

            本發明所述的在線按比例分步投加高純二氧化氯與次氯酸鈉處理含氰廢水的方法與現有傳統的處理方法相比,主要區別是采用了氧化性更強的二氧化氯先進行大部分的處理,大大減少了次氯酸鈉的運輸量、儲存量、投加量和產渣量,破氰效果非常理想,處理成本低,抗沖擊性強,可應對廢水量及含氰量的突然變化;再利用次氯酸鈉的補充投加,使破氰達標,同時還可實現廢水最終處理的自控操作,確保含氰廢水處理的穩定進行,特別是在破氰的同時,對降低COD和Cu2+等,都有著更好的處理作用;同時,與單獨采用原傳統發生器制備二氧化氯方法相比,主要區別是較好地解決了二氧化氯破氰裝置無法實現自控問題,避免了藥劑的過量投加,并能較好地對昂貴的過濾膜進行保護,延長了其壽命,可減少較大的損失,使達標廢水可以穩妥地回用生產,并且制備成本低,破氰耗堿量少,處理費用低,這對于必須中水回用的企業有著十分重要意義。該處理工藝方法因不需進行大的改變,可采用原廢水處理裝置,只需要個別管道的調整,大大減少了水處理工作量,減少了建設投資,不僅方便了操作,降低了成本,而且可使廢水處理與回用系統一體化,使處理裝置操作方便,運行平穩,處理效果非常明顯,廢水完全可以達標、回用。該處理工藝方法是國內所沒有的,是一次新的革新嘗試,為含氰廢水處理、回用提供了一個新的設備及技術方法。

            本發明所述的在線按比例分步投加高純二氧化氯與次氯酸鈉處理含氰廢水方法與其他方法相比,最大優點是破氰效果非常理想,是傳統處理方法所不能比擬的,成本低,減少了很多工作量,藥劑投加實現了自控,操作方便,運行穩定,有效地保護了過濾膜的壽命,達到了中水回用的目的,為企業降低了費用,受到了客戶高度好評,極大地滿足了客戶的需要。

            優選方案中,強調了本發明高純二氧化氯為采用低酸量制備二氧化氯的方法制備得到的高純二氧化氯;加入的所述高純二氧化氯與所述次氯酸鈉的質量比為1:2~7,加入時,勻速地向所述第二氧化反應池中進行次氯酸鈉的投加,并控制ORP在500~650,這個步驟中的添加量和方法都是針對于采用本發明的低酸量制備二氧化氯的方法制備得到的高純二氧化氯而言的,使用后效果顯著,普通的二氧化氯達不到這樣更好的效果。

            第二部分:

            本發明的優選技術方案中,采用的高純二氧化氯為低酸量制備的二氧化氯,此方法中采用P3溶液和硫酸溶液進行反應產生二氧化氯氣體,并且反應過程中持續曝氣,一改原傳統的三元法制備方法及配方,是一種原創性的新工藝,與原高純制備工藝方法相比,制備過程中不僅硫酸用量少、消耗低,而且原料轉化率高、成本低,其原三元法成本為0.01569元/g,現低酸法成本僅為0.01072元/g,是國內高純制備方法的最低成本,更重要的是,反應后產生的殘液量少,酸含量少(具體見附表),真正實現了國內高純制備方法的最少用酸量、最高轉化率、最低成本、最少殘液量、最少殘酸量,極大地滿足了客戶的不同需求,解決了客戶一直希望的降低用酸量、降低殘液量、減少成本的問題,并且該方法制得的二氧化氯純度高、活性高,殺菌、消毒、氧化污染物效果理想,可滿足各種場所的水處理需要,尤其是對較難處理的工業廢水提供了處理方法,保證后期的水處理效果能夠達標,達到了高純制備方法的最好水平,填補了市場空白。

            另外,P3溶液濃度為40~46%,硫酸溶液濃度為70~75%,P3溶液和硫酸溶液的摩爾比為1:1.07~1.16,且P3溶液和硫酸溶液的體積比為1:0.48~0.56,采用上述溶液濃度達到了物料平衡及熱量平衡,確保反應充分進行,既保證了反應母液的酸度,也使反應能夠安全、穩定、快速地進行;

            還有,由于本發明低酸量制備二氧化氯的方法中P3溶液和硫酸溶液的反應分三級進行,三級反應在相互獨立的三個反應器中進行,在保證物料停留時間的同時,使物料得到了充分的散熱和加熱,反應過程中實行三溫單控、三級反應相互獨立,增加了反應母液的流動歷程,不斷改變宏觀混合效果,改善反應母液的混合狀態,促進整體反應速度,提高反應效果,其原料轉化率可大于98%以上,達到了國內高純二氧化氯制備技術的先進水平。

            由于本發明裝置包括依次連接的一級反應器、二級反應器及三級反應器,改變了原三元法只采用單一的反應器結構形式,相當于將反應過程分為預混段、混合反應段及最終反應段,延長物料停留時間的同時,使物料得到了充分的散熱和加熱;

            還有,由于一級反應器內固定有橫向折流板,二級反應器內固定有豎向折流板,第一溢流管與一級反應器的連接點位于一級反應器頂部,第二溢流管與二級反應器的連接點位于二級反應器的頂部,第二溢流管與三級反應器的連接點位于三級反應器的底部,使反應母液在曝氣下不斷改變混合狀態,具有充足的停留時間,進一步提高物料轉化率,加快反應速度,同時,也很好地解決了散熱問題;

            再有,一級反應器、二級反應器及三級反應器呈三角形布置,安全性強、結構緊湊,設備體積遠小于三元法的體積。

            第三部分:

            本發明所述方法采用的裝置對管道進行了部分改進,添加、調整了部分設備,避免了大的建設投資,就可實現在線按比例分步投加高純二氧化氯與次氯酸鈉的技術方法,藥劑投加實現了自控,操作方便,大大減少了水處理工作量,不僅方便了操作,降低了成本,抗沖擊性強,可應對廢水量及含氰量的突然變化;而且可使廢水處理與回用系統一體化,使處理裝置操作方便,運行平穩,處理效果非常明顯,廢水完全可以達標回用。該處理工藝方法是國內所沒有的,是一次新的革新嘗試,為含氰廢水處理、回用提供了一個新的技術方法。

            本發明的裝置與現有技術相比,最大優點是破氰效果非常理想,是傳統處理方法所不能比擬的,藥劑投加實現了自控,操作方便,運行穩定,有效地保護了過濾膜的壽命,避免了大的損失,達到了中水回用的目的,為企業降低了費用,受到了客戶高度好評,極大地滿足了客戶的需要。

            下面結合附圖對本發明的含氰廢水處理和回用的方法作進一步說明。

            附圖說明

            圖1為本發明含氰廢水處理和回用的方法的裝置的結構示意圖;

            圖2為本發明中低酸量制備二氧化氯的裝置的結構示意圖;

            圖3為本發明低酸量制備二氧化氯的裝置中P3溶液輸送管路、硫酸溶液輸送管路及曝氣管與一級反應器的連接示意圖。

            具體實施方式

            實施例1

            (A)將生產線上送來的含氰廢水送入第一氧化反應池中,依次投加高純二氧化氯和堿液,混合攪拌;

            (B)步驟(A)反應后的廢水自流入第二氧化反應池中,加入次氯酸鈉,混合攪拌;

            (C)步驟(B)反應后的廢水自流入絮凝池中并投加絮凝劑,混合攪拌;

            (D)步驟(C)中的廢水流入沉淀池;

            (E)將沉淀池分離出的含銅污泥送到壓濾機壓濾,濾后污泥外運;上清液送去膜過濾設備過濾,最終達標合格水再回用至生產使用。

            實施例2

            一種含氰廢水處理和回用的方法采用高純二氧化氯和次氯酸鈉按比例分步投加方法,按如下步驟進行:

            (1)將生產線上送來的含氰廢水,主要含有CN-、Cu2+、COD等組分,送入到第一氧化反應池中,首先投加高純二氧化氯;同時,投加堿液,pH控制在10~11左右,混合攪拌15~25分鐘,破除大部分CN-離子,使Cu2+重金屬游離出來,生成Cu(OH)2膠體物;

            (2)將步驟(1)反應后的廢水自流入第二氧化反應池,適量補加次氯酸鈉,pH控制在9.5~10左右,破除剩余少量的CN-離子;其中,按照二氧化氯與次氯酸鈉的比例為1:2~7(質量比)投加,勻速的向第二氧化反應池中進行次氯酸鈉的投加,并控制ORP在500~650左右,經過混合攪拌15~25分鐘,利用二氧化氯的強氧化性以及次氯酸鈉的氧化性,在大量破除CN-離子后,再補充破除剩余的CN-離子,使之形成游離態物質,消解掉CN-、COD等組分,使Cu2+游離出來,再生成Cu(OH)2膠體物;

            (3)將步驟(2)的廢水自流入絮凝池,添加絮凝劑,混合攪拌15~25分鐘,使Cu(OH)2膠體物絮凝成大顆粒物;絮凝劑為添加30~70L/h的10%的PAC和20~60L/h的0.1%PAM;

            (4)將步驟(3)的廢水流入沉淀池,停留15~25分鐘,使大顆粒銅膠體物的含銅污泥實現完全沉淀,與水分離,去除Cu2+

            (5)將步驟(4)分離出的含銅污泥送到壓濾機壓濾,濾后污泥外運;分離出的上清液,控制ORP 200~500來添加任意還原劑的量,調節好水質氧化性以后,送去膜過濾設備過濾,最終達標合格水再回用至生產使用。

            實施例3

            與實施例2的不同之處在于,采用的原料高純二氧化氯為低酸法制備得到的,效果更好,是在實施例2基礎上的優選方案,其他步驟同實施例2。

            實施例4

            將含氰廢水送入第一氧化反應池中,先投加大量高純二氧化氯,同時,投加堿液,控制pH為10,混合攪拌20分鐘,廢水自流入第二氧化反應池,按照二氧化氯與次氯酸鈉1:7(質量比)的比例,再補加次氯酸鈉,控制pH為9.5,并控制ORP為560,經過混合攪拌15分鐘,廢水再自流入絮凝池,添加60L/h的10%的PAC和30L/h的0.1%PAM,混合攪拌15 分鐘,廢水再流入沉淀池,停留25分鐘,使含銅污泥完全沉淀,與水分離;分離出的上清液控制ORP400來添加還原劑,再送去過濾膜設備過濾,最終達標合格水再回用至生產使用。

            含氰廢水處理抽測結果:游離氰含量0.08mg/L。

            實施例5

            將含氰廢水送入第一氧化反應池中,先投加大量高純二氧化氯,同時,投加堿液,控制pH為11,混合攪拌15分鐘,廢水自流入第二氧化反應池,按照二氧化氯與次氯酸鈉1:2(質量比)的比例,補加次氯酸鈉,控制pH為10,并控制ORP為600,經過混合攪拌20分鐘,廢水再自流入絮凝池,添加70L/h的10%的PAC和20L/h的0.1%PAM,混合攪拌25分鐘,廢水再流入沉淀池,停留20分鐘,使含銅污泥完全沉淀,與水分離;分離出的上清液控制ORP500來添加還原劑,再送去過濾膜設備過濾,最終達標合格水再回用至生產使用。

            含氰廢水處理抽測結果:游離氰含量0.04mg/L。

            實施例6

            將含氰廢水送入第一氧化反應池中,先投加大量高純二氧化氯,同時,投加堿液,控制pH為10.5,混合攪拌15分鐘,廢水自流入第二氧化反應池,按照二氧化氯與次氯酸鈉1:4(質量比)的比例,補加次氯酸鈉,控制pH為10,并控制ORP為650,經過混合攪拌25分鐘,廢水再自流入絮凝池,添加40L/h的10%的PAC和50L/h的0.1%PAM,混合攪拌20分鐘,廢水再流入沉淀池,停留15分鐘,使含銅污泥完全沉淀,與水分離;分離出的上清液控制ORP200來添加還原劑,再送去過濾膜設備過濾,最終達標合格水再回用至生產使用。

            含氰廢水處理抽測結果:游離氰含量0.07mg/L。

            實施例7

            將含氰廢水送入第一氧化反應池中,先投加大量高純二氧化氯,同時,投加堿液,控制pH為11,混合攪拌20分鐘,廢水自流入第二氧化反應池,按照二氧化氯與次氯酸鈉1:5(質量比)的比例,補加次氯酸鈉,控制pH為9.5,并控制ORP為500,經過混合攪拌25分鐘,廢水再自流入絮凝池,添加30L/h的10%的PAC和40L/h的0.1%PAM,混合攪拌20分鐘,廢水再流入沉淀池,停留20分鐘,使含銅污泥完全沉淀,與水分離;分離出的上清液控制ORP300來添加還原劑,再送去過濾膜設備過濾,最終達標合格水再回用至生產使用。

            含氰廢水處理抽測結果:游離氰含量0.05mg/L。

            說明:在實施例4-7中,采用的高純二氧化氯為低酸法制備的高純二氧化氯,是優選方法,采用其他方法(比如三元法制備得到的二氧化氯)也能實現本發明的目的,也在本發明的保護范圍之內,但從效果上來說,采用低酸法處理廢水效果更好。

            實施例8

            采用的高純二氧化氯為低酸法制備的高純二氧化氯,低酸量制備二氧化氯的方法包括如下步驟:

            將P3溶液和硫酸溶液加入到制備裝置中進行反應產生二氧化氯氣體,在反應過程中持續進行曝氣;P3溶液濃度為40~46%,硫酸溶液濃度為70~75%,P3溶液和硫酸溶液的摩爾比為1:1.07~1.16,且P3溶液和硫酸溶液的體積比為1:0.48~1:0.56;P3溶液和硫酸溶液的反應分第一、第二、第三三級進行,上述三級反應在相互獨立的三個反應器中進行,第一、第二級反應的反應溫度均為65~70℃,第三級反應的反應溫度為68~73℃。

            如圖2和圖3所示,低酸量制備二氧化氯的方法所用裝置包括依次連接的一級反應器11、二級反應器12及三級反應器13,一級、二級反應器之間及二級、三級反應器之間分別通過第一溢流管14、第二溢流管15連通,一級反應器11上連接有P3溶液輸送管路21、硫酸溶液輸送管路22及曝氣管23,一級、二級、三級反應器頂部均連接有一泄壓管,三級反應器13頂部還連接有抽氣管24,三級反應器13上設置有加熱裝置;

            一級反應器11為罐狀體,罐狀體內壁下部固定有若干個橫向折流板111,各橫向折流板111由高到低依次設置,P3溶液輸送管路21、硫酸溶液輸送管路22及曝氣管23與罐狀體的連接點均位于最低的橫向折流板下方;

            二級反應器12為罐狀體,構成二級反應器12的罐狀體內壁固定有豎向折流板121,豎向折流板121為L形并且豎向折流板121自罐狀體的頂部延伸到底部,第一溢流管14與構成二級反應器12的罐狀體的連接點位于罐狀體的頂部并且位于豎向折流板121的下方;

            三級反應器13為罐狀體,加熱裝置為電磁感應加熱器131,電磁感應加熱器131包覆在構成三級反應器13的罐狀體外壁。

            一級反應器11、二級反應器12均由PVC材料制成,三級反應器13由鈦制成,P3溶液輸送管路21的進料端、硫酸溶液輸送管路22的進料端與曝氣管23的進氣端均在同一平面內,并且P3溶液輸送管路21的進料端、硫酸溶液輸送管路22的進料端與曝氣管23的進氣端所成夾角均為60°;

            一級反應器11、二級反應器12及三級反應器13呈三角形布置;

            第一溢流管14與一級反應器11的連接點位于一級反應器11頂部,第二溢流管15與二級反應器12的連接點位于二級反應器的頂部,第二溢流管15與三級反應器13的連接點位于三級反應器13的底部。

            補充說明:

            本發明低酸量制備二氧化氯的方法實施例一

            將40%的P3溶液(氯酸鈉與C催化劑的混合液)和71%的稀硫酸溶液分別經P3溶液輸送管路21、硫酸溶液輸送管路22加入一級反應器11中,40%的P3溶液和71%的稀硫酸溶液的摩爾比為1:1.07、體積比為1:0.5,在一級反應器11中P3溶液和稀硫酸溶液發生反應形成反應母液,在反應過程中曝氣管23持續曝氣,上述反應母液經第一溢流管14進入二級反應器12,在二級反應器12內反應后經第二溢流管15進入三級反應器13,反應母液經過上述三級反應器充分的混合,使反應充分進行,最終得到高純度、高活性的二氧化氯氣體,經抽氣管24送到被處理水體中,一級反應器11的反應溫度自然維持在65℃、二級反應器12的反應溫度自然維持為65℃,控制系統控制加熱裝置,在控制系統的自動控制下,三級反應器13內的反應溫度保持在68℃,其反應原理如下:

            NaClO3(+C)+H2SO4→ClO2↑+Na2SO4+H2O+O2

            在上述制備過程中,現場對三級反應器13進行取樣分析檢測,檢測結果:二氧化氯氣體純度為99.91%,原料轉化率為98.4%。

            本發明低酸量制備二氧化氯的方法實施例二

            將43%的P3溶液(氯酸鈉與C催化劑的混合液)和75%的稀硫酸溶液分別經P3溶液輸送管路21、硫酸溶液輸送管路22加入一級反應器11中,43%的P3溶液和75%的稀硫酸溶液的摩爾比為1:1.1、體積比為1:0.52,在一級反應器11中P3溶液和稀硫酸溶液發生反應形成反應母液,在反應過程中曝氣管23持續曝氣,上述反應母液經第一溢流管14進入二級反應器12,在二級反應器12內反應后經第二溢流管15進入三級反應器13,反應母液經過上述三級反應器充分的混合,使反應充分進行,最終得到高純度、高活性的二氧化氯氣體,經抽氣管24送到被處理水體中,一級反應器11的反應溫度自然維持在70℃、二級反應器12的反應溫度自然維持為69℃,控制系統控制加熱裝置,在控制系統的自動控制下,三級反應器13內的反應溫度保持在70℃,其反應原理如下:

            NaClO3(+C)+H2SO4→ClO2↑+Na2SO4+H2O+O2

            在上述制備過程中,現場對三級反應器13進行取樣分析檢測,檢測結果:二氧化氯氣體純度為99.96%,原料轉化率為98.9%。

            本發明低酸量制備二氧化氯的方法實施例三

            將44%的P3溶液(氯酸鈉與C催化劑的混合液)和72%的稀硫酸溶液分別經P3溶液輸送管路21、硫酸溶液輸送管路22加入一級反應器11中,44%的P3溶液和72%的稀硫酸溶液的摩爾比為1:1.09、體積比為1:0.56,在一級反應器11中P3溶液和稀硫酸溶液發生反應形成反應母液,在反應過程中曝氣管23持續曝氣,上述反應母液經第一溢流管14進入二級反應器12,在二級反應器12內反應后經第二溢流管15進入三級反應器13,反應母液經過上述三級反應器充分的混合,使反應充分進行,最終得到高純度、高活性的二氧化氯氣體,經抽氣管24送到被處理水體中,一級反應器11的反應溫度自然維持在70℃、二級反應器12的反應溫度自然維持為70℃,控制系統控制加熱裝置,在控制系統的自動控制下,三級反應器13內的反應溫度保持在73℃,其反應原理如下:

            NaClO3(+C)+H2SO4→ClO2↑+Na2SO4+H2O+O2

            在上述制備過程中,現場對三級反應器13進行取樣分析檢測,檢測結果:二氧化氯氣體純度為99.94%,原料轉化率為99.03%。

            本發明低酸量制備二氧化氯的方法實施例四

            將46%的P3溶液(氯酸鈉與C催化劑的混合液)和70%的稀硫酸溶液分別經P3溶液輸送管路21、硫酸溶液輸送管路22加入一級反應器11中,45%的P3溶液和70%的稀硫酸溶液的摩爾比為1:1.16、體積比為1:0.48,在一級反應器11中P3溶液和稀硫酸溶液發生反應形成反應母液,在反應過程中曝氣管23持續曝氣,上述反應母液經第一溢流管14進入二級反應器12,在二級反應器12內反應后經第二溢流管15進入三級反應器13,反應母液經過上述三級反應器充分的混合,使反應充分進行,最終得到高純度、高活性的二氧化氯氣體,經抽氣管24送到被處理水體中,一級反應器11的反應溫度自然維持在69℃、二級反應器12的反應溫度自然維持為68℃,控制系統控制加熱裝置,在控制系統的自動控制下,三級反應器13內的反應溫度保持在71℃,其反應原理如下:

            NaClO3(+C)+H2SO4→ClO2↑+Na2SO4+H2O+O2

            在上述制備過程中,現場對三級反應器13進行取樣分析檢測,檢測結果:二氧化氯氣體純度為99.95%,原料轉化率為98.7%。

            本發明低酸量制備二氧化氯的方法和傳統的三元法的比較表如下:

            實施例9

            在實施例1~8的基礎上,本發明還提供了一種用于本發明方法的優選的裝置,具體如下:

            如圖1所示,一種含氰廢水處理和回用的裝置,包括依次相連的二氧化氯破氰裝置1、二氧化氯水射器2、含氰廢水處理池和膜過濾器9,含氰廢水處理池包括依次連通的第一氧化反應池4、第二氧化反應池5、絮凝池6和沉淀池8,沉淀池8還與板框壓濾機7相連;含氰廢水處理和回用的裝置還包括循環泵3,循環泵3的入口與第一氧化反應池4的下部相連,循環泵3的出口與二氧化氯水射器2的入口相連。

            以上方案即可實現本發明的目的,在此基礎上,本發明又給出了以下優選方案:

            在第一氧化反應池4第二氧化反應池5和絮凝池6中均設置有攪拌裝置10;二氧化氯水射器2的出口通過第一管路201連接第一氧化反應池4的入口,第一管路201伸入到第一氧化反應池4的下部。

            第一氧化反應池4的上部分別與廢水進口管路401和氫氧化鈉進口管路402相連,第二氧化反應池5的上部與次氯酸鈉進口管路501相連,絮凝池6的上部分別與PAC進口管路601與PAM進口管路602相連;板框壓濾機7的上部入口與沉淀池8的下部出口相連,板框壓濾機7的下部出口連接污泥出口管路701;膜過濾器9的入口與沉淀池8的出口相連,膜過濾器9的出口與廢水出口回用管路901相連。

            以上所述的實施例僅僅是對本發明的優選實施方式進行描述,并非對本發明的范圍進行限定,在不脫離本發明設計精神的前提下,本領域普通技術人員對本發明的技術方案作出的各種變形和改進,均應落入本發明權利要求書確定的保護范圍內。

            當前第1頁1 2 3 
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品