雙軸拉伸的多孔膜的制作方法

            文檔序號:11442150閱讀:453來源:國知局
            雙軸拉伸的多孔膜的制造方法與工藝

            背景技術
            :膜通常必需提供許多不同性質之間的適當平衡。食品包裝膜例如通常需要具有多孔結構,以使得它們可提供相對高的透氣度,諸如相對高的氧氣傳輸速率(“otr”)、二氧化碳傳輸速率(“co2tr”)和水蒸氣傳輸速率(“wvtr”)。遺憾的是,對膜進行修改以實現一種性質(例如,透氣性)往往會對其他性質產生不良影響。例如,具有高透氣度的膜通常在性質上是堅硬的且強度不足。此外,對改進這些性質所作出的努力可能導致其他問題,諸如降低膜的透明度或表面光滑度。因此,目前需要具有各種類型的性質的良好平衡的膜。技術實現要素:根據本發明的一個實施例,公開了一種膜,該膜包含熱塑性組合物,該熱塑性組合物包含含有聚烯烴基體聚合物的連續相和以離散結構域的形式分散在連續相中的納米包合物添加劑。該膜在縱向和橫向上雙軸拉伸以在組合物中形成多孔網絡。該多孔網絡包含具有軸向尺寸和橫截面尺寸的納米孔,其中納米孔的最大橫截面尺寸為約800納米或更小。另外,納米孔的至少一部分在橫向上取向,以使得軸向尺寸大致在橫向上延伸,而橫截面尺寸大致在縱向上延伸。本發明的其他特征和方面在下文更詳細地討論。附圖說明針對本領域普通技術人員的本發明的完整且能夠實現的公開內容(包括其最佳模式)在說明書的剩余部分中參照附圖更具體地闡述,在附圖中:圖1是以20,000倍放大倍數獲取的實例2(在橫向平面中切割)的膜的sem顯微照片;圖2是以28,000倍放大倍數獲取的實例2(在橫向平面中切割)的膜的sem顯微照片;圖3是以6,000倍放大倍數獲取的實例2(在縱向平面中切割)的膜的sem顯微照片;圖4是以2,500倍放大倍數獲取的實例2的膜的表面的sem顯微照片;圖5是用于形成本發明的膜的方法的一個實施例的示意圖;以及圖6是本發明的吸收制品的一個實施例的透視圖。具體實施方式現在將詳細參照本發明的各種實施例,其一個或多個例子在下文示出。每個例子都以解釋本發明而不是限制本發明的方式提供。事實上,對于本領域技術人員顯而易見的是,在不背離本發明的范圍或精神的情況下,可以在本發明中做出各種修改和變化。例如,作為一個實施例的一部分而說明或描述的特征,可以用于另一個實施例以產生另一個實施例。因此,本發明打算覆蓋落入所附權利要求書及其等同物的范圍內的這樣的修改和變化。一般來講,本發明涉及包含熱塑性組合物的膜。該熱塑性組合物包含含有聚烯烴基體聚合物的連續相,并且還包含納米包合物添加劑,該納米包合物添加劑至少部分地與聚烯烴基體聚合物不相容以使得其變成作為離散的納米級相結構域分散在連續相中。值得注意的是,膜被雙軸取向以使得組合物在縱向(“md”)和橫向(“cd”)上經受變形和伸長應變。本發明人已發現,這些納米級相結構域能夠以獨特的方式相互作用而在cd和md方向上形成孔的網絡。也就是說,據信,伸長應變由于材料的不相容性引起的應力集中可在離散相結構域附近形成強局部剪切區和/或應力密集區(例如,法向應力)。這些剪切和/或應力密集區導致在鄰近結構域的聚烯烴基體中的一些初始剝離。一旦形成了初步的孔,位于結構域之間的基體便可塑性變形以形成局部變窄(或頸縮)和應變硬化的內部拉伸區域。該過程使得可以形成穿過組合物本體的以拉伸方向生長的孔,從而導致形成多孔網絡同時分子取向導致應變硬化,該應變硬化增加機械強度。通過上述技術,可以在膜中形成在dc和md方向上均存在的獨特多孔網絡。例如,多孔網絡可包含多個納米孔,這些納米孔具有約800納米或更小,在一些實施例中從約5至約700納米以及在一些實施例中從約10至約500納米的平均橫截面尺寸。術語“橫截面尺寸”通常是指孔的特性尺寸(例如寬度或直徑),該特性尺寸與其軸向尺寸基本正交。“軸向尺寸”是主軸(例如,長度)方向上的尺寸。納米孔從軸向尺寸大于橫截面尺寸這個意義上來說可以是細長的。例如,長寬比(軸向尺寸與橫截面尺寸之比)可以為約1至約100,在一些實施例中從約1.1至約80以及在一些實施例中從約1.2至約50。例如,納米孔可具有從約100至約5000納米,在一些實施例中從約50至約2000納米以及在一些實施例中從約100至約1000納米范圍內的最大軸向尺寸。令人驚訝的是,本發明人已發現,納米孔的至少一些部分在膜的cd方向上提供。也就是說,cd取向的納米孔的軸向尺寸大致在cd方向上延伸,而橫截面尺寸大致在md方向上延伸。cd取向的納米孔方向可例如占膜中的總孔體積的約10vol.%至約90vol.%,在一些實施例中從約20vol.%至約80vol.%以及在一些實施例中從約30vol.%至60vol.%。當然,還應當理解的是,納米孔還可以在膜的md方向上提供。此類md取向的納米孔具有大致在md方向上延伸的軸向尺寸和大致在cd方向上延伸的橫截面尺寸。在某些實施例中,例如,md取向的納米孔可占膜中總孔體積的約10vol.%至約90vol.%,在一些實施例中從約20vol.%至約80vol.%以及在一些實施例中從約30vol.%至60vol.%。多孔網絡還可以包含多個微米孔,這些微米孔具有約0.2微米或更大,在一些實施例中約0.5微米或更大以及在一些實施例中從約0.5微米至約20微米的最大橫截面尺寸。微米孔的軸向尺寸可以同樣為1微米或更大,在一些實施例中約1.5微米或更大以及在一些實施例中從約2至約30微米。此類微米孔可在md和/或cd方向上取向。在給定的單位體積的材料中由孔(微米孔和納米孔)占據的平均體積百分比通常為從約5%至約80%每cm3,在一些實施例中從約10%至約70%以及在一些實施例中從約20%至約60%每立方厘米材料。通過這樣的孔體積,組合物可具有相對低的密度,諸如約0.90克/立方厘米(“g/cm3”)或更低,在一些實施例中約0.85g/cm3或更低,在一些實施例中約0.80g/cm3或更低,在一些實施例中從約0.10g/cm3至約0.75g/cm3以及在一些實施例中從約0.20g/cm3至約0.70g/cm3。無意受理論的限制,據信,獨特的多孔網絡的存在可導致優異的機械特性(例如,負載下的能量耗散,和沖擊強度)。指示良好延展性的一個參數是膜在縱向(“md”)和/或橫向(“cd”)上的峰值伸長率。例如,該膜通常表現出在縱向上約50%或更大,在一些實施例中約60%或更大,在一些實施例中約70%或更大以及在一些實施例中從約80%至約200%的峰值伸長率。該膜可同樣表現出在橫向上約25%或更大,在一些實施例中約30%或更大,在一些實施例中約40%或更大以及在一些實施例中從約45%至約100%的峰值伸長率。盡管具有這樣的良好延展性,但是本發明的膜仍能夠保持良好的機械強度。例如,該膜可表現出在縱向和/或橫向上從約30至約200兆帕(mpa),在一些實施例中從約40至約180mpa以及在一些實施例中從約60至約150mpa的極限拉伸強度。等于拉伸應力與拉伸應變的比率并通過應力-應變曲線的斜率確定的楊氏彈性模量也可以良好。例如,該膜通常表現出在縱向和/或橫向上從約250至約10,00mpa,在一些實施例中從約500至約8,000mpa以及在一些實施例中從約1,000至約5,000mpa的楊氏模量。令人驚訝的是,良好的延展性和其他機械性質即便膜具有極低的厚度時也可以實現。例如,膜在雙軸拉伸后的厚度通常為約150微米或更低,在一些實施例中從約0.5至約120微米,在一些實施例中從約1至約100微米以及在一些實施例中從約5至約40微米。由于其多孔網絡的獨特性質,所得的雙軸拉伸的膜還可具有多種其他有益的性質。例如,該膜可以為通常可透多種氣體的,諸如水蒸氣、氧氣、二氧化碳等。膜對水蒸氣的滲透性可例如通過其相對高的水蒸氣傳輸速率(“wvtr”)來表征,該水蒸氣傳輸速率為水蒸氣透過膜的速率,如以克/平方米/24小時(g/m2/24h)為單位所測量的。例如,該膜可表現出約300g/m2-24小時或更高,在一些實施例中約500g/m2-24小時或更高,在一些實施例中約1,000g/m2-24小時或更高以及在一些實施例中從約3,000至約15,000g/m2-24小時的wvtr,諸如根據astme96/96m-12程序b或inda試驗程序ist-70.4(01)所測定。在需要高透氣性的情況下,膜還可以具有相對高的氧氣傳輸速率和/或二氧化碳傳輸速率。例如,氧氣傳輸速率可以為約1×10-10達西(“d”)或更大,在一些實施例中約1×10-8d或更大,在一些實施例中約1×10-5d或更大,在一些實施例中約2×10-5d或更大以及在一些實施例中可以為約3×10-5d至約10×10-5d,如根據astmd3985-05在23℃的溫度和0%的相對濕度下測定的。該膜可同樣具有約1×10-10d或更大,在一些實施例中約1×10-8d或更大,1×10-5d或更大,在一些實施例中約2×10-5d或更大以及在一些實施例中可以為約3×10-5d至約10×10-5d的二氧化碳傳輸速率,如根據astmf2476-13在23℃的溫度和0%的相對濕度下測定的。當然,該膜可在本發明中進行選擇性定制以具有較低的透氣性,諸如當用于阻隔應用中時。在此類實施例中,氧氣傳輸速率和/或二氧化碳傳輸速率可小于約1×10-10d,在一些實施例中約1×10-11d或更小以及在一些實施例中從約1×10-13d至約1×10-11d。納米多孔結構還可向所得的膜提供多種其他不同的益處。例如,該膜可表現出良好的光漫射和散射性質。該性質的一個指標是膜的霧度,霧度是光在材料中的廣角散射的量度。霧度可通過bykgardner″hazegardplus″儀器(byk-gardnerusa,columbia,md.)使用astmd1003-13程序a測量。霧度定義為透射光的百分比,透射光穿過樣本,偏離入射光束平均不超過25度。該膜可例如表現出約20%或更低,在一些實施例中約10%或更低以及在一些實施例中從0%至約5%的霧度。在400-800納米范圍內的總透光率可同樣為約75%或更大,在一些實施例中約75%或更大以及在一些實施例中從約80%至100%,如根據astmd1003-13程序a所測定的。現在將更詳細地描述本發明的各種實施例。i.熱塑性組合物a.聚烯烴基體聚烯烴通常占熱塑性組合物的從約60wt.%至約99wt.%,在一些實施例中從約60wt.%至約98wt.%以及在一些實施例中從約80wt.%至約95wt.%。聚烯烴可以具有從約100℃至約220℃,在一些實施例中從約120℃至約200℃以及在一些實施例中從約140℃至約180℃的熔融溫度。熔融溫度可以根據astmd-3417采用差示掃描量熱法(″dsc″)來測定。適合的聚烯烴可以例如包括乙烯聚合物(例如,低密度聚乙烯(“ldpe”)、高密度聚乙烯(“hdpe”)、線性低密度聚乙烯“lldpe”)等)、丙烯均聚物(例如,間同立構、無規立構、全同立構等)、丙烯共聚物等等。在一個特定的實施例中,聚合物為丙烯聚合物,諸如均聚丙烯或丙烯共聚物。丙烯聚合物可以例如由基本上全同立構的聚丙烯均聚物或含有等于或低于約10wt.%的其他單體(即,按重量計至少約90%的丙烯)的共聚物形成。這樣的均聚物可以具有從約140℃至約170℃的熔點。當然,其他聚烯烴也可用在本發明的組合物中。在一個實施例中,例如,聚烯烴可以是乙烯或丙烯與另一種α-烯烴諸如c3-c20α-烯烴或c3-c12α-烯烴的共聚物。適合的α-烯烴的具體例子包括1-丁烯;3-甲基-1-丁烯;3,3-二甲基-1-丁烯;1-戊烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-己烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-庚烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-辛烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-壬烯;乙基、甲基或二甲基取代的1-癸烯;1-十二碳烯以及苯乙烯。特別期望的α-烯烴共聚單體是1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。這樣的共聚物的乙烯或丙烯含量可以為從約60摩爾%至約99摩爾%,在一些實施例中從約80摩爾%至約98.5摩爾%以及在一些實施例中從約87摩爾%至約97.5摩爾%。α-烯烴的含量可同樣在從約1摩爾%至約40摩爾%,在一些實施例中從約1.5摩爾%至約15摩爾%以及在一些實施例中從約2.5摩爾%至約13摩爾%的范圍內。用于本發明的示例性烯烴共聚物包括可以以名稱exacttm得自texas的houston的exxonmobilchemicalcompany的基于乙烯的共聚物。其他適合的乙烯共聚物可以以名稱engagetm、affinitytm、dowlextm(lldpe)和attanetm(uldpe)得自michigan的midland的dowchemicalcompany。其他適合的乙烯聚合物在授予ewen等人的美國專利號4,937,299、授予tsutsui等人的美國專利號5,218,071、授予lai等人的美國專利號5272236和授予lai等人的美國專利號5,278,272中有所描述。適合的丙烯共聚物也可以從texas的houston的exxonmobilchemicalco.以名稱vistamaxxtm;從belgium的feluy的atofinachemicals以名稱finatm(例如,8573);從mitsuipetrochemicalindustries以tafmertm以及從michigan的midland的dowchemicalco.以versifytm商購獲得。適合的聚丙烯均聚物可包括exxonmobil3155聚丙烯、exxonmobilachievetm樹脂和totalm3661pp樹脂。適合的丙烯聚合物的其他例子在授予datta等人的美國專利號6,500,563、授予yang等人的美國專利號5,539,056和授予resconi等人的美國專利號5,596,052中有所描述。多種已知技術中的任一種通常都可以用于形成烯烴共聚物。例如,烯烴聚合物可以使用自由基或配位催化劑(例如,齊格勒-納塔(ziegler-natta))形成。優選地,烯烴聚合物由單中心配位催化劑諸如茂金屬催化劑形成。這樣的催化劑體系產生這樣的乙烯共聚物,其中共聚單體在分子鏈內無規分布而在不同分子量的部分中均勻分布。茂金屬催化的聚烯烴在例如授予mcalpin等人的美國專利號5,571,619、授予davis等人的美國專利號5,322,728、授予obijeski等人的美國專利號5,472,775、授予lai等人的美國專利號5,272,236和授予wheat等人的美國專利號6,090,325中有所描述。茂金屬催化劑的例子包括雙(正丁基環戊二烯基)二氯化鈦、雙(正丁基環戊二烯基)二氯化鋯、雙(環戊二烯基)氯化鈧、雙(茚基)二氯化鋯、雙(甲基環戊二烯基)二氯化鈦、雙(甲基環戊二烯基)二氯化鋯、二茂鈷、環戊二烯基三氯化鈦、二茂鐵、二氯二茂鉿、異丙基(環戊二烯基-1-芴基)二氯化鋯、二氯二茂鉬、二茂鎳、二氯二茂銀、二茂釕、二氯二茂鈦、氫氯二茂鋯、二氯二茂鋯等。用茂金屬催化劑制得的聚合物通常具有窄分子量范圍。例如,茂金屬催化的聚合物可以具有4以下的多分散性數值(mw/mn)、受控的短鏈支化分布以及受控的全同立構規整度。b.納米包合物添加劑如本文所用,術語“納米包合物添加劑”通常是指能夠以納米級大小的離散結構域的形式分散在聚合物基體內的材料。例如,在拉伸之前,結構域可以具有從約1至約1000納米,在一些實施例中從約5至約800納米,在一些實施例中從約10至約500納米以及在一些實施例中從約20至約200納米的最大橫截面尺寸。結構域可具有多種不同的形狀,諸如橢圓形、球形、圓柱形、板狀、管狀等。在一個實施例中,例如,結構域具有大致橢圓形的形狀。按連續相聚烯烴基體的重量計,納米包合物添加劑通常的用量為熱塑性組合物的從約0.05wt.%至約20wt.%,在一些實施例中從約0.1wt.%至約10wt.%以及在一些實施例中從約0.5wt.%至約5wt.%。納米包合物添加劑在整個熱塑性組合物中的濃度可同樣為熱塑性組合物的從約0.01wt.%至約15wt.%,在一些實施例中從約0.05wt.%至約10wt.%以及在一些實施例中從約0.3wt.%至約6wt.%。納米包合物添加劑在可基本上均勻地分散在聚合物基體中但以離散結構域的形式這個意義上來說部分地與聚烯烴不相容。這樣的部分不相容性可以多種方式實現。在某些實施例中,例如,納米包合物添加劑可具有與聚烯烴基體相容且使其變得均勻分散在該基體中的非極性組分(例如,烯烴)。然而,添加劑還可以包含與聚烯烴基體不相容的極性組分,從而使其聚結或離析成離散結構域。這樣的組分可包括低或高分子量極性分子區段或區塊、離子基團、帶電或不帶電的極性結構域和/或極性分子基團。作為另外一種選擇,添加劑在性質上可以為完全非極性的,但具有仍允許形成離散結構域的某些物理性質。例如,在某些實施例中,納米包合物添加劑可在某一溫度之上與聚烯烴相容或混溶,但在低于臨界溶液溫度的溫度下發生相分離。這樣,納米包合物添加劑可在熔融相中與聚烯烴形成穩定的共混物,但隨著溫度增加,連續相發生結晶并離析使得納米包合物添加劑可以發生相分離、聚結和形成分開的納米級結構域。納米包合物添加劑的特定狀態或形式不是關鍵性的,只要可以形成所需的結構域即可。例如,在一些實施例中,納米包合物添加劑在室溫(例如,25℃)下可以是液體或半固體的形式。這樣的液體可以容易地分散在基體中以形成亞穩定分散體,然后通過降低共混物的溫度而猝滅以保持結構域大小。這樣的液體或半固體材料的運動粘度在40℃下測定時通常為從約0.7至約200厘沲(“cs”),在一些實施例中從約1至約100cs以及在一些實施例中從約1.5至約80cs。適合的液體或半固體可包括例如硅氧烷、硅氧烷-聚醚共聚物、脂族聚酯、芳族聚酯、亞烷基二醇類(例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等)、鏈烷二醇(例如,1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇等)、氧化胺(例如,辛基二甲基氧化胺)、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺(例如,油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酰胺、亞乙基雙(十八酰胺)等)、礦物和植物油等。一種特別適合的液體或半固體是聚醚多元醇,諸如可以從basfcorp.以商品名wi商購獲得。在另外其他實施例中,納米包合物添加劑為固體的形式,其可以是無定形、結晶或半結晶的。例如,納米包合物添加劑在性質上可以是聚合的,并且具有相對高的分子量以幫助改善熱塑性組合物的熔體強度和穩定性。如上所指出的那樣,納米包合物添加劑與聚烯烴基體部分地不相容。這樣的添加劑的一個例子是微晶聚烯烴蠟,其通常衍生自乙烯和/或c3-c101-烯烴,諸如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯。微晶蠟通常具有相對低的熔融溫度,諸如從約30℃至約150℃,在一些實施例中從約50℃至約140℃以及在一些實施例中從約80℃至約130℃。在這樣低的熔融溫度下,蠟可在熔融相時與聚烯烴形成可混溶的共混物,但隨著溫度增加且聚合物發生結晶或固化,蠟將離析并聚結,從而形成分開的納米級結構域。聚合型納米包合物添加劑的另一個例子是包含極性和非極性組分的官能化聚烯烴。極性組分可以例如由一個或多個官能團提供,并且非極性組分可以由烯烴提供。納米包合物添加劑的烯烴組分通常可由任何直鏈或支鏈α-烯烴單體、源自烯烴單體的低聚物或聚合物(包括共聚物)形成,如上所述。納米包合物添加劑的官能團可以是任何基團、分子鏈段和/或嵌段,其向分子提供極性組分并且與聚烯烴基體聚合物是不相容的。與聚烯烴不相容的分子鏈段和/或嵌段的例子可以包括丙烯酸酯、苯乙烯、聚酯、聚酰胺等。官能團可以具有離子特性并包括帶電的金屬離子。特別適合的官能團是馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、馬來酰亞胺、馬來酰肼、馬來酸酐和二胺的反應產物、甲基降冰片烯二酸酐、二氯馬來酸酐、馬來酸酰胺等。馬來酸酐改性的聚烯烴特別適用于本發明。這樣的改性的聚烯烴通常通過將馬來酸酐接枝到聚合物主鏈材料上形成。這樣的馬來酸化的聚烯烴以名稱得自e.i.dupontdenemoursandcompany,諸如p系列(化學改性的聚丙烯)、e系列(化學改性的聚乙烯)、c系列(化學改性的乙烯醋酸乙烯酯)、a系列(化學改性的乙烯丙烯酸酯共聚物或三元共聚物)或n系列(化學改性的乙烯-丙烯、乙烯-丙烯二烯單體(″epdm″)或乙烯-辛烯)。作為另外一種選擇,馬來酸化的聚烯烴也可以以名稱得自chemturacorp.、以名稱eastmang系列得自eastmanchemicalcompany以及以名稱得自arkema。在某些實施例中,聚合型納米包合物添加劑還可以是反應性的。這樣的反應性納米包合物添加劑的一個例子是聚環氧化物,其每分子平均含有至少兩個環氧乙烷環。無意受理論的限制,據信,這樣的聚環氧化物分子可與組合物的某些組分發生反應(例如,鏈延伸、側鏈支化、接枝、共聚物形成等)以改善熔體強度,而不明顯降低玻璃化轉變溫度。反應性添加劑還可以在聚烯烴與其他極性更高的添加劑(諸如微米包合物添加劑)之間提供相容化,并可改善分散體的均勻性并降低微米包合物添加劑的大小。例如,如下文將更詳細地描述的那樣,本發明的某些實施例可采用聚酯作為微米包合物添加劑。在這樣的實施例中,反應性納米包含物添加劑可使得能夠通過聚酯的羧基末端基團實現親核開環反應(酯化)或通過羥基實現親核開環反應(醚化)。可以同樣發生噁唑啉副反應以形成酯酰胺部分。通過這樣的反應,聚醚納米包合物添加劑的分子量可以增加以抵消在熔融加工過程中通常觀察到的降解。本發明人已發現,過多的反應可導致聚合物主鏈之間的交聯。如果允許這樣的交聯進行到一定程度,所得的聚合物共混物可以變脆并難以加工成具有期望強度和伸長特性的材料。就這一點而言,本發明人已經發現具有相對低環氧官能度的聚環氧化物可以是特別有效的,環氧官能度可以通過“環氧當量”定量。環氧當量反映含有一分子環氧基團的樹脂量,并且可以通過將改性劑的數均分子量除以分子中環氧基團的數量來計算。本發明的聚環氧化物通常具有從約7,500至約250,000克每摩爾,在一些實施例中從約15,000至約150,000克每摩爾以及在一些實施例中從約20,000至100,000克每摩爾的數均分子量,而多分散指數通常在從2.5至7的范圍內。聚環氧化物可以含有小于50,在一些實施例中從5至45以及在一些實施例中從15至40個環氧基團。反過來,環氧當量可以小于約15,000克每摩爾,在一些實施例中從約200至約10,000克每摩爾以及在一些實施例中從約500至約7,000克每摩爾。聚環氧化物可以是包含末端環氧基團、骨架環氧乙烷單元和/或環氧側基的直鏈或支鏈均聚物或共聚物(例如,無規、接枝、嵌段等)。用于形成這樣的聚環氧化物的單體可以有所不同。在一個特定的實施例中,例如,聚環氧化物含有至少一種環氧官能化(甲基)丙烯酸單體組分。如本文所用,術語“(甲基)丙烯酸”包括丙烯酸和甲基丙烯酸單體,及其鹽或酯,諸如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體。例如,適合的環氧官能化(甲基)丙烯酸單體可以包括但不限于含有1,2-環氧基團的那些,諸如丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。其他適合的環氧官能化單體包括烯丙基縮水甘油醚、乙基丙烯酸縮水甘油酯和衣康酸縮水甘油酯。如上所指出的那樣,聚環氧化物通常具有相對高的分子量,以使其不僅可以導致鏈延伸,還可以幫助實現期望的共混物形態。因此,在2160克的負荷和190℃的溫度下測定時,產生的聚合物的熔體流動速率通常在從約10至約200克每10分鐘,在一些實施例中從約40至約150克每10分鐘以及在一些實施例中從約60至約120克每10分鐘的范圍內。聚環氧化物通常還包含至少一種直鏈或支鏈α-烯烴單體,諸如具有從2至20個碳原子優選地從2至8個碳原子的那些。具體的例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯;3-甲基-1-丁烯;3,3-二甲基-1-丁烯;1-戊烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-己烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-庚烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-辛烯;具有一個或多個甲基、乙基或丙基取代基的1-壬烯;乙基、甲基或二甲基取代的1-癸烯;1-十二烯以及苯乙烯。特別期望的α-烯烴共聚單體是乙烯和丙烯。另一種適合的單體可以包括非環氧官能化的(甲基)丙烯酸單體。這樣的(甲基)丙烯酸單體的例子可以包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸環戊酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基丁酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸肉桂酯、甲基丙烯酸巴豆酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯等以及它們的組合。在本發明的一個尤其期望的實施例中,聚環氧化物是由環氧官能化(甲基)丙烯酸單體組分、α-烯烴單體組分和非環氧官能化(甲基)丙烯酸單體組分形成的三元共聚物。例如,聚環氧化物可以是乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物,其具有以下結構:其中x、y和ζ為1或更大。環氧官能化單體可以使用多種已知的技術形成聚合物。例如,含有極性官能團的單體可以接枝到聚合物主鏈上以形成接枝共聚物。這樣的接枝技術在本領域中是熟知的并例如在美國專利號5,179,164中有所描述。在其他實施例中,可以使用已知的自由基聚合技術,諸如高壓反應、齊格勒-納塔催化劑反應體系、單位點催化劑(例如,金屬茂)反應體系等使含有環氧官能團的單體與單體共聚以形成嵌段或無規共聚物。可以選擇一種或多種單體組分的相對部分以實現環氧反應性和熔體流動速率之間的平衡。更具體地講,高環氧單體含量可以導致良好的反應性,但是太高的含量可以使熔體流動速率降低到這樣的程度,該程度使得聚環氧化物不利地影響聚合物共混物的熔體強度。因此,在大多數實施例中,一種或多種環氧官能化(甲基)丙烯酸單體占共聚物的從約1wt.%至約25wt.%,在一些實施例中從約2wt.%至約20wt.%以及在一些實施例中從約4wt.%至約15wt.%。一種或多種α-烯烴單體可同樣占共聚物的從約55wt.%至約95wt.%,在一些實施例中從約60wt.%至約90wt.%以及在一些實施例中從約65wt.%至約85wt.%。當采用時,其他單體組分(例如,非環氧官能化(甲基)丙烯酸單體)可以占共聚物的從約5wt.%至約35wt.%,在一些實施例中從約8wt.%至約30wt.%以及在一些實施例中從約10wt.%至約25wt.%。可以用于本發明的適合的聚環氧化物的一個具體例子可以以名稱ax8950或ax8900從arkema商購獲得。ax8950例如具有70至100g/10min的熔體流動速率且具有7wt.%至11wt.%的甲基丙烯酸縮水甘油酯單體含量、13wt.%至17wt.%的丙烯酸甲酯單體含量和72wt.%至80wt.%的乙烯單體含量。另一種適合的聚環氧化物可以以名稱ptw從dupont商購獲得,其為乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物,并且具有12g/10min的熔體流動速率。除了控制用于形成聚環氧化物的單體的類型和相對含量以外,還可以控制總重量百分比以實現期望的益處。例如,如果改性水平太低,則可能無法實現熔體強度和機械特性的期望的提高。然而,本發明人還發現如果改性水平太高,則加工可由于強的分子相互作用(例如,交聯)和環氧官能團引起的物理網絡形成而受限。因此,按組合物中采用的聚烯烴的重量計,聚環氧化物通常的用量為從約0.05wt.%至約10wt.%,在一些實施例中從約0.1wt.%至約8wt.%,在一些實施例中從約0.5wt.%至約5wt.%以及在一些實施例中從約1wt.%至約3wt.%。按組合物的總重量計,聚環氧化物還可以占從約0.05wt.%至約10wt.%,在一些實施例中從約0.05wt.%至約8wt.%,在一些實施例中從約從0.1wt.%至約5wt.%以及在一些實施例中從約0.5wt.%至約3wt.%。還可以在本發明中采用其他反應性納米包合物添加劑,諸如噁唑啉官能化的聚合物、氰化物官能化的聚合物等。當采用時,這樣的反應性納米包合物添加劑可以在上文針對聚環氧化物所述的濃度內采用。在一個特定的實施例中,可以采用噁唑啉接枝的聚烯烴,其為使用含噁唑啉環的單體接枝的聚烯烴。噁唑啉可以包括2-噁唑啉,諸如2-乙烯基-2-噁唑啉(例如,2-異丙烯基-2-噁唑啉)、2-脂肪烷基-2-噁唑啉(例如,可得自油酸、亞油酸、棕櫚油酸、鱈肝油酸、芥酸和/或花生四烯酸的乙醇酰胺)以及它們的組合。在另一個實施例中,例如,噁唑啉可以選自蓖麻油酸噁唑啉馬來酸酯、十一基-2-噁唑啉、大豆-2-噁唑啉、蓖麻-2-噁唑啉以及它們的組合。在另一個實施例中,噁唑啉選自2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4,4-二甲基-2-噁唑啉以及它們的組合。在本發明的某些實施例中,多種納米包合物添加劑可以按組合方式使用。例如,第一納米包合物添加劑(例如,聚環氧化物)可以按最大橫截面尺寸為從約50至約500納米,在一些實施例中從約60至約400納米以及在一些實施例中從約80至約300納米的結構域的形式分散。第二納米包合物添加劑還可以按比第一納米包合物添加劑更小的結構域,諸如最大橫截面尺寸為從約1至約50納米,在一些實施例中從約2至約45納米以及在一些實施例中從約5至約40納米的結構域的形式分散。當采用時,按連續相(一種或多種基體聚合物)的重量計,第一和/或第二納米包合物添加劑通常占熱塑性組合物的從約0.05wt.%至約20wt.%,在一些實施例中從約0.1wt.%至約10wt.%以及在一些實施例中從約0.5wt.%至約5wt.%。第一和/或第二納米包合物添加劑在整個熱塑性組合物中的濃度可同樣為熱塑性組合物的從約0.01wt.%至約15wt.%,在一些實施例中從約0.05wt.%至約10wt.%以及在一些實施例中從約0.1wt.%至約8wt.%。納米填料可任選地用于第二納米包合物添加劑,其例子可包括炭黑、碳納米管、碳納米纖維、納米粘土、金屬納米粒子、納米二氧化硅、納米氧化鋁等。納米粘土是特別適合的。術語“納米粘土”一般是指粘土材料的納米顆粒(天然存在的礦物質、有機改性的礦物質或合成納米材料),其通常具有薄片結構。納米粘土的例子包括例如蒙脫石(2∶1層狀蒙皂石粘土結構)、膨潤土(主要由蒙脫石形成的層狀硅酸鋁)、高嶺土(具有板狀結構和經驗式al2si2o5(oh)4的1∶1鋁硅酸鹽)、埃洛石(具有管狀結構和經驗式al2si2o5(oh)4的1∶1鋁硅酸鹽)等。適合的納米粘土的例子是其為蒙脫石納米粘土并可從southernclayproducts,inc.商購獲得。合成納米粘土的其他例子包括但不限于混合金屬氫氧化物納米粘土、層狀雙氫氧化物納米粘土(例如,海泡石)、鋰皂石、水輝石、皂石、indonite等。如果需要,納米粘土可以包括表面處理以幫助改進與基體聚合物(例如,聚酯)的相容性。表面處理可以是有機或無機的。在一個實施例中,采用通過有機陽離子與粘土的反應獲得的有機表面處理。適合的有機陽離子可以包括例如能夠與粘土交換陽離子的有機季銨化合物,諸如二甲基雙[氫化牛脂]氯化銨(2m2ht)、甲基芐基雙[氫化牛脂]氯化銨(mb2ht)、氯化甲基三[氫化牛脂烷基](m3ht)等。可商購獲得的有機納米粘土的例子可以包括例如43b(laviosachimicaoflivorno,italy),其為用二甲基芐基氫化牛脂銨鹽改性的蒙脫石粘土。其他例子包括25a和30b(southernclayproducts)和nanofil919(chemie)。如果需要,納米填料可以與載體樹脂共混以形成母料,其提高添加劑與組合物中的其他聚合物的相容性。特別適合的載體樹脂包括例如聚酯(例如,聚乳酸、聚對苯二甲酸乙二醇酯等);聚烯烴(例如,乙烯聚合物、丙烯聚合物等)等等,如上文更詳細描述。無論所采用的材料如何,納米包合物添加劑通常被選擇成具有某一粘度(或熔體流動速率)以確保可充分地維持離散結構域和所得的孔。例如,如果納米包合物添加劑的粘度過低(或熔體流動速率過高),則其傾向于在連續相中不可控地流動和分散。這導致難以維持層狀、板狀結構域或共連續相結構,并且還可能過早斷裂。相反地,如果粘度過高(或熔體流動速率過低),則其傾向于聚集在一起并形成非常大的橢圓形結構域,這些結構域在共混期間是難以分散的。這可導致納米包合物添加劑在整個連續相中的不均勻分布。例如,聚烯烴的熔體流動速率與聚合型納米包合物添加劑的熔體流動速率之比例如可以為從約0.2至約8,在一些實施例中從約0.5至約6以及在一些實施例中從約1中約5。納米包合物添加劑可例如在2160克的負荷和高于熔融溫度至少約40℃的溫度(例如,在190℃)下根據astmd1238測定時具有從約0.1至約100克每10分鐘,在一些實施例中從約0.5至約50克每10分鐘以及在一些實施例中從約5至約15克每10分鐘的熔體流動速率(基于干燥狀態)。聚烯烴可同樣在2160克的負荷和高于熔融溫度至少約40℃的溫度(例如,在230℃)下根據astmd1238測定時具有從約0.5至約80克每10分鐘,在一些實施例中從約1至約40克每10分鐘以及在一些實施例中從約5至約20克每10分鐘的熔體流動速率(基于干燥狀態)。c.微米包合物添加劑雖然不是必需的,但是本發明的組合物也可采用微米包合物添加劑。如本文所用,術語“微米包合物添加劑”通常是指能夠以微米級大小的離散結構域的形式分散在聚合物基體內的材料。例如,在牽伸前,結構域可具有從約0.1μm至約25μm,在一些實施例中從約0.5μm至約20μm以及在一些實施例中從約1μm至約10μm的最大橫截面尺寸。當采用時,本發明人已發現,微米級和納米級相結構域能夠在受到變形和應變(例如,雙軸拉伸)時以獨特的方式相互作用以形成孔的網絡。也就是說,據信,伸長應變由于材料的不相容性引起的應力集中可以在離散相結構域附近形成強局部剪切區和/或應力密集區(例如,法向應力)。這些剪切和/或應力密集區導致在鄰近微米級結構域的聚烯烴基體中的一些初始剝離。然而,值得注意的是,在納米級離散相結構域附近形成的局部剪切和/或應力密集區可與微米級區重疊而導致在聚合物基體中發生甚至進一步的剝離,從而在納米級結構域和/或微米級結構域附近形成大量的納米孔。微米包合物添加劑的特定性質不是關鍵性的,并且可以包括液體、半固體或固體(例如,無定形、結晶或半結晶的)。在某些實施例中,微米包合物添加劑通常在性質上是聚合的并具有相對高的分子量,以幫助改善熱塑性組合物的熔體強度和穩定性。通常,微米包合物添加劑聚合物一般不能與基體聚合物相容。以此方式,添加劑可以作為離散的相結構域在基體聚合物的連續相內更好地分散。離散結構域能夠吸收由外力產生的能量,這增加了所得材料的整體韌度和強度。結構域可具有多種不同的形狀,諸如橢圓形、球形、圓柱形、板狀、管狀等。在一個實施例中,例如,結構域具有大致橢圓形的形狀。各個結構域的物理尺寸通常足夠小以使當施加外部應力時穿過聚合物材料的裂紋傳播減至最低限度,但又足夠大以引發微觀塑性變形并且允許在顆粒包合物處和周圍出現剪切區。微米包合物添加劑可以具有某一熔體流動速率(或粘度)以確保離散結構域和所得的孔可被適當地維持。例如,如果添加劑的熔體流動速率過高,則其傾向于在連續相中不可控地流動和分散。這導致難以維持層狀、板狀結構域或共連續相結構,并且還可能過早斷裂。相反地,如果添加劑的熔體流動速率過低,則其傾向于聚集在一起并形成非常大的橢圓形結構域,這些結構域在共混期間是難以分散的。這可導致添加劑在整個連續相中的不均勻分布。就這一點而言,本發明人已經發現,微米包合物添加劑的熔體流動速率與基體聚合物的熔體流動速率之比通常為從約0.5至約10,在一些實施例中從約1至約8以及在一些實施例中從約2至約6。微米包合物添加劑可例如在2160克的負荷和高于其熔融溫度至少約40℃的溫度(例如,210℃)下測定時具有從約5至約200克每10分鐘,在一些實施例中從約20至約150克每10分鐘以及在一些實施例中從約40至約100克每10分鐘的熔體流動速率。除了以上所述的特性以外,也可選擇微米包合物添加劑的機械性能,以實現期望的多孔網絡。例如,施加外力時,可以在離散相結構域處和周圍引起應力集中(例如包括法向應力或剪切應力)和剪切和/或塑性屈服區,這是因為由添加劑和基體聚合物的彈性模量的差異所引起的應力集中。較大的應力集中促進了在結構域中更強的局部塑性流動,這使得這些結構域在被賦予應力時變得明顯伸長。這些伸長的結構域可使得組合物表現出更加柔韌和柔軟的行為。為了增強應力集中,可將微米包合物添加劑選成具有比聚烯烴基體相對高的楊氏彈性模量。例如,添加劑的彈性模量與聚烯烴基體的彈性模量之比通常為從約1至約250,在一些實施例中從約2至約100以及在一些實施例中從約2至約50。微米包合物添加劑的彈性模量可以例如在從約200至約3,500兆帕(mpa),在一些實施例中從約300至約2,000mpa以及在一些實施例中從約400至約1,500mpa的范圍內。相反,聚烯烴的彈性模量可例如在從約100至約1,500mpa以及在一些實施例中從約200至約1000mpa的范圍內。作為另外一種選擇,微米包合物添加劑的彈性模量可低于聚烯烴基體的彈性模量。該彈性模量可例如在從約10mpa至約100mpa以及任選地從約20mpa至約80mpa的范圍內。雖然可以采用具有上文所確定的性質的多種多樣的微米包合物添加劑,但是這樣的添加劑的尤其適合的例子可包括苯乙烯共聚物(例如,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯等);含氟聚合物,諸如聚氯乙烯(pvc)、聚四氟乙烯(ptfe)、聚氯三氟乙烯(pctfe)等;聚乙烯醇;聚乙酸乙烯酯;聚酯,諸如脂族聚酯,諸如聚己內酯、聚酯酰胺、聚乳酸(pla)及其共聚物、聚乙醇酸、聚碳酸亞烷基酯(例如,聚碳酸亞乙酯)、聚-3-羥基丁酸酯(phb)、聚-3-羥基戊酸酯(phv)、3-羥基丁酸酯與4-羥基丁酸酯的共聚物、3-羥基丁酸酯與3-羥基戊酸酯的共聚物(phbv)、3-羥基丁酸酯與3-羥基己酸酯的共聚物、3-羥基丁酸酯與3-羥基辛酸酯的共聚物、3-羥基丁酸酯與3-羥基癸酸酯的共聚物、3-羥基丁酸酯與3-羥基十八烷酸酯的共聚物和基于琥珀酸酯的脂族聚合物(例如,聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯等)、脂族-芳族共聚酯(例如,聚己二酸對苯二酸丁二醇酯、聚己二酸對苯二酸乙二醇酯、聚己二酸間苯二酸乙二醇酯、聚己二酸間苯二酸丁二醇酯等)、芳族聚酯(例如,聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等)等等。尤其適合的是在性質上通常為剛性達到具有相對高玻璃化轉變溫度的程度的微米包合物添加劑。例如,玻璃化轉變溫度(“tg”)可為約0℃或更高,在一些實施例中從約5℃至約100℃,在一些實施例中從約30℃至約80℃以及在一些實施例中從約50℃至約75℃。玻璃化轉變溫度可以根據astme1640-09通過動態機械分析來測定。一種特別適合的剛性聚酯是聚乳酸,其通常可源自乳酸的任何同分異構體的單體單元,諸如左旋乳酸(“l-乳酸”)、右旋乳酸(“d-乳酸”)、內消旋乳酸或它們的混合物。單體單元也可以由乳酸的任何同分異構體的酸酐形成,包括l-丙交酯、d-丙交酯、內消旋丙交酯或它們的混合物。這樣的乳酸和/或丙交酯的環狀二聚體也可以被采用。任何已知的聚合方法,諸如縮聚或開環聚合,均可以用來聚合乳酸。少量的擴鏈劑(例如,二異氰酸酯化合物、環氧化合物或酸酐)可以被采用。聚乳酸可以是均聚物或共聚物,諸如含有源自l-乳酸的單體單元和源自d-乳酸的單體單元的那些。雖然不要求,但源自l-乳酸的單體單元和源自d-乳酸的單體單元中之一的含量比率優選為約85摩爾%或更高,在一些實施例中從約90摩爾%或更高以及在一些實施例中從約95摩爾%或更高。多種聚乳酸可以以任意百分比共混,其中每種具有不同的源自l-乳酸的單體單元與源自d-乳酸的單體單元之比。當然,聚乳酸也可以與其他類型的聚合物(例如,聚烯烴、聚酯等)共混。在一個特定的實施例中,聚乳酸具有以下通式結構:本發明中可使用的適合的聚乳酸聚合物的一個具體例子可從德國krailling的biomer,inc.以名稱biomertml9000商購獲得。其他適合的聚乳酸聚合物可從minnesota的minnetonka的natureworksllc或mitsuichemical(laceatm)商購獲得。另外其他適合的聚乳酸可見述于美國專利號4,797,468、5,470,944、5,770,682、5,821,327、5,880,254和6,326,458,它們據此全文以引用方式并入本文以用于所有目的。聚乳酸通常具有在從約40,000至約180,000克每摩爾,在一些實施例中從約50,000至約160,000克每摩爾以及在一些實施例中從約80,000至約120,000克每摩爾范圍內的數均分子量(“mn”)。同樣,聚合物還通常具有從約80,000至約250,000克每摩爾,在一些實施例中從約100,000至約200,000克每摩爾以及在一些實施例中從約110,000至約160,000克每摩爾范圍內的重均分子量(“mw”)。重均分子量與數均分子量之比(“mw/mn”),即“多分散性指數”也相對較低。例如,多分散性指數通常在從約1.0至約3.0,在一些實施例中從約1.1至約2.0以及在一些實施例中從約1.2至約1.8的范圍內。重均分子量和數均分子量可以通過本領域技術人員已知的方法測定。一些類型的凈聚酯(例如,聚乳酸)可以從周圍環境中吸收水,而使其具有按起始聚乳酸的干重計約500至600份每一百萬份(“ppm”),或甚至更高的含水量。含水量可以用本領域已知的多種方式測定,諸如根據astmd7191-05,諸如下文所述的。因為在熔融加工期間水的存在可以使聚酯水解降解并降低其分子量,所以有時期望在共混之前干燥聚酯。在大多數實施例中,例如,期望可再生的聚酯在與微米包合物添加劑共混之前具有約300份每一百萬份(″ppm″)或更低,在一些實施例中約200ppm或更低,在一些實施例中從約1至約100ppm的含水量。聚酯的干燥可以例如在從約50℃至約100℃以及在一些實施例中從約70℃至約80℃的溫度下發生。不論采用的材料如何,均可以對熱塑性組合物中的微米包合物添加劑的相對百分比進行選擇,以獲得期望的特性,而不顯著影響所得的組合物。例如,按組合物中所用的聚烯烴基體的重量計,微米包合物添加劑通常的用量為熱塑性組合物的從約1wt.%至約30wt.%,在一些實施例中從約2wt.%至約25wt.%以及在一些實施例中從約5wt.%至約20wt.%。微米包合物添加劑在整個熱塑性組合物中的濃度可同樣占從約0.1wt.%至約30wt.%,在一些實施例中從約0.5wt.%至約25wt.%以及在一些實施例中從約1wt.%至約20wt.%。d.其他組分出于多種不同的原因,可在組合物中采用多種不同的成分。例如,在一個特定的實施例中,可在熱塑性組合物中采用相間改性劑以幫助降低納米包合物和/或微米包合物添加劑與聚烯烴基體之間的摩擦和連通程度,并因此增強剝離的程度和均勻性。以此方式,孔可以按更加均勻的方式遍布在組合物中。改性劑可以在室溫(例如25℃)下呈液體或半固體形式,以使得該改性劑具有相對低的粘度,從而允許其更容易地摻入熱塑性組合物中并容易遷移至聚合物表面。通過降低聚烯烴基體與添加劑之間的界面處的物理力,據信,改性劑的低粘度、疏水性可幫助促進剝離。如本文所用,術語“疏水的”通常是指具有約40°或更大,且在一些情況下約60°或更大的空氣中水的接觸角的材料。相反,術語“親水的”通常是指具有小于約40°的空氣中水的接觸角的材料。用于測量接觸角的一種適合的測試是astmd5725-99(2008)。雖然不是必需的,但是相間改性劑可尤其適于采用微米包合物添加劑且納米包合物添加劑為固體(例如,聚合物材料)的實施例。適合的疏水性、低粘度相間改性劑可包括例如上文提及的液體和/或半固體。一種特別適合的相間改性劑是聚醚多元醇,諸如可以從basfcorp.以商品名wi商購獲得。另一種適合的改性劑是部分可再生酯,諸如可以從hallstar以商品名im商購獲得。當采用時,按連續相聚烯烴基體的重量計,相間改性劑可占熱塑性組合物的從約0.1wt.%至約20wt.%,在一些實施例中從約0.5wt.%至約15wt.%以及在一些實施例中從約1wt.%至約10wt.%。相間改性劑在整個熱塑性組合物中的濃度可同樣占從約0.05wt.%至約20wt.%,在一些實施例中從約0.1wt.%至約15wt.%以及在一些實施例中從約0.5wt.%至約10wt.%。按照上述量,相間改性劑具有這樣的特性,該特性能夠使其容易遷移至聚合物的界面表面并且在不破壞熱塑性組合物的整體熔融特性的情況下促進剝離。例如,熱塑性組合物的熔體流動速率也可以與聚烯烴基體的熔體流動速率相似。例如,在2160克的負荷和190℃的溫度下根據astmd1238測定時,組合物的熔體流動速率(基于干燥狀態)可以為從約0.1至約250克每10分鐘,在一些實施例中從約0.5至約200克每10分鐘以及在一些實施例中從約5至約150克每10分鐘。也可采用增容劑,增容劑改善結構域與基體之間的界面粘附并降低結構域與基體之間的界面張力,從而允許在混合過程中形成較小的結構域。適合的增容劑的例子可以包括例如用環氧部分或馬來酸酐化學部分官能化的共聚物。馬來酸酐增容劑的一個例子是丙烯-馬來酸酐接枝共聚物,其可以從arkema以商品名orevactm18750和orevactmca100商購獲得。當采用時,按連續相聚烯烴基體的重量計,增容劑可占熱塑性組合物的從約0.05wt.%至約10wt.%,在一些實施例中從約0.1wt.%至約8wt.%以及在一些實施例中從約0.5wt.%至約5wt.%。也可在熱塑性組合物中采用其他適合的材料,諸如催化劑、抗氧化劑、穩定劑、表面活性劑、蠟、固溶劑、螯合劑、微粒、納米填料以及被加入以增強熱塑性組合物的可加工性和機械特性的其他材料。然而,本發明的一個有益方面是可在不需要各種傳統添加劑諸如發泡劑(例如氯氟烴、氫氯氟烴、烴、二氧化碳、超臨界二氧化碳、氮氣等)和孔引發無機氧化物填料(例如,碳酸鈣)。事實上,熱塑性組合物可以一般不含形成微孔膜通常需要的發泡劑和/或孔引發無機氧化物填料。這可提供許多益處,包括成本和制造復雜性的可能降低。事實上,熱塑性組合物和/或膜的一層或多層(例如,基層)可以一般不含此類發泡劑和/或填料(例如,碳酸鈣),其可以按不超過熱塑性組合物的約1wt.%,在一些實施例中不超過約0.5wt.%以及在一些實施例中從約0.001wt.%至約0.2wt.%的量存在。盡管如此,在某些實施例中,仍可將較高含量的發泡劑和/或填料用于熱塑性組合物中(如果希望這樣的話)。另外,由于最終組合物的如在下文更詳細描述的應力發白特性,所得的組合物可以在無需傳統顏料諸如二氧化鈦的情況下獲得不透明顏色(例如白色)。在某些實施例中,例如,顏料可以按熱塑性組合物的不多于約1wt.%,在一些實施例中不多于約0.5wt.%以及在一些實施例中從約0.001wt.%至約0.2wt.%的量存在。ii.共混為了形式熱塑性組合物,通常采用多種已知技術中的任一種將組分共混在一起。在一個實施例中,例如,組分可以被單獨提供或以組合方式提供。例如,組分可首先被干混在一起以形成基本均勻的干燥混合物,并且它們可同樣地被同時或陸續供應至將材料分散共混的熔融加工裝置內。可采用分批的和/或連續的熔融加工技術。例如,可利用混合機/捏合機、班布里混合機、法勞連續混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、滾碎機等來共混和熔融加工這些材料。特別適合的熔融加工裝置可以是共旋轉雙螺桿擠出機(例如可得自newjersey的ramsey的werner&pfleiderercorporation的zsk-30擠出機或可得自英國stone的thermoelectroncorp.的thermoprismtmusalab16擠出機)。這樣的擠出機可包括進料口和通風口并提供高強度分布式和分散式混合。例如,組分可被進料至雙螺桿擠出機的相同或不同的進料口并熔融共混以形成基本均勻的熔融混合物。如果需要,其他添加劑也可被注入到聚合物熔體中和/或在沿擠出機長度的不同位置處被分別進料至擠出機中。無論所選的特定加工技術如何,所得的熔融共混組合物通常包含納米包合物添加劑的納米級結構域和任選地微米包合物添加劑的微米級結構域。可控制剪切/壓力程度和熱量來確保充分分散,但不會高到不利地降低結構域尺寸以使得它們不能實現期望特性的程度。例如,共混通常在從約180℃至約300℃,在一些實施例中從約185℃至約250℃,在一些實施例中從約190℃至約240℃的溫度下進行。同樣,在熔體加工過程中的表觀剪切速率可以在從約10-1至約3000s-1,在一些實施例中從約50s-1至約2000s-1以及在一些實施例中從約100s-1至約1200s-1的范圍內。表觀剪切速率可以等于4q/□r3,其中q是聚合物熔體的體積流動速率(“m3/s”),而r是熔融聚合物所流動經過的毛細管(例如,擠出機模頭)的半徑(“m”)。當然,也可控制其他變量,諸如與生產率成反比的在熔融加工過程中的停留時間,以實現期望程度的均質性。為了獲得期望的剪切條件(例如速率、停留時間、剪切速率、熔融加工溫度等),一個或多個擠出機螺桿的速率可在一定范圍內選擇。通常,隨著螺桿速度的增加,由于額外的機械能輸入系統中,可觀察到產品溫度的升高。例如,螺桿速度可以在從約50至約600轉每分鐘(“rpm”),在一些實施例中從約70至約500rpm以及在一些實施例中從約100至約300rpm的范圍內。這可在不負面影響所產生結構域的尺寸的情況下產生用于分散納米包合物添加劑的足夠高的溫度。熔體剪切速率以及還有添加劑被分散的程度也可通過在擠出機的混合部段中使用一個或多個分布式和/或分散式混合元件來增加。用于單螺桿擠出機的適合的分布式混合機可包括例如saxon混合機、dulmage混合機、cavitytransfer混合機等。同樣,適合的分散式混合機可包括blisterring混合機、leroy/maddock混合機、crd混合機等。如在本領域中熟知的那樣,可通過在圓桶中使用導致聚合物熔體折疊和再取向的銷釘來進一步改善混合,諸如在busskneader擠出機、cavitytransfer混合機和vortexintermeshingpin(vip)混合機中所使用的那些。iii.膜構造任何已知的技術均可用于由組合物形成膜,包括吹塑、澆鑄、平模擠出等。在一個特定的實施例中,膜可通過吹塑過程形成,其中將氣體(例如空氣)用于使通過環形模頭的擠出聚合物共混物的氣泡膨脹。氣泡然后塌縮并以平坦的膜的形式收集。用于產生吹塑膜的過程例如在授予raley的美國專利號3,354,506、授予schippers的美國專利號3,650,649和授予schrenk等人的美國專利號3,801,429以及授予mccormack等人的美國專利申請公開號2005/0245162和授予boggs等人的美國專利申請公開號2003/0068951中有所描述。然而,在又一個實施例中,膜用澆鑄技術形成。本發明的膜可以為單層的或多層的(例如從2至20個層,以及在一些實施例中從3至10個層)。例如,多層膜可包括鄰近至少一個外層定位的至少一個芯層。在另一個實施例中,例如,可能期望的是采用將芯層夾在中間的第一外層和第二外層。芯層通常占膜的重量的實質性部分,諸如膜的從約50wt.%至約99wt.%,在一些實施例中從約55wt.%至約90wt.%以及在一些實施例中從約60wt.%至約85wt.%。外層可同樣占膜的從約1wt.%至約50wt.%,在一些實施例中從約10wt.%至約45wt.%以及在一些實施例中從約15wt.%至約40wt.%。每個外層也可具有從約0.1至約10微米,在一些實施例中從約0.5至約5微米以及在一些實施例中從約1至約2.5微米的厚度。同樣,芯層可具有從約1至約40微米,在一些實施例中從約2至約25微米以及在一些實施例中從約5至約20微米的厚度。本發明的熱塑性組合物可用于膜的任何層,包括芯層和/或外層。在一個實施例中,例如,芯層由本發明的組合物形成,并且外層由所述組合物或由另外的聚合物材料形成。同樣,在其他可能的實施例中,外層中的一個或多個由本發明的組合物形成,并且芯層由另外的聚合物材料形成。當采用時,該另外的材料可包括任何類型的聚合物,諸如聚烯烴(例如,聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯、聚酰胺、苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇等。無論形成膜的特定方式如何,膜都可進行雙軸拉伸以形成所需的多孔網絡。如果需要,可在形成膜時對膜進行在線拉伸。或者,膜可在形成之后在層合到任何其他任選的層之前和/或之后進行拉伸。在任一情況下,雙軸拉伸通常以“固態”發生,程度是熱塑性組合物保持在低于基體聚合物(例如,聚烯烴)的熔融溫度的溫度下,諸如低于基體聚合物的熔融溫度至少約10℃,在一些實施例中至少約20℃以及在一些實施例中至少約30℃。這尤其有助于確保聚合物鏈不被改變至使多孔網絡變得不穩定的程度。膜在md和/或cd方向上拉伸所處的溫度也可高于具有最高玻璃化轉變溫度的組分(例如,微米包合物添加劑)的玻璃化轉變溫度,諸如高于具有最高玻璃化轉變溫度的組分的玻璃化轉變溫度至少約10℃,在一些實施例中至少約20℃以及在一些實施例中至少約30℃。例如,膜可在從約40℃至約150℃,在一些實施例中從約60℃至約140℃以及在一些實施例中從約80℃至約120℃的溫度下在md和/或cd方向上拉伸。膜還在縱向和橫向上雙軸拉伸到通常為從約1.1至約5.0,在一些實施例中從約1.5至約4.5以及在一些實施例中從約2.0至約4.5的拉伸比。拉伸比可通過將膜在某一方向上拉伸后的長度除以其在拉伸前在相同方向上的長度而確定。在縱向和/或橫向上的拉伸率也可以變化,以幫助實現所期望的特性,諸如在從約5%至約1500%每分鐘變形,在一些實施例中從約20%至約1000%每分鐘變形以及在一些實施例中從約25%至約850%每分鐘變形的范圍內。多種雙軸拉伸技術可用于本發明,如本領域已知的那樣。合適的技術可包括例如拉幅機拉伸、吹塑膜加工、雙氣泡膜加工等。雙軸拉伸可同時或依次進行。參見圖5,例如,示出了用于雙軸拉伸膜的系統的一個實施例。在該特定實施例中,將熱塑性組合物從料斗10供應到擠出機12,然后供往狹縫模頭14,其產生平坦的、相對厚的膜16。將膜16施加在冷卻輥18上并供往拉伸區20,在該實施例中,膜在拉伸區中在縱向上拉伸。更具體地講,膜從惰輥22和23上經過,并任選地被預熱輥25和26加熱到如上所述的拉伸溫度。一旦預熱后,即可通過輥31將膜在縱向上拉伸,該輥的運行速度大于預熱輥22和23的速度。可將一系列多個輥用于拉伸膜,如本領域已知的那樣。隨著膜離開輥31,其從輥33上經過然后供往側向拉伸區40,在側向拉伸區中,膜在橫向上拉伸。更具體地講,區40包括預熱區42,該預熱區包括多個串聯的加熱輥(未示出),其中膜任選地被重新加熱到如上所述的所需拉伸溫度。膜然后移動到拉伸區44,該區采用拉幅機夾具(未示出),夾具夾住膜的相對側并逐漸側向拉伸膜,直到膜達到所需的側向尺寸。側向拉伸階段的結束部分包括退火區46,諸如烘箱殼體,其中膜任選地被加熱以降低收縮的可能性。雙軸拉伸的膜然后離開拉幅機,從冷卻輥48上經過并冷卻,然后供往收卷裝置50。一旦形成后,可將一個或多個另外的層施加到膜上(如果希望這樣的話)以形成層合物。事實上,本發明人已發現,所述膜可具有相對平滑的適于粘附到多種不同層的表面。在一個實施例中,例如,可使用諸如濺鍍、真空沉積、電鍍等已知技術在膜的一個或兩個表面上形成金屬層。適于這樣的涂層的金屬可包括例如鋁、金、銀、銅等。當采用時,金屬層的平均厚度通常在約5至約200納米以及在一些實施例中從約10至約100納米的范圍內。在某些情況下,待涂布(或金屬化)的膜的表面可接受電暈放電或火焰處理以進一步改善金屬結合強度。如果需要,膜還可以層合到一個或多個非織造面料以降低摩擦系數并增強復合物表面的像布一樣的質感。用于形成非織造網面料的示例性聚合物可包括例如:聚烯烴,例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等;聚四氟乙烯;聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二醇酯等;聚乙酸乙烯酯;聚氯乙烯-乙酸乙烯酯;聚乙烯醇縮丁醛;丙烯酸樹脂,例如聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等;聚酰胺,例如尼龍;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚苯乙烯;聚乙烯醇;聚氨酯;聚乳酸;它們的共聚物等等。如果需要,也可以采用可再生的聚合物,諸如上文所述的那些。也可以使用合成的或天然的纖維素聚合物,包括但不限于纖維素酯、纖維素醚、硝酸纖維素、醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、乙基纖維素、再生纖維素,諸如粘膠、人造絲等等。應當注意的是,聚合物還可以包含其他添加劑,諸如加工助劑或向纖維賦予所需性質的處理組合物、殘余量的溶劑、顏料或著色劑等。單組分和/或多組分纖維可用于形成非織造網面料。單組分纖維通常由從單臺擠出機中擠出的一種聚合物或聚合共混物形成。多組分纖維通常由從單獨的擠出機中擠出的兩種或更多種聚合物形成(例如,雙組分纖維)。聚合物可布置在纖維整個橫截面中的基本上恒定定位的不同的區中。各組分可以按任何所需的構型布置,諸如皮芯型、并列型、夾層型、海中島型、三島型、牛眼型或本領域已知的各種其他布置形式。也可以形成具有各種不規則形狀的多組分纖維。可以采用任何所需長度的纖維,諸如短纖維、連續纖維等。在一個特定實施例中,例如,可以使用具有從約1至約150毫米,在一些實施例中從約5至約50毫米,在一些實施例中從約10至約40毫米以及在一些實施例中從約10至約25毫米范圍內的纖維長度的短纖維。雖然不是必需的,但是可以采用梳理技術通過短纖維形成纖維層,如本領域熟知的那樣。例如,可通過將成捆的纖維放入將纖維分開的清棉機中而將纖維星河城為梳理網。接著,將纖維送往精梳或梳理單元,該單元將纖維進一步分開并沿縱向對齊,從而形成沿縱向取向的纖維非織造網。梳理網然后可使用已知的技術粘合以形成粘合梳理非織造網。如果需要,用于形成非織造復合物的非織造網面料可具有多層結構。合適的多層材料可包括例如紡粘/熔噴/紡粘(sms)層合物和紡粘/熔噴(sm)層合物。多層結構的另一個例子是在多重紡堆機(multiplespinbankmachine)上產生的紡粘網,其中紡堆將纖維沉積在由之前的紡堆沉積的纖維層上。這樣的單獨的紡粘非織造網也可被視為多層結構。在這種情況下,非織造網中的沉積纖維的各種層可以是相同的,或者它們可在基重上和/或在組成、類型、大小、卷曲水平和/或所生產的纖維形狀方面有所不同。又如,單個非織造網可作為兩個或更多個紡粘網、梳理網等的單獨產生的層而提供,這些層被粘結在一起以形成非織造網。這些單獨產生的層可在如上所述的生產方法、基重、組成和纖維方面有所不同。非織造網面料還可以包含另外的纖維組分,以使得其被視為復合物。例如,可使用本領域已知的多種纏結技術(例如,水力、空氣、機械等)中的任一種將非織造網與另一種纖維組分纏結。在一個實施例中,使用水力纏結法將非織造網與纖維素纖維整體纏結在一起。典型的水力纏結工藝利用水的高壓射流來纏結纖維以形成高度纏結的固結纖維結構,例如非織造網。復合物的纖維組分可占所得基材的任何所需的量。iv.制品由于其獨特性質,本發明的膜尤其適于用作包裝膜,諸如單獨的包裹物、包裝小袋、捆綁膜(bundlefilm)或袋子,它們用于多種制品,諸如食品、紙品(例如,薄紙、擦拭物、紙巾等)、吸收制品等。在一個實施例中,例如,該膜可用在能夠吸收水或其他流體的吸收制品的層合/或部件中。一些吸收制品的例子包括但不限于個人護理吸收制品,諸如尿布、訓練褲、吸收性內褲、成人失禁用制品、女性衛生產品(例如,衛生巾)、泳衣、嬰兒濕巾、手套式擦拭布(mittwipe)等等;醫療用吸收制品,諸如衣物、開窗術材料、墊料、繃帶、吸收性布單(absorbentdrape)和醫用擦拭布;食品服務紙巾;服裝制品等等。吸收制品例如通常包括定位在底片與頂片之間的吸收構件(例如,芯層、涌流層、轉移延遲層、包裹片材、通氣層等)。吸收制品還可以包括其他本領域已知的部件,諸如側片、防漏翼片、耳部、腰帶或腿帶等。一般來講,本發明的膜可用在吸收制品的任何層或部件中,諸如頂片、底片和/或吸收構件。當用在某些層或部件(例如,底片)中時,可能期望將本發明的膜層合到如上所述的非織造網。就這一點而言,將描述吸收制品的多種示例性實施例。參見圖1,例如,吸收制品201的一個特定實施例以尿布的形式示出。然而,如上所述,本發明可體現為其他類型的吸收制品,諸如失禁用制品、衛生巾、尿褲、衛生護墊、訓練褲等等。在所示的實施例中,吸收制品201示為在未緊固構型中具有沙漏形。然而,當然也可以利用其他形狀,諸如大致矩形、t形或i形。如圖所示,吸收制品201包括由各種部件形成的底座202,這些部件包括底片217、頂片205以及包括吸收芯層203和涌流層207的吸收構件。然而,應當理解的是,其他層也可用于本發明。同樣,圖1中提及的一個或多個層在本發明的某些實施例中也可以取消。如上所指出的那樣,底片217可包括本發明的膜,其可任選地層合到非織造網。如果需要,該膜或非織造網可以設置為使得其限定吸收制品201的面向衣物的表面333。吸收制品201還包括頂片205。頂片205通常被設計成接觸使用者的身體并且為液體可滲透的。例如,頂片205可限定面向身體的表面218,該表面通常為順應性的、柔軟感的且對穿戴者皮膚無刺激的。如果需要,頂片205可包括本發明的膜。例如,該膜可被定位成使得其限定面向身體的表面218(如果希望這樣的話)。頂片可圍繞吸收芯層203,以使得其完全包裹吸收制品。作為另外一種選擇,頂片205和底片217可延伸到吸收構件之外,并在周邊使用已知的技術(諸如通過粘合劑粘結、超聲粘結等)完全或部分地接合在一起。如上所指出的那樣,頂片205可包括本發明的膜。包括非織造網的其他示例性頂片構造在美國專利號5,192,606、5,702,377、5,931,823、6,060,638和6,150,002以及美國專利申請公開號2004/0102750、2005/0054255和2005/0059941中有所描述。頂片205也可包括多個貫穿形成的開孔以允許體液更容易地進入吸收芯層203。這些開孔可以隨機或均勻布置在整個頂片205中,或者它們可僅位于沿著吸收制品的縱向軸線布置的窄縱向帶或條中。這些開孔允許體液快速向下滲入吸收構件中。開孔的大小、形狀、直徑和數量可以變化以適應某人的特定需求。吸收制品還包括定位在頂片與底片之間的吸收構件。吸收構件可以由單個吸收層或包括單獨和不同的吸收層的復合物形成。然而,應當理解的是,許多吸收層均可用于本發明。在圖1中,例如,吸收構件包括吸收芯層203和涌流層207,該涌流層有助于減速并擴散可快速引入吸收芯層203中的涌流或進發液體。有利地,涌流層207在將液體釋放進吸收芯層203的儲存或保持部分前快速接納并暫時保留液體。在所示實施例中,例如,涌流層207插在頂片205的面向內的表面216與吸收芯層203之間。作為另外一種選擇,涌流層207可位于頂片205面向外的表面218上。涌流層207通常由液體可高度滲透的材料構造而成。適合的材料可包括多孔織造材料、多孔非織造材料和開孔膜。在一個實施例中,涌流層207可包括本發明的膜。適合的涌流層的其他例子在授予ellis等人的美國專利號5,486,166和授予ellis等人的美國專利號5,490,846中有所描述。如果需要,吸收構件也可包括垂直定位在涌流層下方的轉移延遲層。轉移延遲層可包含親水性低于其他吸收層的材料,并且通常可被表征為基本上疏水性的。例如,轉移延遲層可包括非織造網(例如,紡粘網)或其可包括本發明的膜。纖維的橫截面形狀可以是圓形的、三葉形的或多葉形的,并且其結構可以是中空的或實心的。通常,諸如通過在約3%至約30%的網面積上熱粘結而使網粘結。可用于轉移延遲層的適合材料的其他例子在授予meyer等人的美國專利號4,798,603和授予serbiak等人的美國專利號5,248,309中有所描述。為了調節本發明的性能,轉移延遲層也可以用選定量的表面活性劑處理以增加其初始可潤濕性。轉移延遲層通常可以具有任何大小,諸如約150mm至約300mm的長度。通常,轉移延遲層的長度約等于吸收制品的長度。轉移延遲層在寬度上也可等于涌流層,但通常更寬。例如,轉移延遲層的寬度可介于約50mm至約75mm之間,更具體地講約48mm。轉移延遲層通常具有比其他吸收構件低的基重。例如,轉移延遲層的基重通常小于約150克每平方米(gsm)以及在一些實施例中介于約10gsm至約100gsm之間。如果需要,轉移延遲層可包括本發明的膜。吸收構件也可包括復合吸收層,諸如適形材料。在此情況下,流體可從轉移延遲層芯吸到復合吸收構件中。復合吸收層可與涌流層和/或轉移延遲層分開形成,或可與之同時形成。在一個實施例中,例如,復合吸收層可在轉移延遲層或涌流層上形成,轉移延遲層或涌流層充當上述適形過程中的載體。除了上述部件以外,吸收制品201還可以包括如本領域已知的各種其他部件。例如,吸收制品201還可以包括基本上親水性的包裹片材(未示出),該片材有助于維持吸收芯層203的纖維結構的完整性。包裹片材通常圍繞吸收芯層203在其至少兩個主表面上放置,并由吸收性纖維素材料構成,諸如皺紋包裝紙或高濕強度薄紙(highwet-strengthtissue)。包裹片材可被構造成提供芯吸層,該層有助于在吸收芯層203的吸收纖維團塊上快速分布液體。在吸收芯纖維團塊的一側上的包裹片材材料可粘結到位于纖維團塊相對側上的包裹片材以有效地夾帶吸收芯層203。此外,吸收制品201還可以包括定位在吸收芯層203與底片217之間的通氣層(未示出)。當利用時,通氣層可有助于將底片217與吸收芯層203隔絕,從而減少底片217中的濕氣。這樣的通氣層的例子可包括層合到可呼吸膜的非織造網,諸如在授予blaney等人的美國專利號6,663,611中所述。如果需要,包裹片材和/或通氣層可包括本發明的膜。在一些實施例中,吸收制品201也可以包括一對耳部(未示出),該耳部從吸收制品201的側邊緣232延伸到腰部區之一中。耳部可與所選的尿布部件整體形成。例如,耳部可與底片217整體形成或由用于提供頂部表面的材料形成,該材料可包括本發明的膜(如果希望這樣的話)。在可供選擇的構型中,耳部可由連接并組裝到底片217、頂部表面,在底片217與頂部表面之間的或處于各種其他構型的構件提供。如上所述,耳部可包括本發明的膜(如果希望這樣的話)。如在圖1中代表性示出,吸收制品201還可以包括一對防漏翼片212,該翼片被構造成提供屏障并容納側向流動的身體排出物。防漏翼片212可沿著與吸收芯層203的側邊緣相鄰的頂片205的側向相對的側邊緣232定位。防漏翼片212可沿著吸收芯層203的整個長度延伸,或可以僅沿著吸收芯層203的長度部分延伸。當防漏翼片212在長度上比吸收芯層203更短時,它們可選擇性定位在襠區210中沿著吸收制品201的側邊緣232的任何位置。在一個實施例中,防漏翼片212沿著吸收芯層203的整個長度延伸以更好地容納身體排出物。這樣的防漏翼片212通常是本領域的技術人員熟知的。例如,防漏翼片212的適合構造和布置在授予enloe的美國專利號4,704,116中有所描述。如果需要,防漏翼片可包括本發明的膜。吸收制品201可包含各種彈性的或可拉伸的材料,諸如一對腿部彈性構件206,它們附連到側邊緣232以進一步防止身體排出物的滲漏并支持吸收芯層203。此外,一對腰部彈性構件208可附連到吸收制品201的縱向相對的腰部邊緣215。腿部彈性構件206和腰部彈性構件208通常適于在使用中圍繞穿戴者的腿部和腰部緊密配合,以維持與穿戴者的積極接觸關系,并有效地減少或消除從吸收制品201的身體排出物滲漏。吸收制品201還可以包括一個或多個緊固件230。例如,兩個柔性緊固件130在圖1中示出,它們位于腰部區的相對側邊緣上以形成腰部開口和一對圍繞穿戴者的腿部開口。緊固件230的形狀通常可以變化,但可包括例如大致矩形、方形、圓形、三角形、卵形、線性形狀等等。緊固件可包括例如扣件材料。在一個特定的實施例中,每個緊固件230包括附連到柔性背襯的內表面的扣件材料的單獨件。彈性構件(例如,腿部、腰部等)和/或緊固件可在需要時包括本發明的膜。吸收制品201的各個區和/或部件可使用任何已知的附連機構諸如粘合劑、超聲、熱粘結等組裝在一起。適合的粘合劑可包括例如熱熔粘合劑、壓敏粘合劑等。當利用時,粘合劑可以作為均勻的層、圖案化層、噴霧圖案或任何單獨的線、漩渦或點而施加。在所示實施例中,例如,底片217和頂片205用粘合劑組裝到彼此并組裝到吸收芯層203。作為另外一種選擇,吸收芯層203可用常規的緊固件諸如紐扣、鉤環型緊固件、膠帶緊固件等連接到底片217。類似地,諸如腿部彈性構件206、腰部彈性構件208和緊固件230的其他尿布部件也可用任何附連機構組裝成吸收制品201。雖然上文已經描述了尿布的各種構型,但是應當理解的是,其他尿布和吸收制品構型也包括在本發明的范圍內。此外,本發明絕不限于尿布。事實上,可根據本發明形成任何其他吸收制品,包括但不限于其他個人護理吸收制品,諸如訓練褲、吸收性內褲、成人失禁用產品、女性衛生產品(例如,衛生巾)、泳衣、嬰兒濕巾等;醫療用吸收性制品,諸如衣物、開窗術材料、墊料、繃帶、吸收性布單和醫用擦拭布;食品服務紙巾;服裝制品等等。通過參照以下實例可以更好地理解本發明。測試方法熔體流動速率:熔體流動速率(″mfr″)是指,當通常在190℃、210℃或230℃下經受10分鐘的2160克的負荷時,聚合物被迫使通過擠出流變儀孔口(直徑為0.0825英寸)的重量(以克計)。除非另外指明,否則熔體流動速率用tiniusolsen擠壓式塑性計根據astm測試方法d1238測量。熱特性:玻璃化轉變溫度(tg)可以根據astme1640-09通過動態力學分析(dma)測定。可以使用得自tainstruments的q800儀器。實驗運行可以在3℃/min的加熱速率下用從-120℃至150℃范圍內的溫度掃描模式以張力/張力幾何圖形來實施。應變幅度頻率在測試期間可以保持恒定(2hz)。可以測試三(3)個獨立的樣品,以獲得用tanδ曲線的峰值來定義的平均玻璃化轉變溫度,其中tanδ被定義為損耗模量與儲能模量之比(tanδ=e”/e’)。熔融溫度可以通過差示掃描量熱法(dsc)來測定。差示掃描量熱儀可以是dscq100差示掃描量熱儀,其配備有液氮冷卻附件和universalanalysis2000(4.6.6版)分析軟件程序,二者均可以得自delaware的newcastle的t.a.instrumentsinc.。為了避免直接操作樣品,使用鑷子或其他工具。將樣品放入鋁盤并在分析天平上稱重至0.01毫克的精確度。在材料樣品上方,軋蓋至所述盤上。通常,將樹脂粒料直接放置在稱量盤上。如在差示掃描量熱儀的操作手冊中所述,差示掃描量熱儀采用銦金屬標準品來校準,并且執行基線校正。將材料樣品放入差示掃描量熱儀的測試室中來測試,并且使用空盤作為參比物。所有測試均在測試室上以每分鐘55立方厘米的氮氣(工業級)吹掃下運行。對于樹脂粒料樣品而言,加熱和冷卻程序為2個循環的測試,該測試首先是平衡所述室至-30℃,隨后是以每分鐘10℃的加熱速率加熱至200℃的溫度的第一加熱段,然后將樣品在200℃下平衡3分鐘,接著是以每分鐘10℃的冷卻速率冷卻到-30℃的溫度的第一冷卻段,隨后將樣品在-30℃下平衡3分鐘,再是以每分鐘10℃的加熱速率加熱至200℃的溫度的第二加熱段。所有測試均在測試室上以每分鐘55立方厘米的氮氣(工業級)吹掃下運行。使用universalanalysis2000分析軟件程序來評價結果,該軟件程序識別并量化拐點(inflection)的玻璃化轉變溫度(tg)、吸熱峰和放熱峰,以及dsc圖上的峰下面積。玻璃化轉變溫度被確定為圖線上斜率發生明顯變化的區域,而熔融溫度則使用自動拐點計算來確定。膜拉伸特性:可以在mtssynergie200拉伸架上測試膜的拉伸特性(峰值應力、模量、斷裂應變和單位體積斷裂能)。測試可以根據astmd638-10(在約23℃下)進行。在測試前可以將膜樣品切成狗骨形,中心寬度為3.0mm。狗骨膜樣品可以使用標距長度為18.0mm的mtssynergie200裝置上的夾具固定就位。膜樣品可以在5.0英寸/分鐘的夾頭速度下拉伸,直到發生斷裂。可在縱向(md)和橫向(cd)兩個方向上測試每個膜的五個樣品。計算機程序(例如,testworks4)可以用于在測試過程中收集數據并生成應力-應變曲線,許多特性可以從該曲線中測定,包括模量、峰值應力、伸長率和斷裂能。密度和空隙體積百分比:為測定密度和空隙體積百分比,在牽伸前,可初步測量試件的寬度(wi)和厚度(ti)。牽伸前的長度(li)也可以通過測量試件表面上的兩個標記之間的距離來測定。之后,可將試樣牽伸,以引發孔的形成。然后,可利用digimatic卡尺(mitutoyocorporation)測量試件的寬度(wf)、厚度(tf)和長度(lf),精確至0.01mm。牽伸前的體積(vi)可通過wixtixli=vi計算。牽伸后的體積(vf)也可通過wfxtfxlf=vf計算。密度(pf)可通過pf=pi/φ計算,其中pi為前體材料的密度,而空隙體積百分比(%vv)如下計算:%vv=(1-1/φ)x100。水蒸氣傳輸速率(“wvtr”):用于測定材料的wvtr的試驗可基于材料的性質而變化。一種測量wvtr值的技術是astme96/96m-12程序b。另一種方法涉及使用inda試驗程序ist-70.4(01)。inda試驗程序歸納如下。通過固定式警戒膜和將測試的樣品材料從已知溫度和濕度的濕室中分離出干燥室。警戒膜的目的是限定明確的空氣間隙并在表征該空氣間隙時用于使該空氣間隙中的空氣安靜或靜止。干燥室、警戒膜和濕室構成擴散單元,將測試膜密封在其中。樣品架是由mocon/modemcontrols,inc.,minneapolis,minnesota制造的permatran-wmodel100k。首先測試警戒膜以及產生100%相對濕度的蒸發器組件之間的空氣間隙的wvtr。水蒸氣擴散通過空氣間隙和警戒膜然后和與水蒸氣濃度成比例的干燥氣流混合。電信號被輸入計算機進行處理。計算機計算空氣間隙和警戒膜的透過率并儲存該值以供進一步使用。警戒膜和空氣間隙的透過率作為caic存儲在計算機中。然后將樣品材料密封在測試單元中。再一次,水蒸氣通過空氣間隙向警戒膜和測試材料擴散然后與吹掃測試材料的干燥氣流混合。同樣,再一次,將該混合物傳送至蒸氣傳感器。然后計算機計算空氣間隙、警戒膜和測試材料的組合的透過率。接著根據以下公式將該信息用于計算水分通過測試材料傳輸的透過率:tr-1測試材料=tr-1測試材料、警戒膜、空氣間隙-tr-1警戒膜、空氣間隙然后如下計算水蒸氣透過率(″wvtr″):其中,f=以cm3/分鐘表示的水蒸氣流量;ρsat(t)=在溫度t下飽和空氣中水的密度;rh=在所述單元中的具體位置的相對濕度;a=所述單元的橫截面積;以及psat(t)=在溫度t下水蒸氣的飽和蒸氣壓。實例1形成包含78.0wt.%的聚丙烯(totalpetrochemicalsm-3661)、15.0wt.%的聚乳酸(natureworksingeo6251d)和7.0wt.%的聚環氧化物改性劑(arkemalotaderax8900)的材料共混物。然后將此混合物在220℃下經由雙螺桿擠出機熔融共混以形成均勻的聚合物共混物。將熔融的聚合物共混物通過復絲模頭擠出,經由水驟冷,并且經由水下造粒系統(例如得自galaindustries,eaglerock,virginia的那些)切成粒料。然后將配混的粒料大批進料到具有流延膜模頭的單螺桿擠出機(24∶1長度直徑比)。將材料在220℃的溫度下熔融并通過膜模頭擠出到25℃溫度的澆鑄輥上。將熔體牽伸力施加到熔融膜上以將厚度減小至大約70至80微米。一旦形成后,可將膜切成10cm×10cm的樣品,然后在120℃的溫度和4米/分鐘的拉伸速率下使用bruckner實驗室雙軸拉伸機karoiv(同時md+cd構型)雙軸拉伸。同時拉伸為縱向上樣品初始長度的3.0倍和橫向上樣品初始寬度的3.0倍。水蒸氣傳輸速率(wvtr)經測定小于500g/m2*24h。實例2如實例1中所述形成膜,不同的是使用較低的熔體牽伸力以形成厚度為120至132微米的膜。一旦形成后,可將膜切成10cm×10cm的樣品,然后在100℃的溫度和4米/分鐘的拉伸速率下使用bruckner實驗室雙軸拉伸機karoiv(同時md+cd構型)雙軸拉伸。同時拉伸為縱向上樣品初始長度的3.5倍和橫向上樣品初始寬度的3.5倍。在膜上設置標記以測量膜從夾具釋放后的最終拉伸比。最終拉伸比在縱向上為約3.3倍,在橫向上為2.9倍。所得膜的sem顯微照片在圖1-4中示出。圖1-2示出了在橫向上存在伸長的多孔空隙。孔在寬度方向上具有亞微米和納米級尺寸。圖2例如展示了納米孔的橫截面寬度在50至100納米的范圍內。還測試了實例1和2的雙軸拉伸膜的拉伸性質。結果在下表中示出。實例1厚度(mm)模量(mpa)斷裂應力(mpa)斷裂應變(%)md0.0181,50269.997cd0.0151,46360.456實例2md0.0191,81971.683cd0.0131,67183.545雖然本發明已經就其具體實施例進行了詳細描述,但是將領會的是,本領域技術人員在獲得前述內容的理解后可以容易地設想出這些實施例的替代形式、變型形式和等同方案。因此,本發明的范圍應被評估為所附權利要求及其任何等同方案的范圍。權利要求書(按照條約第19條的修改)1.一種包含熱塑性組合物的膜,所述熱塑性組合物包含含有聚烯烴基體聚合物的連續相和以離散結構域的形式分散在所述連續相中的納米包合物添加劑,其中所述膜在縱向和橫向上雙軸拉伸以在所述組合物中形成多孔網絡,其中所述多孔網絡包含具有軸向尺寸和橫截面尺寸的納米孔,其中所述納米孔的最大橫截面尺寸為約800納米或更小,另外其中所述納米孔的至少一部分在橫向上取向,以使得所述軸向尺寸大致在橫向上延伸,而所述橫截面尺寸大致在縱向上延伸。2.根據權利要求1所述的膜,其中所述納米孔具有在從約100至約5,000納米范圍內的最大軸向尺寸。3.根據權利要求1所述的膜,其中所述納米孔的至少一部分在縱向上取向,以使得所述軸向尺寸大致在縱向上延伸,而所述橫截面尺寸大致在橫向上延伸。4.根據權利要求1所述的膜,其中所述納米孔的長寬比為從約1至約100。5.根據權利要求1所述的膜,其中所述多孔網絡還包括多個微米孔,所述微米孔具有約0.2微米或更大的最大橫截面尺寸。6.根據權利要求1所述的膜,其中所述聚烯烴基體聚合物在2160克的負荷和230℃下根據astmd1238測定時具有從約0.5至約80克/10分鐘的熔體流動速率。7.根據權利要求1所述的膜,其中所述聚烯烴基體聚合物為包含至少約90重量%的丙烯的基本上全同立構的聚丙烯均聚物或共聚物。8.根據權利要求1所述的膜,其中所述連續相占所述熱塑性組合物的從約60wt.%至約99wt.%。9.根據權利要求1所述的膜,其中所述納米包合物添加劑為聚環氧化物。10.根據權利要求1所述的膜,其中所述聚烯烴基體聚合物的熔體流動速率與所述納米包合物添加劑的熔體流動速率的比率為從約0.2至約8。11.根據權利要求1所述的膜,其中所述納米包合物添加為納米級結構域的形式,其中所述納米級結構域具有從約1納米至約1000納米的最大橫截面尺寸。12.根據權利要求1所述的膜,其中所述納米包合物添加劑按所述連續相的重量計占所述組合物的從0.05wt.%至約20wt.%。13.根據權利要求1所述的膜,其中所述組合物還包含以離散結構域的形式分散在所述連續相中的微米包合物添加劑。14.根據權利要求1所述的膜,其中所述微米包合物添加劑的所述聚合物具有約0℃或更高的玻璃化轉變溫度。15.根據權利要求1所述的膜,其中所述熱塑性組合物還包含相間改性劑。16.根據權利要求1所述的膜,其中所述膜表現出在縱向上約50%或更大的峰值伸長率和/或在橫向上約25%或更大的峰值伸長率。17.根據權利要求1所述的膜,其中所述膜具有約300g/m2/24h或更大的水蒸氣傳輸速率。18.根據權利要求1所述的膜,其中所述膜具有約20%或更低的霧度和/或在400-800納米的范圍內約75%或更大的總透光率,如根據astmd1003-13程序a所測定的。19.一種層合物,包含根據權利要求1所述的膜和另外的層。20.一種形成根據權利要求1所述的膜的方法,所述方法包括在縱向和橫向上雙軸拉伸所述膜。21.根據權利要求20所述的方法,其中將所述膜在低于所述基體聚合物的熔融溫度的溫度下在縱向和橫向上拉伸。22.根據權利要求20所述的方法,其中將所述膜在縱向和橫向上拉伸到從約1.1至約5.0的拉伸比。當前第1頁12
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