制造多層高爾夫球的方法_4

            文檔序號:9601783閱讀:來源:國知局
            uPont?HPF2000或AD-1035。
            [0080] 熱塑性聚烯烴彈性體也可以用于制造高爾夫球。這些是例如在高壓過程中在包含 環戊二烯基過渡金屬化合物和鋁氧烷的催化劑系統存在下通過單點茂金屬催化制備的具 有4至約8個碳原子的茂金屬催化的乙烯和α-烯烴的嵌段共聚物。α-烯烴軟化共聚單 體的非限制性示例包括己烷-1或辛烯-1 ;辛烯-1是優選使用的共聚單體。這些材料是市 售的,例如,埃克森美孚的商品名Exact?和陶氏化學公司(DowChemicalCompany)的商品 名Engage?。
            [0081] 在各個優選實施例中,高爾夫球包括聚烯烴彈性體,特別是剛剛描述的熱塑性聚 烯烴彈性體之一。球芯中心可以包括以聚烯烴彈性體和離聚物樹脂的總重量為基礎從按重 量計約5%至按重量計約50% -一優選從按重量計約10%至按重量計約30%的聚烯烴彈 性體。
            [0082] 在一個實施例中,球芯中心或中間層由乙烯和丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種 的共聚物的金屬離聚物、乙烯和具有4至約8個碳原子的α-烯烴的茂金屬催化的共聚物、 以及不飽和脂肪酸的金屬鹽的組合制成,可以如斯泰茲(Statz)等人在U.S. 7, 375, 151中 所描述的和肯尼迪(Kennedy)在"用于制造熱塑性高爾夫球材料的方法和具有熱塑性材料 的高爾夫球"、美國專利申請號為13/825, 112、申請日為2013年3月15日的申請中所描述 的進行制造,上述兩個申請的全部內容通過引用并入本文。
            [0083] 可以在高爾夫球的中心、中間層、或覆蓋層使用的合適的熱塑性苯乙烯嵌段共聚 物彈性體包括聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、聚(苯乙烯-乙烯-共聚-丁烯-苯乙烯)、 聚(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯)、和聚(苯乙烯-乙烯-共聚-丙烯)共聚物。這些苯 乙烯類嵌段共聚物可以通過活性陰離子聚合和例如使用丁基鋰作為引發劑形成軟嵌段的 苯乙烯和二烯的隨后加入來制備。熱塑性苯乙烯嵌段共聚物彈性體是市售的,例如,美國德 克薩斯州休斯頓的美國科騰聚合物有限責任公司(KratonPolymersU.S.LLC)的商品名 Kraton?。其它這樣的彈性體可以通過使用其它可聚合的、硬的、非橡膠單體代替苯乙烯制 成嵌段共聚物,包括例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸環己酯的甲基(丙烯酸)酯和例如 烷基苯乙烯的其它乙烯基亞芳基。
            [0084] 熱塑性聚氨酯彈性體例如熱塑性聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯和聚碳酸酯-聚氨 酯可以用作球芯或覆蓋層熱塑性材料。熱塑性聚氨酯彈性體包括使用作為聚合二醇反應 物的聚醚和包括聚已酸內酯聚酯的聚酯聚合的聚氨酯。這些聚合二醇基聚氨酯通過聚合 二醇(聚酯二醇、聚醚二醇、聚已酸內酯二醇、聚四氫呋喃二醇或聚碳酸酯二醇)、一種或多 種聚異氰酸酯、以及任選的一種或多種擴鏈化合物的反應來制備。如使用的術語擴鏈化合 物是具有與異氰酸基團反應的兩個或多個功能化團一一例如二醇、氨基醇和二胺一一的化 合物。優選地,聚合二醇基聚氨酯是大體上線性的(即,大體上所有的反應物都是雙功能化 的)。
            [0085] 用于制備聚氨酯彈性體的二異氰酸酯可以是芳香族或脂肪族。用于制備熱塑性 聚氨酯的有用的二異氰酸酯化合物包括,但不限于,異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基 雙-4-環己基異氰酸酯(H12MDI)、環己基二異氰酸酯(CHDI)、間四甲基二甲苯二異氰酸酯 (m-TMXDI)、對四甲基二甲苯二異氰酸(p-TMXDI)、4,4'_亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI, 也被稱為4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯)、2, 4-或2, 6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、乙烯二異 氰酸酯、1,2-二異氰酸丙烷(diisocyanatopropane)、1,3-二異氰酸丙烷、1,6-己二異氰 酸置(六亞甲基二異氰酸酯或HDI)、1,4-伸丁基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、間苯二 甲基二異氰酸酯和對苯二甲基二異氰酸酯、4-氯-1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,5-四氫-萘 二異氰酸酯、4, 4' -二芐基二異氰酸酯、以及亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、以及這些的組 合。有限的量可以用于生產支化熱塑性聚氨酯(任選連同單功能化的醇類或單功能化的 異氰酸酯)的更高功能化度聚異氰酸酯的非限制性示例可以包括1,2, 4-苯三異氰酸酯、 1,3, 6-六亞甲基三異氰酸酯、1,6, 11-十一烷三異氰酸酯、二環庚烷三異氰酸酯、三苯基甲 烷-4, 4',4"-三異氰酸酯、二異氰酸酯異氰脲酸酯、二異氰酸酯縮二脲、二異氰酸酯脲基甲 酸酯、以及諸如此類。
            [0086] 可以用作增量劑的合適的二醇的非限制性示例包括乙二醇和乙二醇的低聚物 (包括二甘醇、三甘醇和四甘醇);丙二醇和丙二醇的低聚物(包括二丙二醇、三丙二醇和 四丙二醇);環己烷二甲醇,1,6-己二醇,2-乙基-1,6-己二醇,1,4- 丁二醇,2, 3- 丁二醇, 1,5-戊二醇,1,3-丙二醇,丁二醇,新戊二醇,二羥基烷基化芳香族化合物(例如對苯二酚 和間苯二酚的二(2-羥乙基)醚);對二甲苯-α,α二醇;對二甲苯-α,α二醇的二 (2-羥乙基)醚;間二甲苯-α,α'_二醇,以及這些的組合。可以使用含有至少兩個活性 氫基團的其他含活性氫的擴鏈劑,例如,二硫醇、二胺、或具有羥基、硫醇和胺基團的混合的 化合物,例如鏈烷醇胺、氨烷基硫醇和羥烷基硫醇以及其他。合適的二胺增量劑包括,但不 限于,乙二胺、二亞乙基三胺、三乙烯四胺和這些的組合。其它典型的擴鏈劑是氨基醇,例如 乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺以及這些的組合。擴鏈劑的分子量優選從約60至約400變動。醇 類和胺類是優選的。
            [0087] 除了雙功能化增量劑之外,少量的三功能化增量劑(例如三羥甲基丙烷、 1,2, 6-己三醇和丙三醇)或單功能化活性氫化合物(例如丁醇或二甲胺)也可以存在。所 采用的三功能化增量劑或單功能化化合物的量可以是以所使用的反應產物和含活性氫基 團的總重量為基礎例如5. 0當量百分比或更少。
            [0088] 用于形成熱塑性聚氨酯彈性體的聚酯二醇通常是通過一種或多種多元酸化合物 和一種或多種多元醇化合物的縮聚反應制備的。優選地,多元酸化合物和多元醇化合物是 雙功能化的,即二酸化合物和二醇用于制備大體上線性聚酯二醇,雖然可以包括較少量的 單功能化、三功能化和更高功能化材料以提供輕度支化但無交聯的聚酯多元醇成分。合適 的二羧酸包括,但不限于,戊二酸、丁二酸、丙二酸、草酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、己 二酸、馬來酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、它們的酸酐和可聚合的酯(例如,甲酯)和酰鹵 (例如,酰氯)、和這些的混合物。合適的多元醇包括已經提到的那些,特別是二醇。用于酯 化聚合的典型的催化劑是質子酸、路易斯酸、鈦醇鹽和二烷基錫氧化物。
            [0089] 用于制備熱塑性聚氨酯彈性體的聚合聚醚或聚己酸內酯二醇反應物可以通過使 二醇引發劑一一例如,1,3-丙二醇或乙二醇或丙二醇一一與內酯或環氧烷烴擴鏈劑起反應 而獲得。可以是由活性氫打開的環的內酯是本領域中公知的。合適的內酯的示例包括,但 不限于,ε-己內酯、γ-己內酯、β-丁內酯、β-丙內酯、γ-丁內酯、α-甲基-γ-丁內 酯、β-甲基-γ-丁內酯、γ-戊內酯、δ-戊內酯、γ-癸內酯、δ-癸內酯、γ-壬內酯、 γ-辛內酯、以及這些的組合。在一個優選實施例中,內酯是ε-己內酯。有用的催化劑包括 以上提到的用于聚酯合成的那些。可選擇地,反應可以通過在將要與內酯環反應的分子上 形成羥基基團的鈉鹽而引發。在其他實施例中,二醇引發劑可以與含環氧乙烷的化合物反 應以生成聚氨酯彈性體聚合中使用的聚醚二醇。環氧烷烴聚合物鏈段包括,但不限于,環氧 乙烷、環氧丙烷、1,2-環氧環己烷、1- 丁烯氧化物、2- 丁烯氧化物、1-己烯氧化物、叔丁基乙 烯氧化物、苯基縮水甘油醚、1-癸烯氧化物、異丁烯氧化物、環戊烯氧化物、1-戊烯氧化物、 以及這些的組合的聚合產物。含環氧乙烷的化合物優選從環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、 四氫呋喃以及這些的組合中選擇。環氧烷烴聚合通常是堿催化的。聚合反應可以以下方式 進行:例如通過使羥基功能化的引發劑化合物和催化量的苛性堿例如氫氧化鉀、甲醇鈉、或 叔丁醇鉀帶電并以足夠的速率加入環氧烷烴以保持可用于反應的單體。兩種或更多種不同 的環氧烷烴單體可以通過一致加入隨機共聚或通過后續加入以嵌段的方式聚合。環氧乙烷 或環氧丙烷的均聚物或共聚物是優選的。四氫呋喃可以通過使用例如SbF6_、AsF6_、PF6_、 SbCl6_、BF4_、CF3S03_、FS03_和CIO4_這樣的抗衡離子的陽離子開環反應來聚合。引發是通 過第三水合氫離子的形成。聚四氫呋喃鏈段可以被制成"活性聚合物"并通過與二醇一一 例如以上提到的那些中的任何一個--的羥基基團反應而終止。聚四氫呋喃也被稱為聚四 亞甲基醚二醇(PTMEG)。
            [0090] 可以用于制備熱塑性聚氨酯彈性體的脂肪族聚碳酸酯二醇可以通過二醇與碳酸 二烷基酯(例如碳酸二乙酯)、碳酸二苯酯、或二氧雜戊環酮(dioxolanones,例如具有五元 環和六元環的環狀碳酸酯)在像堿金屬、錫催化劑或鈦化合物之類的催化劑的存在下反應 來制備。有用的二醇包括,但不限于,已經提到的那些中的任何一種。芳香族聚碳酸酯通常 是由雙酚一一例如雙酚A-一與碳酰氯或碳酸二苯酯的反應制備的。
            [0091]在各個實施例中,聚合二醇優選具有至少約500、更優選至少約1000、甚至更優選 至少約1800的重均分子量和至多約10, 000的重均分子量,但具有至多約5000特別是至多 約4000的重均分子量的聚合二醇也可以是優選的。聚合二醇有利地具有在從約500至約 10, 000、優選從約1000至約5000、并且更優選從約1500至約4000的范圍內的重均分子量。 重均分子量可以通過ASTMD4274來確定。
            [0092] 聚異氰酸酯、聚合二醇和二醇或其他擴鏈劑的反應通常在高溫下在催化劑存在下 進行。用于該反應的典型的催化劑包括有機錫催化劑,例如辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、 二乙酸二丁基錫、氧化二丁基錫、叔胺、鋅鹽和錳鹽。通常,對于彈性體聚氨酯,聚合二醇例 如聚酯二醇與增量劑的比例可以在相對寬的范圍內主要根據最終聚氨酯彈性體的所需彎 曲模量而變化。例如,聚酯二醇與增量劑的當量比可以在1:〇到1:12并且更優選從1:1到 1:8的范圍內。優選地,所使用的二異氰酸酯的比例為使得異氰酸酯當量與含活性氫材料 當量的整體比在1:1到1:1. 05并且更優選地1:1到1:1. 02的范圍內。聚合二醇鏈段通常 是聚氨酯聚合物的重量的從約35%至約65%,并且優選地為聚氨酯聚合物的重量的從約 35%至約 50%。
            [0093]合適的熱塑性聚脲彈性體可以通過一種或多種聚合二胺或多元醇與已經提到的 一種或多種聚異氰酸酯和一種或多種二胺增量劑的反應來制備。合適的二胺增量劑的非 限制性不例包括乙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基-戊二胺、己二胺、2, 2, 4-和2, 4, 4-二甲 基-1,6-己二胺、亞氨基-雙(丙胺)、酰亞胺-雙(丙胺)、N-(3-氨丙基)-N-甲基-1,3-丙 二胺)、1,4-雙(3-氨基丙氧基)丁烷、二甘醇-二(氨丙基)醚、1-甲基-2, 6-二氨基環 己燒、1,4-二氨基-環己燒、1,3-或1,4-雙(甲氨基)-環己燒、異佛爾酮二胺、1,2
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