制備聚偏氟乙烯的設備及聚偏氟乙烯的制備方法與流程

本發明涉及一種制備聚偏氟乙烯多孔復合材料的設備和方法以及聚偏氟乙烯超細粉體復合材料，屬于高分子材料加工技術領域。

背景技術：

合金態聚偏氟乙烯(PVDF)超細粉體復合材料可作為功能性高分子復合材料用于制備高附加值粉末涂料、膜材料以及其他高性能復合材料等。但是，長期以來，合金態PVDF超細粉體復合材料的制備始終困擾著工業界和學術界，源于常規方法制備的熱塑性PVDF復合材料在粉碎剪切過程中產生的熱量將粉體粘結在一起，無法有效得到粒徑分布合適的超細粉體復合材料。

美國專利US5030394報道了使用液氮法制備PVDF粉體復合材料，將PVDF和聚丙烯酸酯樹脂、顏填料及助劑熔融擠出造粒，再使用液氮深冷粉碎工藝制備粉體，在深冷粉碎時需使用惰性氣體(如氮氣)進行保護以免粉體吸潮。該工藝過程投資較大，成本較高，工業化生產需要配置大型液氮儲罐，危險性較大，難以工業化大規模生產。

美國專利US6340720B1報道了PVDF粉體復合材料的破乳沉淀制備法，使用無機酸作為破乳劑，將PVDF乳液和丙烯酸酯乳液破乳共沉淀，過濾干燥粉碎得到粉體復合材料。該方法使用的無機酸對環境和操作者健康有負面影響，殘留在粉體中的乳化劑會降低復合材料的熱穩定性能，不適合PVDF粉體復合材料的工業化生產。

中國專利CN200410024952.3和CN101906260A報道了使用噴霧干燥的方法制備PVDF超細粉體復合材料，由于PVDF復合漿料中含有大量的有機溶劑，噴霧干燥過程中必須使用惰性氣體保護，對防爆要求非常高，工業化生產的危險性較大。此外，需要通過配置在噴霧干燥出風口的溶劑回收裝置回收溶劑，技術要求高，投資大，不適于工業化生產。另一方面，噴霧干燥實際操作過程中需嚴格控制進風溫度、進料速度以及噴霧頭的轉速，工藝參數稍有波動，就會產生粘結物料或高溫塑化料，嚴重影響粉體的成品質量。

因此，需要提供高效制備PVDF超細粉體復合材料的設備和方法。使用該方法可實現工業化生產，具有較強的安全性和生產連續性。制備得到的PVDF超細粉體復合材料性能良好，可在PVDF粉末涂料、功能性高分子填料等方面得到廣泛應用。

技術實現要素：

通過本發明制備的PVDF多孔復合材料，改變了復合材料的常規二次堆積結構，不僅使顏填料和助劑均勻分散在基體樹脂中，還可常溫粉碎制備PVDF超細粉體復合材料，實現工業化連續生產。用本發明方法制得的聚偏氟乙烯復合材料具有優秀的顏填料和助劑分散性，應用范圍廣泛。

一種制備聚偏氟乙烯多孔復合材料的成型系統，其包括：蠕動泵組和液相成型裝置，所述蠕動泵組包括硅膠管，所述液相成型裝置包括腔室、連接器和物料輸送管，所述連接器設置于腔室的底部，所述物料輸送管設置于腔室內，并延伸至連接器內，且物料輸送管的頂端設置于硅膠管的正下方。

作為優選方案，所述物料輸送管的頂端距腔室的上邊緣距離為5～10cm。

作為優選方案，所述物料輸送管的內徑為1～5cm。

作為優選方案，所述腔室的側面還設有液體進口。

一種基于前述成型系統的PVDF多孔復合材料的制備方法，其包括如下步驟：

將PVDF樹脂、聚丙烯酸樹脂和有機溶劑分散均勻后，加入顏料和/或填料，得到PVDF復合漿料；

將所述PVDF復合漿料滴加至物料輸送管中，沉淀出球狀多孔復合材料；

將所述球狀多孔復合材料進行粉碎，得到所述PVDF多孔復合材料。

作為優選方案，所述水泵流量為2L/min-30Lmin。

作為優選方案，所述蠕動泵轉速為40rpm～100rpm。

作為優選方案，所述PVDF樹脂和聚丙烯酸酯樹脂的重量百分數分別為20～90％和10～80％，所述有機溶劑的用量為PVDF樹脂和聚丙烯酸樹脂總重量的1～3倍。

使用該成型系統制備的聚偏氟乙烯球狀多孔復合材料，其特點在于具有核殼結構：內部由直徑約1μm的球狀體組成；外殼結構平滑，中間含有孔隙。正是具有這種獨特的結構，聚偏氟乙烯多孔復合材料可作為載體或吸附功能材料使用，也可被進一步常溫粉碎成超細粉體復合材料，作為超細粉末涂料使用。粉體復合材料，其特點在于由球狀體構成，霧化流動性能良好，噴涂效果好，制備的涂膜表面光滑平整，綜合性能好。

PVDF多孔復合材料中PVDF樹脂和聚丙烯酸酯樹脂形成合金態，顏填料和助劑均勻分散在樹脂中，復合材料具有特殊的微觀孔道結構，使用常見的氣流粉碎機即可制備粒徑D50＜25μm的超細粉體復合材料。

與現有技術相比，本發明具有如下的有益效果：

1、用本發明設備和方法制得的聚偏氟乙烯多孔復合材料具有優秀的耐老化性能和良好的顏填料以及助劑的分散性，可應用于功能性高分子填料的制備，也可應用于制備聚偏氟乙烯超細粉末涂料等。

2、應用本發明工藝制備的聚偏氟乙烯復合材料具有獨特的微觀核殼結構，內部由單分散的1μm球狀物構成，外部平滑有孔隙，正是由于復合材料具有這種特殊的微觀結構，才可進一步通過常溫粉碎工藝制備聚偏氟乙烯超細粉體復合材料，突破了液氮深冷粉碎傳統工藝造成的瓶頸。

3、本發明方法適合工業化大規模生產，具有高效節能、制備便捷以及應用廣泛等優點。

附圖說明

通過閱讀參照以下附圖對非限制性實施例所作的詳細描述，本發明的其它特征、目的和優點將會變得更明顯：

圖1為聚偏氟乙烯多孔復合材料液相成型設備的結構示意圖；

圖2為聚偏氟乙烯多孔復合材料內部形貌的SEM照片；

圖3為聚偏氟乙烯多孔復合材料外部形貌的SEM照片；

圖4為聚偏氟乙烯超細粉體復合材料的SEM照片。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明進行詳細說明。以下實施例將有助于本領域的技術人員進一步理解本發明，但不以任何形式限制本發明。應當指出的是，對本領域的普通技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干變形和改進。這些都屬于本發明的保護范圍。

本發明提供的聚偏氟乙烯多孔復合材料液相成型設備的結構如圖1所示，包括蠕動泵組5和液相成型裝置，蠕動泵組5包括硅膠管51，所述液相成型裝置包括腔室1、連接器4和物料輸送管3，連接器4設置于腔室1的底部，物料輸送管3設置于腔室1內，并延伸至連接器4內，且物料輸送管3的頂端設置于硅膠管51的正下方。

物料輸送管3的頂端距腔室1的上邊緣距離為5～10cm，物料輸送管3的內徑為1～5cm，腔室1的側面還設有液體進口2。

使用時，去離子水通過液體進口2進入腔室1，當液面高于物料輸送管3的上端面時，去離子水進入物料輸送管3，隨管路從底部出口流出；根據需要，液相成型裝置還可以包括彎管、固液分離篩、水泵、洗滌裝置和干燥器。

復合漿料制備

本發明制備復合漿料的方法包括將20～90wt％PVDF樹脂、10～80wt％聚丙烯酸酯樹脂加入，按所述聚偏氟乙烯樹脂和聚丙烯酸酯樹脂的總重量計，加入1～3倍重量的有機溶劑，形成樹脂溶液的步驟和向該樹脂溶液中加入顏填料和助劑的步驟。

在本發明中，術語“顏填料”是指顏料和任選的填料以任意比例形成的混合物。

在本發明的一個實例中，在加入所述顏填料之前、之后或者同時，本發明方法還包括加入助劑的步驟。

在本發明中，所述PVDF樹脂無特別的限制，可以是本領域已知的任何聚偏氟乙烯樹脂。在本發明的一個實例中，所述聚偏氟乙烯樹脂是均聚或共聚的聚偏氟乙烯樹脂，熔融指數為20～50g/min(230℃，5kg砝碼)。所述PVDF樹脂可從市場上購得，如可以FR902或FR9631的品名購自上海三愛富新材料股份有限公司。

在本發明中，術語“聚丙烯酸酯”包括丙烯酸酯的聚合物和甲基丙烯酸酯的聚合物。在本發明的一個實例中，所述聚丙烯酸樹脂選自聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚丙烯酸甲酯樹脂、聚甲基丙烯酸乙酯樹脂、聚丙烯酸乙酯樹脂、聚甲基丙烯酸丙酯樹脂、聚丙烯酸丙酯樹脂、聚甲基丙烯酸2-乙基己酯樹脂或者它們中的兩種或更多種以任意比例形成的混合物。

在本發明中，所述顏料無特別的限制，取決于實際應用領域，它可以是本領域已知的任何顏料。在本發明的一個實例中，所述顏料選自銅鉻黑、炭黑、鉻綠、鐵紅、鈷藍、群青、檸檬鉻黃、以及鈦白粉等。

在本發明中，所述填料無特別的限制，可以是本領域已知的任何填料。在本發明的一個實例中，所述填料選自三氧化二銻、蒙脫土、滑石粉、氫氧化鋁、氫氧化鎂、云母粉、硅灰石粉、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、空心玻璃珠、高嶺土、長石粉、玻璃纖維、二氧化硅以及氧化鋁等。

在本發明中，可根據需要添加助劑，無特別限制，可以是本領域已知的任何助劑，如流平劑、潤濕分散劑、消泡劑、脫氣劑、抗靜電劑、抗氧化劑、抗紫外光劑、抗菌劑以及阻燃劑等。

在本發明中，使用的有機溶劑無特別限制，需確保PVDF樹脂可溶解于單一溶劑或混合溶劑即可。PVDF和聚丙烯酸酯樹脂具有優秀的熱力學相容性，在溶液體系中，兩種聚合物分子鏈相互穿插在一起形成合金態，發生相轉變沉淀后不會發生微觀相分離，可明顯提高復合材料的力學性能。

適用于本發明的有機溶劑的非限定性例子有，例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、丁酮(MEK)、甲基異丁基酮、二甲苯、甲苯、卡必醇、醋酸丁酯或其兩種或更多種形成的混合物。

在本發明的一個實例中，所述步驟包括將10～60wt％PVDF樹脂、10～70wt％聚丙烯酸酯樹脂，10～40wt％顏料、10～40wt％填料、1～10wt％助劑加入，按上述組分的總重量計，加入1～3倍量的有機溶劑，使之溶解、分散，得到PVDF復合漿料。

在本發明的一個實例中，為去除復合漿料中可能存在的聚合物凝膠或無法分散的顏填料，本發明方法還包括對復合漿料進行過濾。

相轉變沉淀

本發明的發明人經研究發現，當在特殊條件下使PVDF復合漿料發生相轉變沉淀時，得到的沉淀物具有特殊的微觀堆積結構，正是由于這種特殊結構，復合材料可在普通氣流粉碎機中粉碎成超細粉體復合材料。本發明基于上述研究完成。

本發明相轉變沉淀步驟包括將上述PVDF復合漿料滴加至物料輸送管中，在漿料液滴自身的重力、水流拖曳的剪切力以及彎管處的湍流共同作用下，去離子水與溶劑實現動態交換，對顆粒完成相轉變沉淀成型，使液態漿料迅速轉變為固態顆粒物。

本發明方法是一種適于工業化生產的連續動態材料成型方法，可同時實現材料成型、物料輸送以及溶劑吸收過程。去離子水作為溶劑媒介，經過減壓蒸餾便可有效回收溶劑，是一種高效環保的溶劑回收方式。

作為相轉變沉淀的一個關鍵因素，在腔室中的物料輸送管必須保持豎直狀態，且內徑為1～5cm，較好為2～4cm，物料輸送管的頂端距腔室上邊緣距離為5～10cm，較好為7～9cm。復合漿料在此管中發生相轉變沉淀，在漿料自身重力和水流拖曳作用下，顆粒與顆粒之間保持一定的距離，不會發生粘結，保持良好的流動性。

在本發明中，使去離子水循環流動的水泵流量為2～30L/min，較好為10～20L/min，調節流量保證水面與物料輸送管的頂端在同一平面，確保液滴直接進入物料輸送管而不會漂移至腔室其他位置。

作為相轉變沉淀的一個關鍵因素，硅膠管內徑尺寸決定了多孔復合材料的尺寸，內徑過大，產生的液滴大，溶劑與去離子水的互換效率低，易發生外部已成型但內部仍具有漿料的情況，干燥后無法常溫粉碎；內徑過小，產生的液滴小，沉淀出的復合材料孔道結構不豐富，在粉碎過程中發熱嚴重，容易團聚。因此，蠕動泵配套的硅膠管內徑為1～5mm，較好為2～3mm，可得到合適粒徑的多孔復合材料。

在本發明中，蠕動泵輸送物料的轉速為30～100rpm，較好為50～80rpm；蠕動泵流量為100～800g/h，較好為300～500g/h。物料輸送速度過快，易產生條狀沉淀物，堵塞管道；物料輸送速度過慢則會降低生產效率。因此，在本發明中需合理調整泵送物料的速度，確保沉淀的顆粒物在輸送過程具有一定的位移差。

使用本發明，可根據產量要求配制合適數量的物料輸送管，優化生產效率，突破產量規模化放大困難的瓶頸。經過物料輸送管和彎管，復合漿料與去離子水發生徹底的溶劑交換，經過固液分離篩得到初產物，經洗滌和干燥工藝，得到PVDF多孔復合材料。

使用本發明，顏填料和助劑均勻地分散在樹脂合金里，在相轉變沉淀過程中原位保留在復合材料內，不產生團聚，與傳統方法(熔融擠出液氮粉碎法或溶劑脫揮法)相比，可有效提高復合材料的綜合性能。

粉碎步驟

使用本發明在特定條件下制備的PVDF多孔復合材料，可非常容易地粉碎成適用的粉體復合材料。本發明的粉碎方法無特別的限制，可以是本領域已知的任何粉碎方法。在本發明的一個實例中，所述粉碎方法采用選自錘式粉碎機、針式粉碎機、ACM氣流磨、搖擺式粉碎機以及氣流粉碎機等粉碎設備進行粉碎。也可采用上述兩種或多種粉碎機聯用的方法進行粉碎。

在本發明的一個較好實例中，本發明方法包括如下步驟：

將PVDF樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、顏填料和助劑(如流平劑、附著力促進劑、抗菌劑或抗氧化劑等)加入到含有有機溶劑的容器中，砂磨分散，待樹脂溶解、顏填料分散良好，過濾得到PVDF復合漿料。

將上述復合漿料泵送至相轉變沉淀成型系統中，通過物料輸送管沉淀成型，每個物料輸送管的沉淀速率為300～500g/h，水泵泵送流量為10～20L/min，經過固液分離篩得到球狀PVDF多孔復合材料，洗滌并干燥至恒重。

使用氣流粉碎機將干燥后的復合材料粉碎，得到PVDF粉體復合材料，粒徑D₅₀＝24.0μm，可作為靜電噴涂的超細PVDF粉末涂料使用。通過靜電噴涂設備(電壓80KV)制備涂膜，表面平整，平均膜厚60μm，光澤(60°)27％，鉛筆硬度2H，附著力(劃格法)0級，抗落球沖擊性能≥50kg·cm。

本發明方法的特點是適于工業化生產，溶劑回收容易，顏填料和助劑分散均勻，可按需要制備不同粒徑分布的粉體復合材料。粉體復合材料可回收再使用，降低了產品成本。也可結合實際應用對粉體復合材料的顏色快速調整，

以下結合實施例進一步說明本發明，但本發明并不限于這些實例。

實施例1：

將50公斤PVDF樹脂(FR902，上海三愛富新材料股份有限公司)、21.4公斤聚丙烯酸酯樹脂(B44，羅門哈斯)、18公斤鈦白粉(R960，杜邦公司)、0.9公斤附著力促進劑(東莞中添裝飾材料公司)、0.5公斤流平劑(寧波南海化學有限公司)加入到盛有200公斤NMP的容器中，砂磨分散，直至樹脂溶解、顏填料分散良好，過濾得到PVDF復合材料漿料。

接著，將復合材料漿料泵送至成型系統中發生相轉變沉淀，硅膠管內徑2mm，蠕動泵轉速70RPM，得到球狀PVDF復合材料，洗滌干燥至恒重。使用該成型系統制備的聚偏氟乙烯球狀多孔復合材料，其特點在于具有核殼結構：內部由直徑約1μm的球狀體組成，如圖2所示；外殼結構平滑，中間含有孔隙，如圖3所示。正是具有這種獨特的結構，多孔復合材料可被進一步常溫粉碎成粒徑D₅₀＜25μm的超細粉體復合材料，作為超細粉末涂料使用。粉碎而成的粉體復合材料，其特點在于由球狀體構成，霧化流動性能良好，噴涂效果好，制備的涂膜表面光滑平整，綜合性能好。

使用氣流粉碎機(分級速率15Hz，喂料頻率8Hz)粉碎上述干燥后的復合材料，得到粒徑D₅₀＝24.0μm的超細PVDF粉體復合材料，粉體外貌如圖4所示。使用靜電噴涂設備(電壓80KV)制備涂膜，涂膜表面光滑平整，平均膜厚60μm，光澤(60°)27％，鉛筆硬度2H，附著力(劃格法)0級，落球沖擊性能≥50kg·cm。與經過液氮粉碎法(比較例2)和溶劑脫揮法(比較例3)制備的粉末涂料相比，具有更為良好的綜合性能。

比較例1：

復合漿料的制備參照實施例1。

將復合漿料泵送至成型系統，硅膠管內徑2mm，調節蠕動泵轉速至100RPM，產生條狀沉淀，堵塞彎管，無法完成自動化成型。

比較例2：

將50公斤PVDF樹脂(FR902，上海三愛富新材料股份有限公司)、21.4公斤聚丙烯酸酯樹脂(B44，羅門哈斯)、18公斤鈦白粉(R960，杜邦公司)、0.9公斤附著力促進劑(東莞中添裝飾材料公司)以及0.5公斤流平劑(寧波南海化學有限公司)加入高速混合機(SHR，張家港市震雄塑料機械廠)混合30分鐘，使用同向雙螺桿擠出機(TDS-30B，南京諾達擠出裝備有限公司)將粉料在200℃溫度下熔融擠出，水冷造粒。待粒子干燥，使用氣引式粉碎機(北京錕捷玉誠機械設備有限公司)在液氮中進行低溫粉碎，再用200目標準篩篩分得到粉末復合材料(D₅₀＝79.9μm)。

使用靜電噴涂制備涂膜，膜表面不平整，桔皮嚴重，平均膜厚90μm，光澤(60°)29％，鉛筆硬度2H，附著力(劃格法)1級，在落球沖擊試驗中無法達到50kg·cm。

比較例3：

將2.5公斤PVDF樹脂(上海三愛富新材料股份有限公司)、1公斤聚丙烯酸酯樹脂(羅門哈斯)、0.4公斤鈦白粉(杜邦公司)、0.1公斤附著力促進劑(東莞中添裝飾材料公司)、0.05公斤流平劑(寧波南海化學有限公司)加入至含有20公斤NMP的容器中，砂磨分散，直至樹脂溶解，顏填料分散良好，過濾得到PVDF復合材料漿料。

將上述漿料置于托盤中，于50℃烘箱中干燥成片，常溫粉碎過程中出現發粘團聚，粉體較為粗糙，無法進一步粉碎。噴涂效果差，涂膜表面極為不平整。

實施例2：

首先，將25公斤PVDF樹脂(FR9631，上海三愛富新材料股份有限公司)、25公斤丙烯酸酯樹脂(B44，羅門哈斯)、2公斤鈷藍(Blue-640，上海東氟化工科技有限公司)、2公斤鈦白粉(R960，杜邦公司)、0.3公斤附著力促進劑(上海索是化工有限公司)、0.1公斤流平劑(BYK)加入到盛有200公斤DMAc的容器中，強力攪拌、砂磨，直至樹脂溶解、顏填料分散良好，過濾得到PVDF復合材料漿料。

接著，將上述漿料泵送至成型系統中發生相轉變沉淀，硅膠管內徑3mm，蠕動泵轉速80RPM，得到球狀PVDF多孔復合材料。

在上述多孔復合材料中干混添加0.3公斤氧化鋁(上海華崛化工有限公司)，使用氣流粉碎機(分級速率18Hz，喂料速率8Hz)粉碎，得到粒徑D₅₀＝20μm的超細PVDF粉體復合材料。該粉體復合材料無結塊，流動性好，可直接靜電噴涂，用于PVDF超細粉末涂料。平均膜厚50μm，光澤(60°)28％，鉛筆硬度2H，附著力(劃格法)0級，落球沖擊性能≥50kg·cm。

實施例3：

將實施例1中的20公斤粉體復合材料加入到盛有180公斤DMAc的容器中重新溶解分散，再加入3公斤PVDF(FR922，上海三愛富新材料股份有限公司)、2公斤聚丙烯酸酯樹脂(B44，羅門哈斯)以及1公斤鈷藍(Blue-640，上海東氟化工科技有限公司)，砂磨分散，過濾得到PVDF復合材料漿料。

按照實施例1中的方法對上述漿料相轉變沉淀成型，得到淺藍色PVDF多孔復合材料，洗滌干燥后氣流粉碎制備得到D₅₀＝23μm的超細PVDF粉體復合材料，可直接應用于粉末涂料。

使用靜電噴涂設備制備涂膜，平均膜厚60μm，光澤(60°)30％，鉛筆硬度2H，附著力(劃格法)0級，落球沖擊性能≥50kg·cm。

本例說明通過本發明方法制得的超細粉體復合材料，可回收再利用，顏填料分散均勻，粉體復合材料顏色均勻，可對產品性能實現及時調整。

實施例4：

首先，將35公斤PVDF樹脂(FR9631，上海三愛富新材料股份有限公司)、15公斤聚丙烯酸酯樹脂(B44，羅門哈斯)和50公斤氧化鉻綠(SGC，上海鉻黃顏料廠)加入至盛有200公斤NMP/DMAc的容器中，砂磨分散，直至樹脂溶解，顏料分散均勻，過濾得到PVDF復合材料漿料。

將上述漿料泵送至成型系統中相轉變沉淀，得到球狀綠色PVDF多孔復合材料，顏料含量高達50wt％。

使用實施例1中制備而成的PVDF多孔復合材料和本例制備的綠色多孔復合材料混合后經過氣流粉碎(分級速率15Hz，喂料頻率8Hz)，制備得到D₅₀＝24μm的淺綠色PVDF超細粉體復合材料。使用靜電噴涂設備制備涂膜，涂膜顏色均勻，未出現色差，涂膜厚度60μm，光澤(60°)31％，鉛筆硬度2H，附著力(劃格法)0級，落球沖擊性能50kg·cm。

本例說明通過本方法可將不同顏色的PVDF多孔復合材料復配制備不同顏色的超細粉體復合材料，制備樣品非常便捷。

實施例5：

首先，將35公斤PVDF樹脂(FR922，上海三愛富新材料股份有限公司)和15公斤鈦白粉(R706，杜邦公司)、10公斤鈦白粉(R960，杜邦公司)以及0.1公斤抗紫外劑(UV-360，上海東氟化工科技有限公司)加入到盛有150公斤DMF的容器中，砂磨分散，直至樹脂溶解，顏料分散均勻，過濾得到PVDF復合材料漿料。

將上述漿料泵送至成型系統中相轉變沉淀成型，制備得到球狀PVDF多孔復合材料，洗滌干燥至恒重。再將球狀PVDF復合材料(直徑3mm)加入至流延膜擠出機中流延成25μm膜，可應用于需要特殊防護功能的膜材料領域。

使用本發明，可實現PVDF多孔復合材料的工業化連續生產。制備的多孔復合材料特點在于：具有特殊的核殼堆積結構，內部由直徑約1μm的球狀體構成，外殼平滑兼具孔隙結構。正是由于具備這種特殊的結構，使用常見的粉碎機即可制備粒徑D₅₀<25μm的PVDF超細粉體復合材料。制備的涂膜特點在于：表面平滑，顏填料助劑分散均勻，無縮孔、針孔等缺陷。通過上述發明例已說明。

以上對本發明的具體實施例進行了描述。需要理解的是，本發明并不局限于上述特定實施方式，本領域技術人員可以在權利要求的范圍內做出各種變形或修改，這并不影響本發明的實質內容。