strand,1989)中對(duì)于所述知識(shí)的 細(xì)節(jié)給出了明確的參考。
[0099]除已經(jīng)提及的酸改性或酸酐改性的腈類橡膠之外,還可使用其它彈性體。除了其 它酸改性的或酸酐改性的彈性體,還可使用未改性的彈性體(如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、 苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛或可溶性聚酯)以及其它酸改性或酸 酐改性的彈性體。
[0100]也可使用利用馬來酸酐的共聚物,例如聚乙烯基甲基醚和馬來酸酐的共聚物,其 可例如以名稱Gantr ez? (由ISP出售)獲得。
[0101] 樹脂與彈性體的化學(xué)交聯(lián)在膠粘劑內(nèi)產(chǎn)生非常高的強(qiáng)度。
[0102] 典型地可利用的其它添加劑包括如下:
[0103]-主抗氧化劑如空間受阻酚
[0104] -次抗氧化劑如亞磷酸酯或硫醚
[0105] -過程中穩(wěn)定劑如C自由基清除劑
[0106] -光穩(wěn)定劑如UV吸收劑或空間受阻胺
[0107] -加工助劑
[0108] -填料如二氧化硅、玻璃(經(jīng)研磨的或以珠的形式)、氧化鋁、氧化鋅、碳酸鈣、二氧 化鈦、炭黑、金屬粉末等
[0109] -顏料和染料以及光學(xué)增亮劑。
[0110] 通過使用增塑劑,可提高交聯(lián)的膠粘劑的彈性。在上下文中可使用的增塑劑包括 例如低分子量的聚異戊二烯、聚丁二烯、聚異丁烯或聚乙二醇和聚丙二醇、或基于聚環(huán)氧乙 烷、磷酸酯、脂族羧酸酯和苯甲酸酯的增塑劑。此外,還可使用芳族羧酸酯、相對(duì)高分子量的 二醇、磺酰胺和己二酸酯。
[0111] 由于使用的腈類橡膠即使在高溫下也不具有過低的粘度,因而在粘合性粘結(jié)和熱 壓的過程中,沒有膠粘劑從膠粘接頭(Klebfuge)排出。在該操作期間,環(huán)氧樹脂與彈性體交 聯(lián),產(chǎn)生三維網(wǎng)絡(luò)。
[0112] 通過添加所謂的加速劑,可實(shí)現(xiàn)反應(yīng)速率的進(jìn)一步提高。
[0113] 加速劑可為例如如下:
[0114] -叔胺如芐基二甲胺、二甲基氨基甲基苯酚和三(二甲基氨基甲基)苯酚 [0115]-三鹵化硼-胺絡(luò)合物
[0116] -取代的咪唑
[0117] -三苯基膦。
[0118] 合適的加速劑的實(shí)例包括咪唑,可作為2M7、2E4MN、2PZ-CN、2PZ-CNS、P0505、L07N 商購(gòu)自Shikoku Chem.Corp.,或作為Curezol 2MZ商購(gòu)自Air Products。其它合適的交聯(lián)劑 包括HMTA (六亞甲基四胺)的添加。
[0119]另外可任選地添加填料(例如纖維、炭黑、氧化鋅、二氧化鈦、白堊、中空或?qū)嵭牟?璃珠、其它材料的微珠、二氧化硅、硅酸鹽)、成核劑、膨脹劑、粘結(jié)強(qiáng)度提高添加劑和熱塑性 材料、配混劑和/或老化抑制劑(例如以主抗氧化劑和次抗氧化劑的形式或以光穩(wěn)定劑的形 式)。
[0120]在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中,將膠粘劑與其它添加劑例如聚乙烯醇縮甲醛、聚丙 烯酸酯橡膠、氯丁橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠、甲基-乙烯基-有機(jī)硅橡膠、氟硅橡膠、四氟乙 烯-丙烯共聚物橡膠、丁基橡膠和苯乙烯-丁二烯橡膠混合。
[0121 ] 聚乙烯基縮丁酸可作為Butvar?得自Solucia,作為Pioloform?得自Wacker和作 為Mowital?得自Kuraray。聚丙稀酸酯橡膠可作為Nipol AR?得自Zeon。氯丙橡膠可作為 1^5^6111¥得自1^5^1'。乙稀-丙稀-二稀橡膠可作為1(6]^11 1¥得自031、作為\^8丨31〇111¥得自 Exxon Mobil和作為Buna EP?得自Bayer。甲基-乙烯基-有機(jī)娃橡膠可作為Silastic?得自 Dow Corning和作為Silopren?得自GE Si 1 icones。氣娃橡膠可作為Silastic?得自GE Silicones。丁基橡膠可作為Esso Butyl?得自Exxon Mobil。苯乙稀-丁二稀橡膠可作為 Buna S?得自Bayer、作為Europrene?得自Eni Chem和作為Polysar S?得自Bayer。
[0122] 聚乙稀醇縮甲酸可作為Formvar?得自Ladd Research。
[0123] 在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中,將膠粘劑與其它添加劑如來自以下聚合物的熱塑性 材料混合:聚氨酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、聚酯、未塑化的聚氯乙 烯、塑化的聚氯乙烯、聚甲醛、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、氟化聚合物如聚四氟乙 烯、聚酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚酰亞胺、聚酯、共聚酰胺、共聚酯、聚烯烴 (如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯)和聚(甲基)丙烯酸酯。
[0124] 可通過其它的有針對(duì)性地添加,提高可熱活化的膠粘劑的粘結(jié)強(qiáng)度。因此,例如, 聚酰亞胺共聚物或聚乙酸乙烯酯共聚物也可用作粘結(jié)強(qiáng)度促進(jìn)輔助劑。
[0125] 對(duì)于制備,將膠粘劑的成分溶解于合適的溶劑如丁酮中,并且將該溶液涂覆在設(shè) 有剝離層(例如剝離紙或剝離膜)的柔性基材上并干燥,從而容許該組合物容易地再次從基 材去除。在適當(dāng)?shù)某尚椭?,可在室溫下制造模切件、卷或其它模制件。然后?yōu)選在升高的 溫度下將這樣的模制件粘附于載體。
[0126] 在層合溫度下,經(jīng)混合的環(huán)氧樹脂仍不參與化學(xué)反應(yīng),而是僅在80°C或更高的溫 度下與酸基團(tuán)或酸酐基團(tuán)反應(yīng)。
[0127] 膠粘劑優(yōu)選在高于80°C的溫度交聯(lián)。
[0128] 熱固性塑料優(yōu)選基于環(huán)氧樹脂。
[0129] 這樣的環(huán)氧樹脂可選自二聚的、低聚的或聚合的具有至少一個(gè)環(huán)氧官能團(tuán)的環(huán)氧 化物。該聚合物是包含環(huán)氧基團(tuán)的材料,其中至少一個(gè)環(huán)氧乙烷環(huán)可通過開環(huán)反應(yīng)聚合。其 它可能的成分如催化劑或發(fā)泡劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知并且可添加至熱固性塑料。
[0130] 也可使用基于聚氨酯、聚丙烯酸酯、PVC、塑性溶膠、橡膠、或不同聚合物的混合物 的熱固性塑料。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉這樣的聚合物的不同的交聯(lián)可能性。除通過環(huán)氧化物 基團(tuán)的常規(guī)交聯(lián)之外,可使用異氰酸酯或其它硫化劑。
[0131] JP 50 028 970 A1中描述了由丙烯酸酯和環(huán)氧樹脂、有利地由溶液制備的有利的 熱固性塑料,該塑料初始為壓敏膠粘劑并在熱固化之后獲得高的剪切強(qiáng)度。
[0132] TO 95/13328 A1、US 5,086,088 A和EP 0 386 909 A1 描述了有利的同樣基于丙 烯酸酯/環(huán)氧化合物共混物的壓敏膠粘熱固性塑料,其中所述丙烯酸酯以光化學(xué)的方式交 聯(lián)。
[0133] 模切件的載體層的厚度有利地在50μπι和ΙΟΟΟμL?之間,更有利地在100μL?和500μπι之 間,特別有利地在1 〇〇μπι和200μπι之間。
[0134] 根據(jù)本發(fā)明還可能的是厚度為至多4000μπι的模切件。
[0135] 在進(jìn)一步優(yōu)選的變型中,將壓敏膠粘劑施加于載體的至少一側(cè)。
[0136] 在此,可使用所有已知的膠粘劑體系。除基于天然或合成橡膠的膠粘劑之外,特別 地可使用有機(jī)硅膠粘劑以及聚丙烯酸酯膠粘劑,優(yōu)選低分子量的丙烯酸酯熱熔壓敏膠粘 劑。
[0137] 優(yōu)選的膠粘劑是基于丙烯酸酯或有機(jī)硅的那些。
[0138] 膠粘劑可選自天然橡膠或合成橡膠,或由天然橡膠和/或合成橡膠所組成的任何 所需的共混物,其中一種或多種天然橡膠原則上可選自所有可獲得的等級(jí)如縐膠、RSS、 ADS、TSR或CV產(chǎn)品,其取決于所需的的純度和粘度水平,并且一種或多種合成橡膠可選自無 規(guī)共聚的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR)、合成聚異戊二烯(IR)、丁基橡膠 (IIR)、鹵化丁基橡膠(XIIR)、丙烯酸酯橡膠(ACM)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、和聚氨 酯、和/或其混合物。
[0139] 進(jìn)一步優(yōu)選地,可以10-50重量%的重量含量(基于總的彈性體含量)將熱塑性彈 性體摻混進(jìn)橡膠來改善加工性質(zhì)。
[0140]在此可提及的代表物特別地包括特別相容的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)和苯 乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)產(chǎn)品。合適的用于共混的彈性體還為例如EPDM或EPM橡膠、聚異 丁烯、丁基橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯、由二烯形成的氫化的嵌段共聚物(例如,通過SBR、cSBR、 BAN、NBR、SBS、SIS或IR的氫化;這樣的聚合物稱為例如SEPS和SEBS)、或丙烯酸酯類共聚物 如 ACM〇
[0141] 此外,已發(fā)現(xiàn)基于苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)的100%體系是合適的。
[0142] 交聯(lián)可通過熱或通過采用UV光或電子束的輻照來完成。
[0143] 出于熱誘導(dǎo)化學(xué)交聯(lián)的目的,可使用所有已知的、熱可活化的化學(xué)交聯(lián)劑如加速 的硫或硫供體體系、異氰酸酯體系、反應(yīng)性三聚氰胺、甲醛和(任選地鹵化的)苯酚-甲醛樹 脂和/或反應(yīng)性酚醛樹脂或具有相應(yīng)活化劑的二異氰酸酯交聯(lián)體系、環(huán)氧化聚酯樹脂和丙 烯酸酯類樹脂,以及這些的組合。
[0144] 交聯(lián)劑優(yōu)選在高于50°C的溫度、更特別地在100°C_160°C的溫度、非常特別地優(yōu)選 在110°C_140°C的溫度被活化。
[0145] 交聯(lián)劑的熱激發(fā)還可借助于IR射線或高能交變場(chǎng)來完成。
[0146] 可使用基于溶劑的、基于水的膠粘劑、或作為熱熔體體系的膠粘劑?;诒┧狨?熱熔體的膠粘劑也是合適的,且可具有至少20、更特別地大于30的K值,其可通過濃縮這樣 的膠粘劑的溶液以形成可作為熱熔體進(jìn)行加工的體系來獲得。
[0147] 濃縮可在適當(dāng)裝配的槽或擠出機(jī)中進(jìn)行;特別地在伴隨脫氣的情況下,優(yōu)選排氣 式擠出機(jī)。
[0148] 這類膠粘劑闡述于DE 43 13 008 A1中,其內(nèi)容由此被參考并成為本公開內(nèi)容和 本發(fā)明的一部分。
[0149] 然而,基于丙烯酸酯熱熔體的膠粘劑還可為化學(xué)交聯(lián)的。
[0150] 在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,使用的自膠粘劑為如下的共聚物:具有1-25個(gè)C原子的 (甲基)丙烯酸及其酯,馬來酸、富馬酸和/或衣康酸和/或它們的酯,取代的(甲基)丙烯酰 胺,馬來酸酐,和其它乙烯基化合物如乙烯基酯、更特別地乙酸乙烯酯、乙烯基醇和/或乙烯 基醚。
[0151] 殘留的溶劑含量應(yīng)低于1重量%。
[0152] 同樣合適的膠粘劑是低分子量的丙烯酸酯熱熔體壓敏膠粘劑,如由BASF以標(biāo)記 acResin UV或Acronal?、更特別地Acronal?DS 3458或AC Resin A 260UV運(yùn)送。通過最 后輻射化學(xué)誘導(dǎo)的交聯(lián),所述具有低的K值的膠粘劑獲得其與應(yīng)用相匹配的性質(zhì)。
[0153] 最后,可提及基于聚氨酯的膠粘劑也是合適的。
[0154] 出于優(yōu)化性質(zhì)的目的,可將使用的自膠粘劑與一種或多種添加劑如增粘劑(樹 脂)、增塑劑、填料、顏料、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、老化抑制劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑或彈性體共 混。
[0155] 使用的增粘劑是已經(jīng)全面描述的樹脂。
[0156] 合適的填料和顏料為例如炭黑、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鋅、氧化鋅、硅酸鹽或二氧 化