雙軸拉伸薄膜及其制造方法、偏振器保護膜、裝飾薄膜和層疊薄膜與流程

本發明涉及雙軸拉伸薄膜及其制造方法。本發明還涉及使用所述雙軸拉伸薄膜的偏振器保護膜、裝飾薄膜和層疊薄膜。
背景技術：
：各種樹脂薄膜如偏振器保護膜被用于液晶顯示裝置。在現有技術中，偏振器保護膜主要使用三乙酰纖維素(TAC)膜。然而，TAC膜顯示高的透濕性，并且尤其是當TAC膜為薄的薄膜時，可能引起偏振器的品質降低。作為替代TAC膜的新的偏振器保護膜，已探討了使用包含(甲基)丙烯酸類樹脂、環狀烯烴類樹脂或馬來酰亞胺樹脂作為主要成分的非晶態熱塑性樹脂薄膜。例如，已公開了一種光學薄膜，其中向包含(甲基)丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基單體和/或酰亞胺類單體的共聚物的(甲基)丙烯酸類樹脂添加諸如碳酸酯類樹脂的樹脂(例如專利文獻1的權利要求10和專利文獻2的權利要求1)。該專利文獻公開了所述光學薄膜可以優選地用于偏振器保護膜等。上述非晶態熱塑性樹脂薄膜在薄膜的厚度減小時傾向于顯示脆性和降低的機械性能。提高所述非晶態熱塑性樹脂薄膜的韌性的一種已知處理是拉伸處理。專利文獻1和2提出了將熱塑性樹脂薄膜在所述材料的玻璃化轉變溫度Tg處或其附近、具體來說在(Tg-20℃)至(Tg+30℃)的溫度下進行雙軸拉伸(專利文獻1的第0046段和專利文獻2的第0040段)。現有技術文獻專利文獻[專利文獻1]國際公開WO2010/079920號公報[專利文獻2]日本特開2013-148655號公報技術實現要素：技術問題在對上述非晶態熱塑性樹脂薄膜進行拉伸處理時，處理期間的殘留應力可能引起由于熱收縮而造成的薄膜的尺寸變化。由于熱收縮而造成的薄膜的尺寸變化可能在卷繞雙軸拉伸薄膜時引起卷繞皺褶、卷繞偏差、卷繞擠壓等。此外，當將雙軸拉伸薄膜與其它樹脂薄膜彼此層疊時，薄膜可能翹曲或卷曲。此外，當將所述雙軸拉伸薄膜與非樹脂材料如金屬或木材結合在一起時，薄膜可能由于溫度變化而剝落。此外，當將雙軸拉伸薄膜用于偏振器保護膜時，在使用雙軸拉伸薄膜的環境中(特別是在高溫下)，由于雙軸拉伸薄膜的熱收縮造成的尺寸變化可能影響液晶顯示裝置的顯示品質。鑒于上述情況完成了本發明，且本發明的目的在于提供由熱塑性樹脂構成的顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜及其制造方法。技術方案本發明的雙軸拉伸薄膜的制造方法為將由至少一層熱塑性樹脂層構成的未拉伸熱塑性樹脂薄膜在長度方向和寬度方向上進行雙軸拉伸以制造雙軸拉伸薄膜的雙軸拉伸薄膜的制造方法，所述方法包括：將所述熱塑性樹脂薄膜預加熱至儲能彈性模量曲線中橡膠態平坦區內的溫度的工序(I)；在將所述熱塑性樹脂薄膜加熱至所述橡膠態平坦區內的溫度的同時，在拉伸速度為500％/分鐘以上的條件下對所述熱塑性樹脂薄膜進行雙軸拉伸的工序(II)；在所述工序(II)后將所述熱塑性樹脂薄膜冷卻至所述儲能彈性模量曲線中玻璃-橡膠態轉變區內或玻璃態區內的溫度的工序(III)；以及在所述工序(III)后在所述玻璃-橡膠態轉變區內的溫度下將所述熱塑性樹脂薄膜松弛的工序(IV)。儲能彈性模量曲線是表示通過動態機械熱分析方法(DMTA方法)獲得的溫度與儲能彈性模量之間的關系的曲線(DMTA曲線)。在本說明書中，除非另有說明，否則儲能彈性模量曲線在頻率為1Hz且升溫速度為3℃/分鐘的條件下進行測定。圖1顯示儲能彈性模量曲線的一個例子。在儲能彈性模量曲線中，直至玻璃化轉變溫度Tg的溫度區被稱為玻璃態區。在該區內，儲能彈性模量隨著溫度升高而逐漸降低。當溫度超過玻璃化轉變溫度Tg時，存在儲能彈性模量隨著溫度升高而大幅降低的溫度區。該溫度區被稱為玻璃-橡膠態轉變區。存在即使當溫度升高時儲能彈性模量也不大幅變化的溫度區。該溫度區被稱為橡膠態平坦區。在橡膠態平坦區內，盡管聚合物的分子鏈移動，但聚合物不完全熔化。存在儲能彈性模量隨著溫度升高而大幅降低的溫度區。該溫度區被稱為流動區。如圖1中所示，如下獲得儲能彈性模量曲線中的各個區域。在儲能彈性模量曲線中，求取在玻璃化轉變溫度Tg附近傾角變得負向最大的點(微分系數變得最小的點)。在該點A處，畫出與儲能彈性模量曲線相切的直線(切線2)。其次，在溫度比點A處的溫度低50℃的點B處，求出微分系數，并畫出與儲能彈性模量曲線相切的直線(切線1)。另外，在溫度比點A處的溫度高30℃的點C處，求出微分系數，并畫出與儲能彈性模量曲線相切的直線(切線3)。求取切線1與切線2的交點D以及切線2與切線3的交點E。溫度低于點D處的溫度的區域被稱為玻璃態區。從點D至點E的溫度區被稱為玻璃-橡膠態轉變區。溫度高于點E處的溫度并且儲能彈性模量曲線的傾角值基本上與切線3相一致的區域被稱為橡膠態平坦區。在橡膠態平坦區之后儲能彈性模量曲線在高溫側陡然下降的區域被稱為流動區。難以求取橡膠態平坦區與流動區之間的邊界的準確溫度(橡膠態平坦區內的上限溫度)。在流動區內，不能維持薄膜的形狀并且不能實施拉伸。因此，在能夠實施拉伸的范圍內，假設橡膠態平坦區內的下限溫度以上的溫度為所述橡膠態平坦區內的溫度。通過上述本發明的雙軸拉伸薄膜的制造方法制造本發明的雙軸拉伸薄膜。根據本發明，從所述雙軸拉伸薄膜切割出具有20mm的長度、5mm的寬度和期望厚度的試件，用一對薄膜夾具夾持所述試件的長度方向上的兩個端部，所述一對薄膜夾具之間的距離為10mm并且所述雙軸拉伸薄膜的拉伸負載為2g，并將所述試件安裝到熱機械分析儀(TMA)，測定以2℃/分鐘的升溫速度將所述試件從25℃加熱至85℃并且將所述試件的溫度在85℃下保持30分鐘后的試件長度L85(mm)，以及以2℃/分鐘的升溫速度將所述試件從25℃加熱至45℃后的試件長度L45(mm)時，可以提供由下述表述式(1)所表示的變形率(％)為0％至0.5％的雙軸拉伸薄膜。變形率(％)＝ΔL(mm)/10(mm)×100…(1)(其中ΔL(mm)＝L85(mm)-L45(mm))本發明的偏振器保護膜包含上述本發明的雙軸拉伸薄膜。本發明的裝飾薄膜包含上述本發明的雙軸拉伸薄膜。本發明的層疊薄膜包含上述本發明的雙軸拉伸薄膜。發明的有益效果根據本發明，可以提供由熱塑性樹脂構成的顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜及其制造方法。附圖說明圖1為顯示儲能彈性模量曲線的一個例子的圖；并且圖2為顯示熱收縮評價的一個例子的圖。具體實施方式“雙軸拉伸薄膜的制造方法”本發明的雙軸拉伸薄膜的制造方法涉及將由至少一層熱塑性樹脂層構成的未拉伸熱塑性樹脂薄膜(下文中，該薄膜也被稱為“拉伸前的原始薄膜”)在長度方向和寬度方向上進行雙軸拉伸以制造雙軸拉伸薄膜的方法。對所述未拉伸熱塑性樹脂薄膜(拉伸前的原始薄膜)的制造方法沒有特別限制，并且優選地可以為擠出成型，例如使用擠出機對熔融捏合過的熱塑性樹脂進行薄膜成形等。未拉伸熱塑性樹脂薄膜(拉伸前的原始薄膜)的成形和雙軸拉伸可以連續或間斷地進行。對未拉伸熱塑性樹脂薄膜(拉伸前的原始薄膜)的厚度沒有特別限制，并且優選例如為0.02mm至0.5mm。本發明的雙軸拉伸薄膜的制造方法包括下列順序工序：對未拉伸熱塑性樹脂薄膜(拉伸前的原始薄膜)進行預加熱的工序(I)(預加熱工序)；在加熱熱塑性樹脂薄膜的同時將所述薄膜進行雙軸拉伸的工序(II)(拉伸工序)；在將所述熱塑性樹脂薄膜進行雙軸拉伸后對其進行冷卻的工序(III)(冷卻工序)；以及在將所述熱塑性樹脂薄膜進行雙軸拉伸后將其松弛的工序(IV)。(工序(I)和(II))在工序(I)中，將未拉伸熱塑性樹脂薄膜(拉伸前的原始薄膜)預加熱至儲能彈性模量曲線中橡膠態平坦區內的溫度。在工序(II)中，在將熱塑性樹脂薄膜加熱至橡膠態平坦區內的溫度的同時，將所述預加熱過的薄膜進行雙軸拉伸。通過實施所述雙軸拉伸，可以改善所述薄膜的韌性，并且由于韌性的改善而改善所述薄膜的加工性。考慮到進行所述工序的容易性，優選使工序(I)中的預加熱溫度等于工序(II)中的拉伸溫度。在工序(II)期間，優選使拉伸溫度恒定。通過在將熱塑性樹脂薄膜加熱至基本上恒定的溫度的同時對其進行拉伸，可以將整體熱塑性樹脂薄膜的溫度維持在期望的溫度。因此，可以防止熱塑性樹脂薄膜的溫度變得低于優選范圍且因此不能實施拉伸，或由于在熱塑性樹脂薄膜中產生溫度分布而造成厚度均勻性降低的情形。考慮到制造成本，優選使拉伸速度高。在工序(II)中，長度方向上的拉伸速度和寬度方向上的拉伸速度兩者均被設定為500％/分鐘以上。對拉伸速度的上限沒有特別限制。然而，當拉伸速度過高時，制造出的雙軸拉伸薄膜的熱收縮可能變大。拉伸速度優選為500％/分鐘至3000％/分鐘，更優選為1000％/分鐘至3000％/分鐘。如上所述，在本發明中，將工序(II)中的拉伸溫度設定為在橡膠態平坦區內的溫度。當在低于橡膠態平坦區內的溫度的玻璃-橡膠態轉變區內的溫度下對薄膜進行拉伸時，難以以500％/分鐘以上的拉伸速度對薄膜進行拉伸。在高速拉伸期間所述薄膜傾向于斷裂，并且生產率變低。此外，傾向于制造出顯示大的熱收縮且具有差的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜(參見后述比較例2)。另一方面，當在與橡膠態平坦區內的溫度相比處于高溫側的流動區內的溫度下對薄膜進行拉伸時，所述薄膜熔化，不能維持其形狀，并且不能被拉伸。通過將拉伸溫度設定為在橡膠態平坦區內的溫度，即使在500％/分鐘以上的拉伸速度下，也可以在薄膜不斷裂的情況下實施雙軸拉伸。此外，可以制造出顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜。工序(II)中的雙軸拉伸可以為在長度方向和寬度方向上同時對薄膜進行拉伸的同時雙軸拉伸，也可以為在長度方向和寬度方向上順序地對薄膜進行拉伸的順序雙軸拉伸(首先在長度方向上還是首先在寬度方向上對薄膜進行拉伸并不重要)。通常使用拉幅機作為同時雙軸拉伸裝置。在該裝置中，用一對拉幅機夾具夾持薄膜的寬度方向上的兩個端部，并且在長度方向和寬度方向上同時對薄膜進行拉伸。各個拉幅機夾具包含可以伸縮并沿著薄膜在寬度方向上的端部中的一個行進的縮放儀，以及設置在所述縮放儀中并且夾持所述薄膜的端部中的一個的多個夾子。在各個拉幅機夾具中，通過增加兩個相鄰夾子之間的距離，在長度方向(薄膜行進方向，縱向(MD))上對薄膜進行拉伸。通過增加一對拉幅機夾具之間的距離，在寬度方向(與薄膜行進方向垂直的方向，橫向(TD))上對薄膜進行拉伸。所述一對拉幅機夾具之間的距離通過它們在其上運行的一對導軌之間的距離來調整。當將長度為LB(mm)且寬度為WB(mm)的薄膜拉伸T(分鐘)以獲得長度為LA(mm)且寬度為WA(mm)的雙軸拉伸薄膜時，在長度方向上的拉伸速度(％/分鐘)由表述式(LA-LB)/LB/T×100表述，在寬度方向上的拉伸速度(％/分鐘)由表述式(WA-WB)/WB/T×100表述。當使用拉幅機時，由下述表述式表述在長度方向上的拉伸速度和在寬度方向上的拉伸速度。[長度方向上的拉伸速度(％/分鐘)]＝([拉伸后彼此相鄰的兩個夾子之間的距離(mm)]-[拉伸前彼此相鄰的兩個夾子之間的距離(mm)])/[拉伸前彼此相鄰的兩個夾子之間的距離(mm)]/[拉伸所需的時間(分鐘)]×100，[寬度方向上的拉伸速度(％/分鐘)]＝([拉伸后所述一對拉幅機夾具之間的距離]-[拉伸前所述一對拉幅機夾具之間的距離])/[拉伸前所述一對拉幅機夾具之間的距離]/[拉伸所需的時間(分鐘)]×100在順序二次拉伸中，在長度方向上的薄膜拉伸和寬度方向上的薄膜拉伸分開并且順序地進行。可以使用例如一對傳送輥之間的傳送速度差，在長度方向上對薄膜進行拉伸。在這種情況下，長度方向上的拉伸速度由下述表述式表述。[長度方向上的拉伸速度(％/分鐘)]＝([牽引側輥的滾動速度(m/分鐘)]-[傳送側輥的滾動速度(m/分鐘)])/[傳送側輥的滾動速度(m/分鐘)]/[所述一對輥之間的通過時間(分鐘)]×100通常使用拉幅機在寬度方向上對薄膜進行拉伸。使用拉幅機在薄膜的寬度方向上的拉伸方法和拉伸速度與在實施同軸雙軸拉伸時的相似。在本發明中，在同時雙軸拉伸和順序雙軸拉伸兩者中，在長度方向上的拉伸速度和寬度方向上的拉伸速度兩者均被設定為500％/分鐘以上，優選為500％/分鐘至3000％/分鐘，更優選為1000％/分鐘至3000％/分鐘。(工序(III)和(IV))在工序(III)中，將已被雙軸拉伸的熱塑性樹脂薄膜冷卻至儲能彈性模量曲線中玻璃-橡膠態轉變區內的溫度或玻璃態區內的溫度。在工序(III)中，優選將已被雙軸拉伸的熱塑性樹脂薄膜冷卻至儲能彈性模量曲線中玻璃-橡膠態轉變區內的溫度。在工序(III)中，薄膜溫度被調節至等于或接近工序(IV)中的松弛溫度。在工序(III)中，不僅薄膜溫度被調節至等于或接近工序(IV)的松弛溫度，而且還可以獲得減輕彎曲現象的效果。所述“彎曲現象”是指薄膜的寬度方向上的中央部分的變形早于薄膜的寬度方向上的兩個端部的變形的凸彎曲現象，或薄膜的寬度方向上的中央部分的變形遲于薄膜的寬度方向上的兩個端部的變形的凹彎曲現象。考慮到進行所述工序的容易性，優選使工序(III)的冷卻溫度等于工序(IV)的松弛溫度。在工序(IV)中，在玻璃-橡膠態轉變區內的溫度下將已被雙軸拉伸的熱塑性樹脂薄膜松弛。長度方向上的松弛率(％)可以由下述表述式表述。[長度方向上的松弛率(％)]＝([松弛前的薄膜長度(cm)]-[松弛后的薄膜長度(cm)])/[松弛后的薄膜長度(cm)]×100同樣地，寬度方向上的松弛率(％)可以由下述表述式表述。[寬度方向上的松弛率(％)]＝([松弛前的薄膜寬度(cm)]-[松弛后的薄膜寬度(cm)])/[松弛后的薄膜寬度(cm)]×100長度方向上的松弛速度可以由下述表述式表述。[長度方向上的松弛速度(％/分鐘)]＝([松弛前的薄膜長度(cm)]-[松弛后的薄膜長度(cm)])/[拉伸前的薄膜長度(cm)]/[松弛所需的時間(分鐘)]×100同樣地，寬度方向上的松弛速度可以由下述表述式表述。[松弛速度(％/分鐘)]＝([松弛前的薄膜寬度(cm)]-[松弛后的薄膜寬度(cm)])/[拉伸前的薄膜寬度(cm)]/[松弛所需的時間(分鐘)]×100在本發明中，將工序(IV)中的松弛溫度設定為落于儲能彈性模量曲線的玻璃-橡膠態轉變區的溫度范圍之內。本發明人已發現，通過實施所述松弛工序并使該工序中的松弛溫度落于玻璃-橡膠態轉變區的溫度范圍之內，可以獲得顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜。不實施松弛工序，則最終制造的雙軸拉伸薄膜的熱收縮增加。在這種情況下，不可能獲得具有期望的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜(參見后述的比較例1)。即使在實施松弛工序的情況下，如果將松弛溫度設定為高于玻璃-橡膠態轉變區內的溫度的溫度(即橡膠態平坦區內的溫度)或設定為低于玻璃-橡膠態轉變區內的溫度的溫度(即玻璃態區內的溫度)，則雙軸拉伸薄膜也傾向于顯示大的熱收縮并且具有差的尺寸穩定性(參見后述的比較例3和4)。此外，當將松弛溫度設定為低于玻璃-橡膠態轉變區內的溫度的溫度(即玻璃態區內的溫度)時，在得到的雙軸拉伸薄膜的寬度方向上的兩個端部傾向于出現皺褶(參見后述的比較例4)。盡管由于雙軸拉伸薄膜的寬度方向上的兩個端部可以在修整工序中被除去，因此出現在兩個端部處的皺褶不造成任何品質問題，但由于這樣會引起產率降低，所以不期望出現皺褶。可以由將制造的雙軸拉伸薄膜在85℃下加熱30分鐘時的尺寸變化量來評價最終制造的雙軸拉伸薄膜的熱收縮。相對于實施工序(III)后的所述熱塑性樹脂薄膜，優選在工序(IV)中長度方向上的松弛率和寬度方向上的松弛率兩者均為5％至10％。當所述松弛率小于5％時，將雙軸拉伸薄膜在85℃下加熱30分鐘時的熱收縮傾向于增加。另一方面，當所述松弛率超過10％時，在雙軸拉伸薄膜的寬度方向上的兩個端部處可能出現皺褶。盡管由于雙軸拉伸薄膜的寬度方向上的兩個端部可以在修整工序中被除去，因此出現在兩個端部處的皺褶不造成任何質量問題，但由于引起產率降低，所以不期望出現皺褶。盡管優選在長度方向和寬度方向兩個方向上松弛，但在某些用途中僅在長度方向和寬度方向中的一個方向上降低熱收縮可能就已足夠。在這種情況下，可以在僅需要降低熱收縮的一個方向上實施松弛。在“
背景技術：
”中所述的專利文獻1和2中，不實施松弛工序。降低雙軸拉伸薄膜的熱收縮而不實施松弛工序的一種方法包括，例如在拉伸工序后在拉伸溫度(例如約150℃)下或其附近實施熱處理的方法。在這種情況下，在實施熱處理后，優選以約20℃/分鐘的冷卻速度將薄膜逐漸冷卻至玻璃化轉變溫度附近的溫度。當在拉伸工序后進一步實施上述熱處理時，薄膜的韌性傾向于降低(尤其是當薄膜薄時)，在熱處理工序中傾向于在薄膜中產生皺褶，并且產率傾向于降低。此外，當在拉伸工序后使用同一裝置在拉伸溫度(例如約150℃)下或其附近連續實施熱處理，并且將薄膜進一步逐漸冷卻至玻璃化轉變溫度或其附近時，需要增加拉伸裝置的長度，由于設備限制和成本高，所以這是不優選的。當將拉伸工序后獲得的雙軸拉伸薄膜暫時卷繞并在拉伸溫度(例如約150℃)下或其附近實施熱處理時，盡管不需要增加拉伸裝置的長度，但不能實施連續制造，并且生產率變低。在實施工序(II)至(IV)后長度方向上的最終拉伸倍率可以由下述表述式表述。[長度方向上的最終拉伸倍率]＝[工序(IV)后的薄膜長度]/[工序(II)前的薄膜長度]同樣地，在實施工序(II)至(IV)后寬度方向上的最終拉伸倍率可以由下述表述式表述。[寬度方向上的最終拉伸倍率]＝[工序(IV)后的薄膜寬度]/[工序(II)前的薄膜寬度]優選長度方向上的最終拉伸倍率和寬度方向上的最終拉伸倍率兩者均為1.5倍至3倍。如果最終拉伸倍率小于1.5倍，則可能不能充分獲得拉伸工序的效果，即改善薄膜韌性和因韌性改善而造成的加工性改善的效果。如果長度方向上的最終拉伸倍率和寬度方向上的最終拉伸倍率兩者均大于3倍，則在拉伸工序中薄膜傾向于斷裂。如果長度方向上的最終拉伸倍率和寬度方向上的最終拉伸倍率兩者均為1.5倍至3倍，則可以穩定地獲得拉伸工序的效果，即改善薄膜韌性和因韌性改善而造成的加工性改善的效果，并且也抑制拉伸工序中薄膜的斷裂。在本發明中，對相應工序(工序(I)至(IV))中的溫度調節方法沒有特別限制，并且優選使用其中使用溫度被調節至各個工序中的溫度的熱空氣的方法等。(后續工序)在實施工序(IV)后，實施將雙軸拉伸薄膜冷卻至室溫的工序(V)。隨后，根據需要實施將雙軸拉伸薄膜的寬度方向上的兩個端部除去的工序(VI)(修整工序)。最后，實施將雙軸拉伸薄膜卷繞在卷繞輥上的工序(VII)。由此制造雙軸拉伸薄膜。在本發明中，可以連續或間斷地進行所述工序(工序(I)至(VII))。“雙軸拉伸薄膜”本發明的雙軸拉伸薄膜由上述本發明的雙軸拉伸薄膜的制造方法制造。對本發明的雙軸拉伸薄膜的厚度沒有特別限制，并且優選為0.005mm至0.125mm。根據本發明，可以提供具有改善的韌性、顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜。根據本發明，從雙軸拉伸薄膜切割出具有20mm的長度、5mm的寬度和期望厚度的試件，用一對薄膜夾具夾持所述試件的長度方向上的兩個端部，所述一對薄膜夾具之間的距離為10mm并且雙軸拉伸薄膜的拉伸負載為2g，并將所述試件安裝到熱機械分析儀(TMA)，測定以2℃/分鐘的升溫速度將所述試件從25℃加熱至85℃并且將所述試件的溫度在85℃下保持30分鐘后的試件長度L85(mm)，以及以2℃/分鐘的升溫速度將所述試件從25℃加熱至45℃后的試件長度L45(mm)時，可以提供由下述表述式(1)所表示的變形率(％)為0％至0.5％的雙軸拉伸薄膜。考慮到由于溫度變化造成的膨脹，所述變形率優選為正值，更優選為0.1％至0.4％，特別優選為0.15％至0.35％。當所述變形率為負值時，收縮變大，并且當變形率超過0.5％時，膨脹變大。在這種情況下，可能發生下述不利情況。當卷繞雙軸拉伸薄膜時，可能出現諸如卷繞皺褶、卷繞偏差、卷繞擠壓等的缺陷。當將雙軸拉伸薄膜與其它樹脂薄膜彼此層疊時，薄膜可能翹曲或卷曲。當雙軸拉伸薄膜與非樹脂材料例如金屬或木材貼合在一起時，薄膜可能由于溫度變化而剝落。當將雙軸拉伸薄膜用于偏振器保護膜時，在使用所述雙軸拉伸薄膜的環境中(尤其是在高溫下)由于雙軸拉伸薄膜的熱收縮造成的尺寸變化可能影響液晶顯示裝置的顯示品質。變形率(％)＝ΔL(mm)/10(mm)×100…(1)(其中ΔL(mm)＝L85(mm)-L45(mm))圖2顯示一個測定例子。圖2顯示薄膜溫度(數據由虛線示出)和薄膜長度變化量(數據由實線示出)相對于從測定開始起的時間的曲線。測定開始時的薄膜溫度為25℃，并且此時薄膜長度的變化量為0μm。在測定開始后，以2℃/分鐘的升溫速度將所述試件從25℃加熱至85℃。試件被加熱至85℃時的時間是T85(分鐘)。在圖2中，當以2℃/分鐘的升溫速度將所述試件從25℃加熱至85℃時，薄膜長度隨時間增加。當以2℃/分鐘的升溫速度將所述試件從25℃加熱至85℃時，測定當所述試件被加熱至45℃時的試件長度L45(mm)(圖中的測定點X)。在以2℃/分鐘的升溫速度將所述試件從25℃加熱至85℃后，將試件的溫度在85℃下保持30分鐘。在圖2中，當將所述試件的溫度在85℃下保持30分鐘時，薄膜長度隨時間減小。測定在將所述試件在85℃下保持30分鐘后的試件長度L85(mm)(圖中的測定點Y)。求出L85-L45的值作為ΔL。在圖2中，ΔL＝L85-L45＞0。使用獲得的ΔL的值求出上述變形率。本發明的雙軸拉伸薄膜顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性，由此抑制了卷繞皺褶、卷繞偏差、卷繞擠壓等，并且因此可以在無任何問題的情況下進行卷繞。對本發明的雙軸拉伸薄膜的用途沒有特別限制，并且可以適用于光學用途如偏振器保護膜、液晶保護板、移動信息終端的表面材料、移動信息終端的顯示窗保護膜、導光膜、表面上涂布有銀納米絲或碳納米管的透明導電薄膜和各種類型的顯示器的前面板。特別地，本發明的雙軸拉伸薄膜可以適用于偏振器保護膜。本發明的雙軸拉伸薄膜除了應用于如上所述的光學目的之外，還可以適用于紅外線阻隔薄膜、犯罪防范薄膜、散射防護薄膜、裝飾薄膜、光伏背板、柔性太陽能電池用前板、收縮薄膜、模內標簽用薄膜等。當將上述薄膜應用于偏振器保護膜等時，在薄膜厚度為40μm的條件下，對于波長為590nm的光來說，優選面內方向相位差Re為-5nm至5nm，更優選為-4nm至4nm，進一步優選為-3nm至3nm，特別優選為-2nm至2nm，最優選為-1nm至1nm。當將上述薄膜應用于偏振器保護膜等時，在薄膜厚度為40μm的條件下，對于波長為590nm的光來說，優選厚度方向相位差Rth為-5nm至5nm，更優選為-4nm至4nm，進一步優選為-3nm至3nm，特別優選為-2nm至2nm以下，最優選為-1nm至1nm。當面內相位差Re和厚度方向相位差Rth在上述范圍之內時，可以顯著抑制由于相位差造成的對液晶顯示裝置的顯示特性的影響。具體地，當將雙軸拉伸薄膜用于3D顯示用液晶顯示裝置時可以顯著抑制干涉不均勻或3D圖像的扭曲。所述面內方向相位差Re和厚度方向相位差Rth分別由下述表述式定義：Re＝(nx-ny)×d，Rth＝((nx+ny)/2-nz)×d其中nx表示薄膜在慢軸方向上的折射率，ny表示薄膜在快軸方向上的折射率，nz表示薄膜在厚度方向上的折射率，d(nm)表示薄膜的厚度。術語“慢軸”是指薄膜表面內折射率變得最大的方向，術語“快軸”表示表面內與所述慢軸垂直的方向。本發明的雙軸拉伸薄膜優選被用于裝飾薄膜。例如，當在所述裝飾薄膜上進行印刷時或者當使用膠粘劑將其它薄膜層疊在所述裝飾薄膜上時，優選使用約80℃的熱空氣干燥所述裝飾薄膜以改善溶劑成分或膠粘劑的蒸發。通過使用本發明的顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜作為裝飾薄膜，在上述用熱空氣干燥薄膜的工序中可以抑制所述薄膜的熱收縮，并且可以抑制由熱收縮造成的產品瑕疵例如位置偏差。本發明的雙軸拉伸薄膜可以與其它期望的樹脂薄膜層疊，并且可以作為層疊薄膜的形式使用。由于本發明的雙軸拉伸薄膜顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性，因此當與其它樹脂薄膜層疊時，抑制薄膜翹曲或卷曲的發生。本發明的雙軸拉伸薄膜可以被進一步與非樹脂材料例如金屬或木材貼合，并且因此可以以層疊體的形式使用。本發明的雙軸拉伸薄膜顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性。因此，通過將雙軸拉伸薄膜與非樹脂材料例如金屬或木材貼合，可以防止由溫度變化造成的薄膜剝離。(未拉伸熱塑性樹脂薄膜(拉伸前的原始薄膜))在本發明的雙軸拉伸薄膜的制造方法中，使用由至少一層熱塑性樹脂層構成的未拉伸熱塑性樹脂薄膜(拉伸前的原始薄膜)。對熱塑性樹脂層的組成沒有特別限制。用于熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂可以為：烯烴樹脂如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物和聚(4-甲基-1-戊烯)；環烯烴樹脂如聚環烯烴和聚降冰片烯；含鹵素樹脂如氯乙烯樹脂和氯化乙烯基樹脂；苯乙烯樹脂如聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物；(甲基)丙烯酸類樹脂如(甲基)丙烯酸酯的均聚物、(甲基)丙烯酸酯的共聚物、(甲基)丙烯酸酯與N-取代的馬來酰亞胺的共聚物、(甲基)丙烯酸酯與(甲基)丙烯酸酐的共聚物和(甲基)丙烯酸酯與戊二酰亞胺的共聚物；酯類樹脂如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；酰胺樹脂如尼龍6、尼龍66和尼龍610；纖維素樹脂如三乙酰纖維素；縮醛類樹脂；碳酸酯類樹脂；苯醚類樹脂；苯硫醚類樹脂；醚醚酮類樹脂；醚腈類樹脂；砜類樹脂；醚砜類樹脂；氧亞芐基類樹脂；酰胺-酰亞胺類樹脂；苯氧基類樹脂；和馬來酰亞胺類樹脂。所述熱塑性樹脂層可以包含一種以上類型的上述熱塑性樹脂。在上述熱塑性樹脂中，非晶態熱塑性樹脂對于光學用途等是有用的。構成未拉伸熱塑性樹脂薄膜的至少一層熱塑性樹脂層優選包含非晶態熱塑性樹脂。所述非晶態熱塑性樹脂可以例如為：環烯烴類樹脂如聚環烯烴；含鹵素樹脂；苯乙烯類樹脂；(甲基)丙烯酸類樹脂；纖維素類樹脂如三乙酰纖維素；碳酸酯類樹脂；苯醚類樹脂；砜類樹脂；醚砜類樹脂；苯氧基類樹脂；和馬來酰亞胺類樹脂。構成未拉伸熱塑性樹脂薄膜的至少一層熱塑性樹脂層可以包含一種以上類型的上述非晶態熱塑性樹脂。具體地，優選構成未拉伸熱塑性樹脂薄膜的至少一層熱塑性樹脂層包含選自由(甲基)丙烯酸類樹脂、環烯烴類樹脂、碳酸酯類樹脂、苯氧基類樹脂和馬來酰亞胺類樹脂構成的組中的至少一種類型的非晶態熱塑性樹脂。從透明度的觀點考慮，優選構成未拉伸熱塑性樹脂薄膜的至少一層熱塑性樹脂層至少包含(甲基)丙烯酸類樹脂。從耐熱性的觀點考慮，優選構成未拉伸熱塑性樹脂薄膜的至少一層熱塑性樹脂層至少包含環烯烴類樹脂。熱塑性樹脂層可以根據上述熱塑性樹脂進一步包含橡膠狀聚合物，例如熱塑性聚氨酯彈性體、熱塑性聚酯彈性體、離聚物樹脂、苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物、丙烯酸類嵌段聚合物、乙烯-丙烯橡膠、丁二烯樹脂和丙烯酸類橡膠。在諸如偏振器保護膜的用途中，從透明度和相位差的觀點考慮，優選構成未拉伸熱塑性樹脂薄膜的至少一層熱塑性樹脂層至少包含(甲基)丙烯酸類樹脂。(甲基)丙烯酸類樹脂為包含源自于(甲基)丙烯酸酯的至少一種類型的單體單元的樹脂。在諸如偏振器保護膜的用途中，優選使用源自于甲基丙烯酸甲酯(MMA)的單體單元的含量為90質量％以上的甲基丙烯酸樹脂。除了源自于甲基丙烯酸甲酯(MMA)的單體單元之外，上述甲基丙烯酸類樹脂還可以包含一種以上類型的單體單元。其它單體單元可以包括例如源自于下述物質的單體單元：(甲基)丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯基酯；(甲基)丙烯酸環烷基酯如(甲基)丙烯酸環己酯和(甲基)丙烯酸降冰片烯酯；以及在一個分子中具有可聚合的碳-碳雙鍵的乙烯基單體如(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯腈。在諸如偏振器保護膜的用途中，可以獲得具有高透明度、在厚度方向上的相位差小、熱收縮小、厚度均勻且表面光滑度優異的薄膜。因此，優選構成未拉伸熱塑性樹脂薄膜的至少一層熱塑性樹脂層包含三元組間同規整度(rr)為50％以上、重均分子量(Mw)為80000至200000并且源自于甲基丙烯酸甲酯(MMA)的單體單元的含量為92質量％以上的甲基丙烯酸類樹脂(X)。根據需要，為了降低薄膜的厚度不均勻性等，可以向熱塑性樹脂層添加分子量為200000以上的具有高分子量的甲基丙烯酸類樹脂。當分子量為200000以上的高分子量成分的量過小時，不能充分獲得降低薄膜的厚度不均勻性的效果，并且當所述高分子量成分的量過大時，所述薄膜可能變黃。優選相對于甲基丙烯酸類樹脂(X)，分子量為200000以上的高分子量成分的添加量例如為約0.5phr至約6phr。在諸如偏振器保護膜的用途中，可以獲得具有高透明度、在厚度方向上的相位差小、熱收縮小、厚度均勻且表面光滑度優異的薄膜。因此，優選構成未拉伸熱塑性樹脂薄膜的至少一層熱塑性樹脂層包含：三元組間同規整度(rr)為50％以上、重均分子量(Mw)為80000至200000并且源自于甲基丙烯酸甲酯(MMA)的單體單元的含量為92質量％以上的甲基丙烯酸類樹脂(X)；以及按照JISK7210，在300℃、1.2kg負載、10分鐘的條件下測定的熔體體積流動速率(MVR)為130cm3/10分鐘至250cm3/10分鐘的碳酸酯類樹脂(Y)。所述三元組間同規整度(rr)(下文中也可以將其簡稱為“間同規整度(rr)”)為3個連續的單體單元鏈(三元組)中的兩個鏈(二元組)均為外消旋的比率(縮寫為rr)。當聚合物分子中的單體單元的鏈(二元組)的構型相同時，這種構型被稱為內消旋。當它們具有彼此不同的構型時，這種構型被稱為外消旋。內消旋和外消旋分別用m和r表示。甲基丙烯酸類樹脂(X)的間同規整度(rr)(％)可以通過下述表述式來計算：(X/Y)×100，其中在氘代氯仿中，在30℃下測定1H-NMR波譜，并由所述波譜計算當將參比物質(TMS)設定為0ppm時，從0.6ppm至0.95ppm的區域的面積(X)和從0.6ppm至1.35ppm的區域的面積(Y)。甲基丙烯酸類樹脂(X)的間同規整度(rr)的下限為50％，優選為55％，更優選為58％，進一步優選為59％，特別優選為60％。從薄膜成形的觀點考慮，甲基丙烯酸類樹脂(X)的間同規整度(rr)的上限優選為99％，更優選為85％，進一步優選為77％，特別優選為65％，最優選為64％。甲基丙烯酸類樹脂(X)的重均分子量(Mw)為80000至200000，優選為85000至160000，特別優選為90000至120000。當甲基丙烯酸類樹脂(X)的重均分子量(Mw)為80000以上并且間同規整度(rr)為50％以上時，獲得韌性高并且可以被容易地拉伸的薄膜。因此，可以減小薄膜的厚度。此外，當甲基丙烯酸類樹脂(X)的重均分子量(Mw)為200000以下時，甲基丙烯酸類樹脂的成形加工性能提高，由此獲得具有均勻的厚度和優異的表面光滑度的薄膜。對具有上述性質的甲基丙烯酸類樹脂(X)的制造方法沒有特別限制。例如可以使用已知的聚合方法如自由基聚合方法或陰離子聚合方法，通過調整聚合溫度、聚合時間、鏈轉移試劑的類型和/或量或聚合引發劑的類型和/或量來調節諸如重均分子量(Mw)和間同規整度(rr)的性質。碳酸酯類樹脂(Y)為通過多官能羥基化合物與形成碳酸酯的化合物的反應獲得的聚合物。從與甲基丙烯酸類樹脂(X)的相容性和得到的薄膜的透明度的觀點考慮，優選使用芳香族碳酸酯類樹脂作為碳酸酯類樹脂(Y)。對芳香族碳酸酯類樹脂的制造方法沒有特別限制，可以使用例如光氣法(界面聚合法)、熔融聚合法(酯交換法)等。可以通過實施用于調節事先通過熔融聚合法制造的碳酸酯類樹脂材料上的末端羥基的處理制造碳酸酯類樹脂。對多官能羥基化合物沒有特別限制，并且可以為：4，4’-二羥基聯苯類；；雙(羥基苯基)烷類；雙(4-羥基苯基)醚類；雙(4-羥基苯基)硫醚類；雙(4-羥基苯基)亞砜類；雙(4-羥基苯基)砜類；雙(4-羥基苯基)酮類；雙(羥基苯基)芴類；二羥基-對聯三苯類；二羥基-對聯四苯類；雙(羥基苯基)吡嗪類；雙(羥基苯基)薄荷烷類；雙[2-(4-羥基苯基)-2-丙基]苯類；二羥基萘類；二羥基苯類；聚硅氧烷類；以及二氫全氟烷類。它們可以具有取代基。可以使用一種以上類型的上述化合物。在這些多官能羥基化合物中，優選的是2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環己烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-苯基苯基)丙烷、4，4’-二羥基聯苯、雙(4-羥基苯基)砜、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、3，3-雙(4-羥基苯基)戊烷、9，9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、雙(4-羥基苯基)醚、4，4’-二羥基二苯甲酮、2，2-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、α，ω-雙[3-(2-羥基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、間苯二酚、2，7-二羥基萘等。其中，優選2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷等。對形成碳酸酯的化合物沒有特別限制，并且可以為碳酸酯化合物如：各種二鹵化羰基化合物如光氣；鹵代甲酸酯如氯甲酸酯；以及碳酸酯化合物如碳酸雙芳基酯。可以使用一種以上類型的上述化合物。可將反應的化學計量比(當量)考慮在內來對形成碳酸酯的化合物的量進行適當調整。通常在酸結合劑的存在下在溶劑中進行多官能羥基化合物與形成碳酸酯的化合物的反應。所述酸結合劑可以為：堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銫等；堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀等；叔胺類如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基環己胺、吡啶和二甲基苯胺；季銨鹽如三甲基芐基氯化銨、三乙基芐基氯化銨、三丁基芐基氯化銨、三辛基甲基氯化銨、四丁基氯化銨和四丁基溴化銨；以及季鹽如四丁基氯化和四丁基溴化可以使用一種以上類型的上述酸結合劑。所述酸結合劑的量可將反應的化學計量比(當量)考慮在內適當地進行調整。具體地，相對于作為原料的多官能羥基化合物的1摩爾羥基，所述量為1當量或過量當量的量，更優選為1當量至5當量。根據需要，可以向該反應體系添加少量抗氧化劑如亞硫酸鈉和連二亞硫酸鹽。根據需要，可以將已知的鏈端終止劑用于多官能羥基化合物與形成碳酸酯的化合物的反應。鏈端終止劑可以為對叔丁基酚、對苯基酚、對異丙苯基酚、對全氟壬基酚、對(全氟壬基苯基)酚、對(全氟己基苯基)酚、對全氟叔丁基酚、1-(對羥基芐基)全氟癸烷、對[2-(1H，1H-全氟三-十二烷基氧基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙基]酚、3，5-雙(全氟己基氧基羰基)酚、對羥基苯甲酸全氟十二烷基酯、對(1H，1H-全氟辛基氧基)酚、2H，2H，9H-全氟壬酸、1，1，1，3，3，3-四氟-2-丙醇等。可以使用一種以上類型的上述鏈端終止劑。根據需要，可以將已知的枝化劑用于多官能羥基化合物與形成碳酸酯的化合物的反應。所述枝化劑可以為氟代甘氨酸、焦棓酸、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)-2-庚烯、2，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)-3-庚烯、2，4-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)-庚烷、1，3，5-三(2-羥基苯基)苯、1，3，5-三(4-羥基苯基)苯、1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、三(4-羥基苯基)苯甲烷、2，2-雙[4，4-雙(4-羥基苯基)環己基]丙烷、2，4-雙[2-雙(4-羥基苯基)-2-丙基]酚、2，6-雙(2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)丙烷、四(4-羥基苯基)甲烷、四[4-(4-羥基苯基異丙基)苯氧基]甲烷、2，4-二羥基苯甲酸酯、均苯三甲酸、三聚氰酸、3，3-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧-2，3-二氫吲哚、3，3-雙(4-羥基芳基)氧基吲哚、5-氯靛紅、5，7-二氯靛紅、5-溴靛紅等。可以使用一種以上類型的上述枝化劑。除了聚碳酸酯單元之外，碳酸酯類樹脂(Y)可以包含一種以上類型的其它聚合物單元，例如聚酯單元、聚氨酯單元、聚醚單元或聚硅氧烷單元。從與甲基丙烯酸類樹脂(X)的相容性和得到的薄膜的透明性和面內均勻性的觀點考慮，在300℃、1.2kg負載、10分鐘的條件下測定的碳酸酯類樹脂(Y)的MVR為130cm3/10分鐘至250cm3/10分鐘，優選為150cm3/10分鐘至230cm3/10分鐘，更優選為180cm3/10分鐘至220cm3/10分鐘。在諸如偏振器保護膜的用途中，熱塑性樹脂層中甲基丙烯酸類樹脂(X)與碳酸酯類樹脂(Y)的質量比(甲基丙烯酸類樹脂(X)/碳酸酯類樹脂(Y))優選為91/9至99/1，更優選為94/6至98/2。在諸如偏振器保護膜的用途中，熱塑性樹脂層中甲基丙烯酸類樹脂(X)和碳酸酯類樹脂(Y)的總量優選為80質量％至100質量％，更優選為90質量％至100質量％，進一步優選為94質量％至100質量％，特別優選為96質量％至100質量％。熱塑性樹脂層可以根據需要包含甲基丙烯酸類樹脂(X)和碳酸酯類樹脂(Y)之外的樹脂或一種以上類型的添加劑。在包含甲基丙烯酸類樹脂(X)和碳酸酯類樹脂(Y)的熱塑性樹脂層中，這些樹脂的相容性高，這意味著在所述熱塑性樹脂層中這些樹脂在納米量級的水平上均勻地相容。因此可以獲得具有高透明度的薄膜。包含含有甲基丙烯酸類樹脂(X)和碳酸酯類樹脂(Y)的熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂薄膜適合于諸如偏振器保護膜的用途，這是因為即使在熱塑性樹脂薄膜被雙軸拉伸的情況下，厚度方向上的相位差也是小的。此外，包含含有甲基丙烯酸類樹脂(X)和碳酸酯類樹脂(Y)的熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂薄膜具有高耐熱性。因此可以獲得在雙軸拉伸后熱收縮小的薄膜。使用包含含有甲基丙烯酸類樹脂(X)和碳酸酯類樹脂(Y)的熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂薄膜獲得的雙軸拉伸薄膜具有高透明度、在厚度方向上的相位差小、厚度均勻、表面光滑度優異、顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性，因此可以適用于各種用途。對于包含甲基丙烯酸類樹脂(X)和碳酸酯類樹脂(Y)的熱塑性樹脂的詳情，參見由本申請人在提交本申請之前已經提交的日本特開2014-010844(在本申請提交時尚未公開)。在偏振器保護膜等的用途中，可以獲得具有高透明度、在厚度方向上的相位差小、熱收縮小、厚度均勻并且表面光滑度優異的薄膜。因此，優選構成未拉伸熱塑性樹脂薄膜的至少一層熱塑性樹脂層包含：間同規整度(rr)為50％以上、重均分子量(Mw)為80000至200000、并且源自于甲基丙烯酸甲酯(MMA)的單體單元的含量為92質量％以上的甲基丙烯酸類樹脂(X)；以及苯氧基類樹脂(Z)。苯氧基類樹脂(Z)為具有熱塑性的高分子量環氧類樹脂，并且為具有包含羥基和芳香環的結構單元的多羥基聚醚。具體地，苯氧基類樹脂(Z)包含50質量％以上的由下式(11)表示的一種以上類型的結構單元。在上述式(11)中，X為包含至少一個苯環的二價基團，R為具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。在上述式(11)中，優選X為源自于由下列式(12)至(14)中的一個表示的化合物的二價基團。對所述二價基團的兩個鍵的位置沒有特別限制，只要它在結構上可接受即可。優選使用通過從下述式(12)至(14)中的一個或多個苯環除去兩個氫原子而形成兩個鍵的二價基團。特別地，優選使用通過從下述式(12)至(14)中的多個苯環除去兩個氫原子而形成兩個鍵的二價基團。在上述式(12)中，R1為具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或具有3至20個碳原子的亞環烷基或次環烷基。符號R1可以不包含原子并且直接結合兩個苯環。在這種情況下，由式(12)表示的化合物具有萘結構或聯苯結構。符號R2和R3獨立地為氫原子、具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈烯基。符號n和m獨立地為1至4的整數。在上述式(13)中，R4為氫原子、具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈烯基。符號p為1至4的整數。在上述式(14)中，R6和R7獨立地為具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或具有3至20個碳原子的亞環烷基或次環烷基。符號R6和/或R7可以不包含原子并直接結合兩個苯環。在這種情況下，由式(14)表示的化合物具有萘結構或聯苯結構。符號R5和R8獨立地為氫原子、具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈烯基。符號q和r獨立地為1至4的整數。在上述式(11)中，X可以為源自于具有三環結構的芳香族烴的二價基團。在這種情況下，X具有例如芴結構和咔唑結構。由上述式(12)至(14)表示的化合物可以為在下面的[式5]中所示的二價酚衍生物，但不限于它們。在上述式(11)中，優選X為通過從下面的[式5]中所示的二價酚衍生物中的一個或多個苯環除去兩個氫原子而形成兩個鍵的二價基團。具體地，優選X為通過從多個不同的苯環除去兩個氫原子而形成兩個鍵的二價基團。[式5]特別優選由下面的式(16)表示的結構單元作為由上述式(11)表示的結構單元。優選苯氧基類樹脂(Z)包含至少一種類型的由下述式(16)表示的結構單元，并且在一個分子中包含10至1000個結構單元。在上述式(16)中，R9為具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基或具有3至20個碳原子的亞環烷基或次環烷基。符號R9可以不包含原子并直接結合兩個苯環。在這種情況下，由式(16)表示的化合物具有萘結構或聯苯結構。符號R10為具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基。特別優選由下面的式(17)表示的結構單元作為由上述式(16)表示的結構單元。包含由上述式(17)表示的結構單元的苯氧基類樹脂(Z)可以為市售的由新日鐵住金化學株式會社制造的苯氧基樹脂“YP-50”或“YP-50S”，由三菱化學株式會社制造的苯氧基樹脂“jER系列”，或由InChem制造的苯氧基樹脂“PKFE”、“PKHJ”等。苯氧基類樹脂(Z)的數均分子量(Mn)優選為3000至2000000，更優選為5000至100000，特別優選為10000至50000。當數均分子量(Mn)落于上述范圍之內時，可以獲得具有高耐熱性和高強度的熱塑性樹脂層和包含所述熱塑性樹脂層的薄膜。在苯氧基類樹脂(Z)的一個分子中存在的由上述式(11)表示的結構單元的數目優選為10至1000，更優選為15至500，特別優選為30至300。苯氧基類樹脂(Z)的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為80℃以上，更優選為90℃以上，特別優選為95℃以上。當苯氧基類樹脂(Z)的玻璃化轉變溫度(Tg)低于80℃時，熱塑性樹脂層和包含所述熱塑性樹脂層的薄膜的耐熱性傾向于降低。對苯氧基類樹脂(Z)的玻璃化轉變溫度(Tg)的上限沒有特別限制，并且通常為150℃。當苯氧基類樹脂(Z)的玻璃化轉變溫度(Tg)超過150℃時，熱塑性樹脂層和包含所述熱塑性樹脂層的薄膜傾向于變脆。優選苯氧基類樹脂(Z)的末端不包含環氧基團。當苯氧基類樹脂(Z)的末端包含環氧基團時，在熱塑性樹脂層和包含所述熱塑性樹脂層的薄膜中傾向于產生膠凝部。當苯氧基類樹脂(Z)包含兩種以上類型的由上述式(11)表示的結構單元時，可以以隨機、交替或嵌段的形式包含這些結構單元。可以通過已知方法在溶液中或在不存在溶劑的情況下制造苯氧基類樹脂(Z)。苯氧基類樹脂(Z)可以例如通過二價酚化合物與表鹵代醇的縮合反應或二價酚化合物與二官能環氧樹脂的加成聚合反應制造。相對于100質量份的甲基丙烯酸類樹脂(X)，包含在熱塑性樹脂層中的苯氧基類樹脂(Z)的量優選為0.1質量份至8質量份，更優選為1質量份至6質量份。如果苯氧基類樹脂(Z)的量低于0.1質量份，則薄膜的附著性傾向于降低。如果苯氧基類樹脂(Z)的量超過8質量份，則耐熱性可能降低并且相位差可能增加。熱塑性樹脂層中甲基丙烯酸類樹脂(X)和苯氧基類樹脂(Z)的總量優選為80質量％以上，更優選為90質量％至100質量％，進一步優選為94質量％至100質量％，特別優選為96質量％至100質量％。在本發明的雙軸拉伸薄膜的制造方法中，可以將由多層熱塑性樹脂層構成的層疊薄膜用于未拉伸熱塑性樹脂薄膜(拉伸前的原始薄膜)。對層疊薄膜的結構沒有特別限制，并且可以例如為：包含表面層/支撐層的雙層結構，包含表面層/支撐層/表面層的三層結構，包含表面層/多層支撐層/表面層的四層以上層的結構等。上述層疊結構是優選的，這是因為表面層與支撐層相接觸并且表面層受到支撐層的良好支撐。具體地，從確保滑動性和成膜穩定性以及抑制卷曲和表面刮擦的觀點考慮，包含表面層/支撐層/表面層的三層結構等是優選的。對支撐層和表面層的樹脂沒有特別限制，并且可以使用已知的樹脂。對層疊薄膜的總厚度沒有特別限制。為了實現由于韌性合適的薄膜而造成的高加工性和生產率，層疊薄膜的總厚度優選為20μm至250μm，更優選為25μm至200μm，特別優選為30μm至190μm。對層疊薄膜的制造方法沒有特別限制，并且優選使用擠出成形等。優選在層疊薄膜中，在至少一個表面上露出的熱塑性樹脂層由按照JISK7210在230℃、3.8kg負載、10分鐘的條件下測定的熔體質量流動速率(MFR)為10g/10分鐘至15g/10分鐘的熱塑性樹脂構成。由此，可以適當地進行層疊薄膜的擠出成形。為了提高擠出成形中的單位時間的排出量，可能發生作為模具內的剪切應力變高且薄膜表面變得粗糙的現象的熔體破裂。在這種情形中，通過用相對低粘度的材料包覆表面層并將它們共擠出，可以降低模具的壁表面上的剪切應力并抑制表面狀態的劣化。在由多層熱塑性樹脂層構成的層疊薄膜中，在至少一個表面上露出的熱塑性樹脂層可以包含微粒。除了用于常規用途之外，雙軸拉伸的(甲基)丙烯酸類樹脂薄膜最近也已被優選地用于光學產品如液晶顯示器、觸控板等的光學元件。在這樣的用途中，通常將樹脂薄膜層疊在顯示體如液晶顯示器等的表面上來使用。因此，需要減小薄膜的厚度以便可以減小整個裝置的厚度。然而，通常情況下，當薄膜厚度減小時，薄膜的韌性可能降低，并且在傳送薄膜的工序中可能出現皺褶等。此外，當將薄膜卷繞在芯材例如紙芯管上時，重疊的薄膜需要具有一定程度的滑動性：否則將發生卷繞偏差，不能穩定地卷繞薄膜，并且薄膜卷的外觀劣化。為了解決上述問題，可以將高膠粘性的層層疊在薄膜表面上，并且可以向該高膠粘性的層添加微粒以使薄膜具有韌性和滑動性。在其它用途中，可以用添加有微粒的樹脂粘合劑包覆薄膜的一個或兩個表面，以便賦予薄膜薄面滑動性并改善卷繞性。對熱塑性樹脂層中的微粒沒有特別限制，并且可以為有機微粒、無機微粒或有機-無機復合微粒。熱塑性樹脂層中的微粒可以為二氧化硅微粒、硫酸鋇微粒、氧化鋁微粒、碳酸鈣微粒等。從透明度的觀點考慮，優選使用二氧化硅微粒。對熱塑性樹脂層中的微粒的形狀沒有特別限制。所述微粒可以為具有例如球形形狀的一次粒子，或者可以為其中具有球形形狀的一次粒子團聚而形成二次粒子的團聚粒子。熱塑性樹脂層中的微粒優選為團聚粒子。由于當對包含含有團聚粒子的熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂薄膜進行拉伸時團聚粒子可以變形，因此在樹脂與粒子之間的界面上幾乎不形成氣泡(空隙)，由此可以獲得可以抑制薄膜中的氣泡形成并具有高透明度的雙軸拉伸薄膜。此外，由于當對薄膜進行拉伸時團聚粒子變形，因此在薄膜表面上形成的突起具有適當的形狀和高度，由此可以獲得具有優異的透明度和滑動性的雙軸拉伸薄膜。當在薄膜表面上形成的突起的尺寸適度時，即使在微粒的量小時也能獲得優異的滑動性。當微粒過小時，在薄膜表面上形成的突起的尺寸過小，并且可能不能獲得足夠高的滑動性。此外，當微粒過小時，微粒可能團聚而形成粗粒子，其可能造成薄膜透明度降低。當微粒的尺寸過大時，在薄膜表面上形成的突起的尺寸過大，其可能造成透明度降低。熱塑性樹脂層中的微粒的平均粒徑優選為0.05μm至5.0μm，更優選為0.1μm至5.0μm，特別優選為1.0μm至5.0μm。當平均粒徑落于上述范圍之內時，可以使微粒適度地分散在樹脂中，并抑制被添加的微粒團聚而形成粗粒子。因此，可以獲得均勻的表面凹凸且在薄膜表面上沒有粗大突起，并且可以獲得具有優異的透明度和滑動性的雙軸拉伸薄膜。對熱塑性樹脂層中包含的微粒的量沒有特別限制。相對于熱塑性樹脂層的質量，包含在熱塑性樹脂層中的微粒的量優選為0.005質量％至0.02質量％，更優選為0.01質量％至0.015質量％，以便可以獲得具有優異的透明度和滑動性的雙軸拉伸薄膜。如上所述，根據本發明，可以提供由熱塑性樹脂構成、具有改善的韌性、顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜及其制造方法。[實施例]在下面的說明中，將對本發明的實施例和比較例進行說明。然而，本發明不限于下述情況。“熱塑性樹脂的制造例”首先，制造用于拉伸前的原始薄膜的熱塑性樹脂。熱塑性樹脂制造中的評價項和評價方法如下。(聚合轉化率)將由GLSciencesInc.制造的“InertCAP1”(df＝0.4μm，0.25mmI.D.×60m)作為柱子連接到由島津制作所制造的氣相色譜儀“GC-14A”。進樣溫度為180℃，檢測器溫度為180℃。柱溫具有下述溫度曲線圖：將溫度在60℃下保持5分鐘，然后以10℃/分鐘的升溫速度從60℃升至200℃，并在200℃下保持10分鐘。在這些條件下進行測定，并根據獲得的結果計算聚合轉化率。(重均分子量(Mw)，分子量分布)通過在下述條件下通過凝膠滲透色譜(GPC)測定色譜圖，并將測定到的值轉變成聚苯乙烯標準品的分子量來計算重均分子量(Mw)和分子量分布(在本說明書中，“分子量分布”由通過用重均分子量(Mw)除以數均分子量(Mn)而獲得的值(Mw/Mn)來定義)。將由東曹株式會社制造的“HLC-8320”用作GPC裝置。將示差折光率檢測器用作檢測器。使用串聯連接的均由東曹株式會社制造的兩根“TSKgelSuperMultiporeHZM-M”和一根“SuperHZ4000”作為柱子。使用四氫呋喃(THF)作為洗脫液。洗脫液的流速為0.35ml/分鐘。柱溫為40℃。使用聚苯乙烯標準品的10個數據點生成校準曲線。色譜圖的基線是連接當從更早的保留時間起觀察時GPC圖的高分子量一側的峰的斜率由零變為正值的點與當從更早的保留時間起觀察時GPC圖的低分子量一側的峰的斜率由負值變為零的點的直線。(間同規整度(rr))使用核磁共振裝置(由Bruker公司制造的“ULTRASHIELD400PLUS”)測定樣品的1H-NMR波譜。將氘代氯仿用作溶劑。在室溫下和64次的累加次數的條件下進行測定。由得到的波譜測定當將參比物質(TMS)設定為0ppm時從0.6ppm至0.95ppm的區域的面積(X)和從0.6ppm至1.35ppm的區域的面積(Y)，并由下述表述式計算間同規整度(rr)：(X/Y)×100。(玻璃化轉變溫度Tg)按照JISK7121測定玻璃化轉變溫度Tg。使用差示掃描量熱裝置(由島津制作所制造的“DSC-50”)在下述條件下測定DSC曲線：將樣品暫時加熱至230℃，然后冷卻至室溫，然后以10℃/分鐘的升溫速度再次從室溫加熱至230℃。將從得到的DSC曲線獲得的中點玻璃化轉變溫度設定為玻璃化轉變溫度Tg。(制造例1)甲基丙烯酸類樹脂(PMMA)的制造用氮氣替換安裝有攪拌器和取樣管的高壓釜內部。然后倒入100質量份的純化的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、0.0052質量份的2，2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)(奪氫能力：1％，1小時半衰期溫度：83℃)和0.225質量份的正辛硫醇，并將得到的溶液攪拌以獲得原料溶液。將氮氣送入所述原料溶液中并除去原料溶液中的溶解氧。將所述原料溶液倒入通過管道與所述高壓釜相連的罐式反應器中直至容量的2/3。首先通過批次方法，在將溫度保持在140℃的狀態下開始聚合反應。當聚合轉化率變為55質量％時，在將溫度維持在140℃下的同時，以平均滯留時間變為150分鐘的流速將原料溶液從高壓釜供應到罐式反應器，同時將批次方法的聚合反應切換成其中以與原料溶液的供應流速相對應的流速將反應液從罐式反應器中抽出的連續流動類型的聚合反應。在將批次方法切換成連續流動類型后，穩態下的聚合轉化率為55質量％。以平均滯留時間為2分鐘的流速將從罐式反應器取出的已處于穩態下的反應液供應到內部溫度為230℃的多管式熱交換器，然后進行加熱。然后將已被加熱的反應液導入到閃蒸器中，除去主要由未反應的單體構成的揮發性成分，以獲得熔融樹脂。將已經除去了其中的揮發性成分的熔融樹脂供應到內部溫度為260℃的雙螺桿擠出機，以繩索形狀排出，通過造粒機進行切割，以獲得球粒形式的甲基丙烯酸類樹脂(X1)。得到的甲基丙烯酸類樹脂(X1)的性質示于表1-1中。(制造例2)甲基丙烯酸類樹脂(PMMA)的制造用氮氣替換安裝有攪拌槳葉和三通旋塞的5L玻璃反應容器的內部。然后在室溫下在反應容器中裝入1600g甲苯、2.49g(10.8mmol)1，1，4，7，10，10-六甲基三亞乙基四胺、53.5g(30.9mmol)濃度為0.45M的異丁基雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)鋁的甲苯溶液和6.17g(10.3mmol)濃度為1.3M的仲丁基鋰溶液(溶劑：95質量％的環己烷，5質量％的正己烷)。然后在20℃下，在攪拌的同時，在30分鐘內向得到的材料逐滴添加550g蒸餾并純化的甲基丙烯酸甲酯(MMA)。在滴加完成后，將得到的溶液在20℃下攪拌90分鐘。溶液的顏色從黃色變成無色。此時甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合轉化率為100％。然后向得到的溶液添加1500g甲苯以將它稀釋。然后將稀釋液倒入100kg甲醇中以獲得沉淀物。將得到的沉淀物在80℃和140Pa下干燥24小時，以獲得甲基丙烯酸類樹脂(X2)。得到的甲基丙烯酸類樹脂(X2)的性質示于表1-1中。(制造例3)甲基丙烯酸樹脂(PMMA)的制造將43質量份的在制造例1中獲得的甲基丙烯酸類樹脂(X1)和57質量份的在制造例2中獲得的甲基丙烯酸類樹脂(X2)混合，并使用雙螺桿擠出機(由TECHNOVEL公司制造的“KZW20TW-45MG-NH-600”)將得到的混合物在250℃下捏合并擠出，以獲得甲基丙烯酸類樹脂(X3)。得到的甲基丙烯酸類樹脂(X3)的性質示于表1-1中。(制造例4)甲基丙烯酸樹脂(PMMA)與碳酸酯類樹脂(PC)的摻混樹脂的制造準備由SumikaStyronPolycarbonateLimited制造的“SDPOLYCATR-2001”作為碳酸酯類樹脂(Y1)。在這種碳酸酯類樹脂(Y1)中，在300℃和1.2Kg負載下的熔體體積流動速率(MVR)為200cm3/10分鐘，重均分子量(Mw)為22100g/mol，分子量分布為1.81，并且玻璃化轉變溫度Tg為141℃。準備由日本吳羽化學工業株式會社制造的“ParaloidK125-P”作為加工助劑。將95質量份的在制造例3中獲得的甲基丙烯酸類樹脂(X3)、3質量份的碳酸酯類樹脂(Y1)和2質量份的加工助劑混合，并使用雙螺桿擠出機(由TECHNOVEL公司制造的“KZW20TW-45MG-NH-600”)將混合物在250℃下捏合并擠出，以獲得摻混樹脂(B1)。摻混樹脂(B1)的原料組成示于表1-2中。(制造例5)甲基丙烯酸樹脂(PMMA)和碳酸酯類樹脂(PC)的摻混樹脂的制造除了將在制造例3中獲得的甲基丙烯酸類樹脂(X3)的量從95質量份改變成93，并將碳酸酯類樹脂(Y1)的量從3質量份改變成5質量份以外，通過以與制造例4中相似的方法獲得了摻混樹脂(B2)。摻混樹脂(B2)的原料組成示于表1-2中。“拉伸前的原始薄膜(未拉伸熱塑性樹脂薄膜)的制造例”使用在制造例1、4和5中獲得的熱塑性樹脂制造拉伸前的原始薄膜(未拉伸熱塑性樹脂薄膜)。(制造例6)熱塑性樹脂薄膜(F1)(甲基丙烯酸類樹脂(X1)的薄膜)將在制造例1中獲得的甲基丙烯酸類樹脂(X1)在80℃下干燥12小時，然后將干燥的樹脂供應到單螺桿擠出機(由OCS制造)。在將樹脂于260℃的料筒溫度下熔體捏合后，將樹脂從T型模頭擠出，通過4個以相同速度旋轉的冷卻輥以10m/分鐘的牽引速度連續地形成薄膜，由此獲得非晶態熱塑性樹脂薄膜(F1)。得到的薄膜(F1)的寬度為500mm，其在寬度方向上的平均厚度為180μm。原料樹脂的編號以及熱塑性樹脂薄膜的編號和組成示于表1-3中。(制造例7)熱塑性樹脂薄膜(F2)(摻混樹脂(B1)的薄膜)除了使用摻混樹脂(B1)代替甲基丙烯酸類樹脂(X1)以外，以與制造例6中相同的方法獲得了非晶態熱塑性樹脂薄膜(F2)。原料樹脂的編號以及熱塑性樹脂薄膜的編號和組成示于表1-3中。(制造例8)熱塑性樹脂薄膜(F3)(摻混樹脂(B2)的薄膜)除了使用摻混樹脂(B2)代替甲基丙烯酸類樹脂(X1)以外，以與制造例6中相同的方法獲得了非晶態熱塑性樹脂薄膜(F3)。原料樹脂的編號以及熱塑性樹脂薄膜的編號和組成示于表1-3中。“固體粘彈性測定”從制造例6-8中獲得的拉伸前的原始薄膜(未拉伸熱塑性樹脂薄膜)各自切出長度20mm×寬度5mm×厚度180μm的條狀試件。使所述試件的長度方向平行于原始薄膜的長度方向(MD)。使用由UBM制造的“Rheogel-E4000”作為測定裝置對試件施加拉伸振幅畸變，以測定儲能彈性模量曲線(DMTA曲線)。測定溫度范圍為25℃至200℃，升溫速度為3℃/分鐘，頻率為1Hz，應變振幅為0.3％。從儲能彈性模量曲線，獲得玻璃態區、玻璃-橡膠態轉變區和橡膠態平坦區的溫度范圍。評價結果示于表1-3中。難以獲得橡膠態平坦區與流動區之間的邊界的準確溫度。因此，對橡膠態平坦區的上限未作特別記載。在流動區內，不能維持薄膜的形狀，并且不能實施拉伸。由于后述實施例1至11和比較例1至4中薄膜可以被拉伸，因此可以假定在這些實施例和比較例中，橡膠態平坦區內的下限溫度以上的溫度為橡膠態平坦區內的溫度。“雙軸拉伸薄膜的制造”在下面的實施例和比較例中，制造了雙軸拉伸薄膜。在相應實例中獲得的雙軸拉伸薄膜的評價項和評價方法如下。(加熱后的變形率(熱收縮的評價))從雙軸拉伸薄膜切出長度為20mm、寬度為5mm、厚度為45μm的試件。使所述試件的長度方向平行于拉伸前的原始薄膜的寬度方向(TD側)。用一對薄膜夾具夾持試件的長度方向上的兩個端部(距兩個末端5mm的部分)。此時，將所述一對薄膜夾具之間的距離設定為10mm。然后通過所述一對薄膜夾具向雙軸拉伸薄膜施加2g的拉伸負載，并將試件安裝到應力/變形控制型熱機械分析儀(TMA)。在如上所述將試件固定的狀態下，以2℃/分鐘的升溫速度將試件從25℃加熱至85℃，并在85℃下進一步保持30分鐘。測定在剛剛完成加熱后的試件長度(L85)。在如上所述將試件固定的狀態下，測定當以2℃/分鐘的升溫速度將試件從25℃加熱至45℃時的試件長度(L45)。計算L85-L45的值作為ΔL，并計算由下述表述式(1)表述的變形率(％)。評價加熱后的尺寸變化。變形率(％)＝ΔL(mm)/10(mm)×100…(1)(雙軸拉伸薄膜的兩個端部處的皺褶的存在與否)目測觀察雙軸拉伸薄膜在寬度方向上的兩個端部，基于以下標準評價皺褶的存在與否：存在(不良)：觀察到勉強可注意到的皺褶。不存在(良好)：沒有發現皺褶，或者即使有的話也是可忽略的。(裝飾薄膜的評價)通過絲網印刷將丙烯酸類涂布液(由精工油墨株式會社制造，單一液體蒸發干燥型油墨2500系列，稀釋溶劑T-2500)涂布到雙軸拉伸薄膜的一個表面，使得涂層厚度變為約20μm。然后使用熱風機將雙軸拉伸薄膜在80℃下干燥10分鐘，以獲得裝飾薄膜。將通過混合聚醚型聚氨酯樹脂(由DICCorporation制造的“DICDRYAS-106A”)和固化劑(由DICCorporation制造的“LR-100”)而獲得的膠粘劑涂布到由ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂)構成的樹脂基材的表面上。將上述裝飾薄膜置于其上并使用手動輥進行貼合。根據下述標準進行評價：良好：在丙烯酸類涂布液的絲網印刷后，在加熱和干燥工序中雙軸拉伸薄膜不存在熱收縮或熱收縮程度低，并且裝飾薄膜被成功貼合到樹脂基材的表面而沒有位置偏差。不良：在丙烯酸類涂布液的絲網印刷后，在加熱和干燥工序中雙軸拉伸薄膜的熱收縮大，并且當將裝飾薄膜貼合到樹脂基材的表面時發生位置偏差。(薄膜厚度方向上的相位差(Rth))從雙軸拉伸薄膜切出尺寸為40mm×40mm的試件。對于該試件而言，在溫度為23±2℃且濕度為50±5％的條件下，使用自動雙折射計(由王子計測機器株式會社制造的“KOBRA-WR”)測定波長為590nmn的光在傾斜40°方向上的相位差值。從得到的數據獲得三維折射率nx、ny和nz，并計算厚度方向上的相位差Rth＝((nx+ny)/2-nz)×d。使用數顯量表(由日本三豐株式會社制造)測定試件的厚度d(nm)，使用數字式高精度折射計(由KalnewOpticalIndustrial公司制造的“KPR-20”)測定折射率n。(實施例1)以2m/分鐘的傳送速度將從上述制造例6獲得的無取向熱塑性樹脂薄膜(F1)連續供應到拉幅機型同時雙軸拉伸機。在這種雙軸拉伸機中，在空氣循環型干燥箱中實施工序(I)至(V)。用一對拉幅機夾具夾持熱塑性樹脂薄膜(F1)的寬度方向上的兩個端部，然后預加熱至140℃(工序(I))。各個拉幅機夾具包含可以伸縮并沿著薄膜的寬度方向上的端部中的一個行進的縮放儀，以及設置在所述縮放儀中并且夾持所述薄膜的端部中的一個的多個夾子。接著，在將薄膜加熱至140℃的同時操作所述一對拉幅機夾具，以將所述薄膜在長度方向和寬度方向上同時拉伸2.1倍(工序(II))。在這一工序中，長度方向上的拉伸速度和寬度方向上的拉伸速度兩者均為1000％/分鐘。接著，將薄膜冷卻至120℃(工序(III))。接著，在將薄膜加熱至120℃的同時，通過以在松弛后長度方向上的拉伸倍率變為2倍、并且在松弛后寬度方向上的拉伸倍率變為2倍的方式操作所述一對拉幅機夾具，將薄膜以5％的松弛率在長度方向和寬度方向兩個方向上松弛(工序(IV))。長度方向上的松弛速度和寬度方向上的松弛速度兩者均為80％/分鐘。接著，將薄膜冷卻至0℃并使其固化(工序(V))。在拉伸機的出口處，在以4m/分鐘的傳送速度傳送薄膜的同時將由所述一對拉幅機夾具夾持的薄膜的兩個端部松開。接著，通過切刀除去留有夾子印痕的薄膜的寬度方向上的兩個端部(工序(VI)，修整工序)。最后，以90N/m的卷繞張力以卷筒狀將薄膜卷繞在樹脂芯上(工序(VII))，以獲得雙軸拉伸薄膜。然后評價得到的雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率和兩個端部處的皺褶的存在與否。此外，對于得到的雙軸拉伸薄膜，進行裝飾薄膜的評價。主要制造條件和評價結果示于表2-1中。在表2-1中，(a)顯示玻璃態區內的溫度，(b)顯示玻璃-橡膠態轉變區內的溫度，并且(c)顯示橡膠態平坦區內的溫度(同樣適用于表2-2、3和4)。在實施例1中，實施工序(I)至(IV)。將工序(I)和(II)中的溫度設定為橡膠態平坦區內的溫度，并且將工序(III)和(IV)中的溫度設定為玻璃-橡膠態轉變區內的溫度。如表2-1中所示，在實施例1中獲得的雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率為0.1％，這意味著熱收縮小(良好)，并且在薄膜的寬度方向上的兩個端部處沒有觀察到皺褶。此外，根據裝飾薄膜的評價，在丙烯酸類涂布液的絲網印刷后，在加熱和干燥工序中雙軸拉伸薄膜的熱收縮小，并且裝飾薄膜被成功地貼合到樹脂基材的表面而沒有位置偏差。(實施例2至9)在實施例2至9中，除了如表2-1和2-2中所示改變各個工序中的溫度以外，以與實施例1中相同的方法制造了雙軸拉伸薄膜。然后評價了所述雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率和兩個端部處的皺褶的存在與否。各個實施例的主要制造條件和評價結果示于表2-1和2-2中。如表2-1和2-2中所示，在實施例2至8中獲得的雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率為0.1％至0.4％，這意味著熱收縮小(良好)，并且在薄膜的寬度方向上的兩個端部處沒有觀察到皺褶。盡管在實施例9中獲得的雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率為0.4％，這意味著熱收縮小(良好)，但在薄膜的寬度方向上的兩個端部處觀察到了皺褶。然而，由于這些皺褶可以在修整工序中被除去，因此所述皺褶不造成任何品質問題。(比較例1)在比較例1中，除了將工序(I)和(II)中的溫度變為150℃并且不實施工序(IV)以外，以與實施例1中相同的方法制造了雙軸拉伸薄膜。然后評價了所述雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率和兩個端部處的皺褶的存在與否。主要制造條件和評價結果示于表3中。如表3中所示，在比較例1中獲得的雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率為-0.1％，這意味著熱收縮大(不良)。根據使用得到的雙軸拉伸薄膜的裝飾薄膜的評價，在丙烯酸類涂布液的絲網印刷后，在加熱和干燥工序中所述雙軸拉伸薄膜的熱收縮大，并且在所述裝飾薄膜被貼合到樹脂基材的表面時發生位置偏差。(比較例2至4)在比較例2至4中，除了如表3中所示改變各個工序中的溫度以外，以與實施例1中相同的方法制造了雙軸拉伸薄膜。然后評價了所述雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率和兩個端部處的皺褶的存在與否。在比較例2和3中，對于得到的雙軸拉伸薄膜，進行裝飾薄膜的評價。主要制造條件和評價結果示于表3中。如表3中所示，在比較例2和3中獲得的兩種雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率為-0.3％至-0.1％。在這些實例中，在所述薄膜的寬度方向上的兩個端部處沒有觀察到皺褶。根據對在比較例2和3中獲得的雙軸拉伸薄膜的裝飾薄膜的評價，在丙烯酸類涂布液的絲網印刷后，在加熱和干燥工序中所述雙軸拉伸薄膜的熱收縮大，并且在所述裝飾薄膜被粘合到樹脂基材的表面時發生位置偏差。在比較例4中獲得的雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率為-0.3％，這意味著熱收縮大(不良)，并且在所述薄膜的寬度方向上的兩個端部處觀察到了皺褶。(實例10)除了使用從上述制造例7獲得的無取向熱塑性樹脂薄膜(F2)、并且如表4中所示改變各個工序中的溫度以外，以與實施例1中相同的方法制造雙軸拉伸薄膜，除了使用從上述制造例4獲得的非定向熱塑性樹脂薄膜(F2)，并且如表4中所示改變各個工序中的溫度以外。然后評價所述雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率和兩個端部處皺褶的存在或不存在。此外，測定得到的雙軸拉伸薄膜的薄膜厚度方向相位差(Rth)。主要制造條件和評價結果示出在表4中。如表4中所示，得到的雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率為0.3％，這意味著熱收縮小(良好)，并且在薄膜在寬度方向上的兩個端部處沒有觀察到皺褶。得到的雙軸拉伸薄膜的薄膜厚度方向相位差(Rth)為-1.2nm，其作為偏振器保護膜是優異的。(實施例11)除了使用從上述制造例8獲得的無取向熱塑性樹脂薄膜(F3)、并且如表4中所示改變各個工序中的溫度以外，以與實施例1中相同的方法制造了雙軸拉伸薄膜。然后評價所述雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率和兩個端部處的皺褶的存在與否。此外，測定得到的雙軸拉伸薄膜的薄膜厚度方向相位差(Rth)。主要制造條件和評價結果示于表4中。如表4中所示，得到的雙軸拉伸薄膜在加熱后的變形率為0.3％，這意味著熱收縮小(良好)，并且在薄膜的寬度方向上的兩個端部處沒有觀察到皺褶。得到的雙軸拉伸薄膜的薄膜厚度方向相位差(Rth)為0.7nm，其作為偏振器保護膜是優異的。(結果概述)在順序實施下述工序的實施例1至11中：將熱塑性樹脂薄膜預加熱至儲能彈性模量曲線(DMTA曲線)中橡膠態平坦區內的溫度的工序(I)；在將所述熱塑性樹脂薄膜加熱至橡膠態平坦區內的溫度的同時，在拉伸速度為500％/分鐘以上的條件下將所述熱塑性樹脂薄膜進行雙軸拉伸的工序(II)；在所述工序(II)后將所述熱塑性樹脂薄膜冷卻至儲能彈性模量曲線中玻璃-橡膠態轉變區內或玻璃態區內的溫度的工序(III)；以及在所述工序(III)后在所述玻璃-橡膠態轉變區內的溫度下將所述熱塑性樹脂薄膜松弛的工序(IV)，制造了顯示小的熱收縮且具有優異的尺寸穩定性的雙軸拉伸薄膜。使用在實施例2中獲得的雙軸拉伸薄膜的裝飾薄膜的品質高。在實施例10和11中獲得的雙軸拉伸薄膜的厚度方向相位差小，并且得到的雙軸拉伸薄膜適用于偏振器保護膜。[表1-1]制造例1制造例2制造例3熱塑性樹脂的編號X1X2X3熱塑性樹脂的類型PMMAPMMAPMMA源自于MMA的單元的含量(質量％)100100100重均分子量(Mw)[g/mol]1036008140088600分子量分布1.811.081.32間同規整度(rr)[％]527362玻璃化轉變溫度Tg[℃]120131126[表1-2]制造例4制造例5熱塑性樹脂的編號B1B2熱塑性樹脂(X3)[質量份]9593聚碳酸酯類樹脂(Y1)[質量份]35加工助劑[質量份]22[表1-3]制造例1制造例2制造例3熱塑性樹脂的編號X1B1B2熱塑性樹脂的類型PMMAPMMA/PCPMMA/PC未拉伸薄膜的編號F1F2F3玻璃態區～113℃～122℃～122℃玻璃-橡膠態轉變區113℃～138℃122℃～140℃122℃～140℃橡膠態平坦區138℃～140℃～140℃～本申請基于2014年3月31日提交的日本特開2014-72827號公報并要求其優先權的權益，通過參考將所述專利申請的公開內容以其整體并入本文中。產業實用性本發明的雙軸拉伸薄膜可以應用于各種薄膜如偏振器保護膜、液晶保護板、移動信息終端的表面材料、移動信息終端的顯示窗保護膜、導光膜、表面上涂布有銀納米絲或碳納米管的透明導電薄膜、各種類型的顯示器的前面板、紅外線阻隔薄膜、犯罪防范薄膜、散射防護薄膜、裝飾薄膜、光伏背板、柔性太陽能電池用前板、收縮薄膜、模內標簽用薄膜等。當前第1頁1 2 3