本發明涉及一種難降解廢水處理方法。
背景技術：
一直以來，難降解精細化工廢水是污水處理中備受關注的難點問題。此類廢水的主要特點是污染物種類繁多且復雜、毒性大、濃度高、鹽份高、可生化性低。如果這些物質不加處理直接排入環境系統，必將嚴重污染生態環境并且威脅人體健康，所以必須對難降解精細化工廢水進行妥善處理。隨著社會環保意識的逐漸增強，對此類廢水的處理研究也越來越受到關注。
在現階段，廢水處理的主要方法可以分為：物化處理方法和生物處理方法。鐵碳微電解和芬頓氧化是物化處理中比較有代表性的兩個處理方式。鐵碳微電解具有使用范圍廣、工藝簡單、處理效果好等特點，并且經過鐵碳微電解處理后能夠大大提高生物難降解廢水的可生化性，有利于后續生物處理效果的提高。芬頓氧化可以快速去除傳統技術無法去除的難降解有機物，同時具有反應速度快效率高等特點，然而成本高是其最大的弱點。生物處理的最大優點是處理成本低，但對難降解廢水存在處理效率低的問題。
技術實現要素：
為了解決現有技術中的問題，本發明提供了一種難降解廢水處理方法，能夠處理可生化性差鹽分高的有機廢水，有效提高對于難降解廢水的處理效率，同時也有效的降低了物化處理成本。
本發明提供了一種難降解廢水處理方法，包括步驟：
一.向每升難降解化工廢水中投加聚合氯化鋁150～500mg，投加聚丙
烯酰胺1～5mg，攪拌后靜置10～15分鐘；
二.將預處理后的上清液用調整pH為2～3，加入鐵碳填料進行鐵碳微電解處理，鐵碳填料與廢水比例為400～600：1000，反應2.5～4.5小時；
三.鐵碳微電解處理結束后，在廢水中加入氫氧化鈉調整其pH值為6～8，之后在廢水中加入聚丙烯酰胺進行絮凝沉淀，攪拌靜置10～25分鐘后得到上清液再進入升流式厭氧污泥床反應器，進行厭氧處理20～ 25小時；
四.將液體輸送到曝氣池曝氣攪拌進行好氧處理；好氧處理結束后，進行沉淀，將沉淀上清液加入聚合氯化鋁250～450mg/L，聚丙烯酰胺4～8mg/L；攪拌后靜置10～35分鐘；
五.將二級混凝沉淀后的出水，進行芬頓氧化反應處理，芬頓氧化反應處理的氧化劑總投加量(以mg/L計)為廢水(以mg/L計)COD的0.1～0.5倍，催化劑與氧化劑的摩爾比為0.5～2.5，pH調整為4～5，反應時間為55～80分鐘；
六.出水輸送至曝氣池曝氣攪拌；曝氣池出水沉淀后出水。
作為本發明的進一步改進，步驟五中，芬頓氧化反應處理的氧化劑采用H2O2，催化劑采用FeSO4、FeCl2、Fe(NO3)2和Fe 3(PO4)2中的任一種或幾種。
作為本發明的進一步改進，包括步驟：
一.向每升難降解化工廢水中投加聚合氯化鋁150mg，投加聚丙烯酰胺1mg，攪拌后靜置10分鐘；
二.將預處理后的上清液用調整pH為2，加入鐵碳填料進行鐵碳微電解處理，鐵碳填料與廢水比例為400：1000，反應2.5小時；
三.鐵碳微電解處理結束后，在廢水中加入氫氧化鈉調整其pH值為6，之后在廢水中加入聚丙烯酰胺進行絮凝沉淀，攪拌靜置10分鐘后得到上清液再進入升流式厭氧污泥床反應器，進行厭氧處理20小時；
四.將液體輸送到曝氣池曝氣攪拌進行好氧處理；好氧處理結束后，進行沉淀，將沉淀上清液加入聚合氯化鋁250mg/L，聚丙烯酰胺4mg/L；攪拌后靜置10分鐘；
五.將二級混凝沉淀后的出水，進行芬頓氧化反應處理，芬頓氧化反應處理的氧化劑總投加量(以mg/L計)為廢水(以mg/L計)COD的0.1倍，催化劑與氧化劑的摩爾比為0.5，pH調整為4，反應時間為55分鐘。
作為本發明的進一步改進，包括步驟：
一.向每升難降解化工廢水中投加聚合氯化鋁500mg，投加聚丙烯酰胺5mg，攪拌后靜置15分鐘；
二.將預處理后的上清液用調整pH為3，加入鐵碳填料進行鐵碳微電解處理，鐵碳填料與廢水比例為600：1000，反應4.5小時；
三.鐵碳微電解處理結束后，在廢水中加入氫氧化鈉調整其pH值為8， 之后在廢水中加入聚丙烯酰胺進行絮凝沉淀，攪拌靜置25分鐘后得到上清液再進入升流式厭氧污泥床反應器，進行厭氧處理25小時；
四.將液體輸送到曝氣池曝氣攪拌進行好氧處理；好氧處理結束后，進行沉淀，將沉淀上清液加入聚合氯化鋁450mg/L，聚丙烯酰胺8mg/L；攪拌后靜置35分鐘；
五.將二級混凝沉淀后的出水，進行芬頓氧化反應處理，芬頓氧化反應處理的氧化劑總投加量(以mg/L計)為廢水(以mg/L計)COD的0.5倍，催化劑與氧化劑的摩爾比為2.5，pH調整為5，反應時間為80分鐘。
本發明的有益效果是：對難降解化工廢水的處理效率更高，并且能夠有效的減少物化過程中藥劑使用量，從而有效的降低處理成本，通過該方法處理的難降解精細化工廢水COD去除率可達92％，經處理后的廢水能夠達到相應的排放標準。
具體實施方式
本發明公開了一種難降解廢水處理方法，包括步驟：
一.向每升難降解化工廢水中投加聚合氯化鋁150～500mg，投加聚丙烯酰胺1～5mg，攪拌后靜置10～15分鐘；
二.將預處理后的上清液用調整pH為2～3，加入鐵碳填料進行鐵碳微電解處理，鐵碳填料與廢水比例為400～600：1000，反應2.5～4.5小時；
三.鐵碳微電解處理結束后，在廢水中加入氫氧化鈉調整其pH值為6～8，之后在廢水中加入聚丙烯酰胺進行絮凝沉淀，攪拌靜置10～25分鐘后得到上清液再進入升流式厭氧污泥床反應器，進行厭氧處理20～25小時；
四.將液體輸送到曝氣池曝氣攪拌進行好氧處理；好氧處理結束后，進行沉淀，將沉淀上清液加入聚合氯化鋁250～450mg/L，聚丙烯酰胺4～8mg/L；攪拌后靜置10～35分鐘；
五.將二級混凝沉淀后的出水，進行芬頓氧化反應處理，芬頓氧化反應處理的氧化劑總投加量(以mg/L計)為廢水(以mg/L計)COD的0.1～0.5倍，催化劑與氧化劑的摩爾比為0.5～2.5，pH調整為4～5，反應時間為55～80分鐘；
六.出水輸送至曝氣池曝氣攪拌；曝氣池出水沉淀后出水。
作為本發明的進一步改進，步驟五中，芬頓氧化反應處理的氧化劑采用H2O2，催化劑采用FeSO4、FeCl2、Fe(NO3)2和Fe 3(PO4)2中的任一種或幾種。
作為本發明的進一步改進，包括步驟：
一.向每升難降解化工廢水中投加聚合氯化鋁150mg，投加聚丙烯酰胺1mg，攪拌后靜置10分鐘；
二.將預處理后的上清液用調整pH為2，加入鐵碳填料進行鐵碳微電解處理，鐵碳填料與廢水比例為400：1000，反應2.5小時；
三.鐵碳微電解處理結束后，在廢水中加入氫氧化鈉調整其pH值為6，之后在廢水中加入聚丙烯酰胺進行絮凝沉淀，攪拌靜置10分鐘后得到上清液再進入升流式厭氧污泥床反應器，進行厭氧處理20小時；
四.將液體輸送到曝氣池曝氣攪拌進行好氧處理；好氧處理結束后，進行沉淀，將沉淀上清液加入聚合氯化鋁250mg/L，聚丙烯酰胺4mg/L；攪拌后靜置10分鐘；
五.將二級混凝沉淀后的出水，進行芬頓氧化反應處理，芬頓氧化反應處理的氧化劑總投加量(以mg/L計)為廢水(以mg/L計)COD的0.1倍，催化劑與氧化劑的摩爾比為0.5，pH調整為4，反應時間為55分鐘。
作為本發明的進一步改進，包括步驟：
一.向每升難降解化工廢水中投加聚合氯化鋁500mg，投加聚丙烯酰胺5mg，攪拌后靜置15分鐘；
二.將預處理后的上清液用調整pH為3，加入鐵碳填料進行鐵碳微電解處理，鐵碳填料與廢水比例為600：1000，反應4.5小時；
三.鐵碳微電解處理結束后，在廢水中加入氫氧化鈉調整其pH值為8，之后在廢水中加入聚丙烯酰胺進行絮凝沉淀，攪拌靜置25分鐘后得到上清液再進入升流式厭氧污泥床反應器，進行厭氧處理25小時；
四.將液體輸送到曝氣池曝氣攪拌進行好氧處理；好氧處理結束后，進行沉淀，將沉淀上清液加入聚合氯化鋁450mg/L，聚丙烯酰胺8mg/L；攪拌后靜置35分鐘；
五.將二級混凝沉淀后的出水，進行芬頓氧化反應處理，芬頓氧化反應處理的氧化劑總投加量(以mg/L計)為廢水(以mg/L計)COD的0.5倍，催化劑與氧化劑的摩爾比為2.5，pH調整為5，反應時間為80分鐘。
以上內容是結合具體的優選實施方式對本發明所作的進一步詳細說 明，不能認定本發明的具體實施只局限于這些說明。對于本發明所屬技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應當視為屬于本發明的保護范圍。