熱固性無醛丙烯酸樹脂粘合劑及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及丙締酸樹脂粘合劑領域，尤其設及一種熱固性無醒丙締酸樹脂粘合劑 及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 玻璃纖維蓬松拉由高強度的連續單絲纖維組成，呈遞增結構，捕捉率高、阻燃性能 好，壓縮性能好，具有耐高溫、耐腐蝕，能保持其外型不變。由于玻璃纖維蓬松拉具有上述優 異的性能，其廣泛用汽車、化工、醫療、食品、冰箱、家庭抽油煙機等諸多領域。
[0003] 但是，目前玻璃纖維蓬松拉多采用含醒類粘合劑，如脈醒樹脂、苯酪甲醒樹脂、= 聚氯胺甲醒樹脂，使得玻璃纖維蓬松拉在制備過程中會對環境產生嚴重的污染、人們的身 體健康產生極大的傷害。
【發明內容】
[0004] 有鑒于此，本發明的目的是提供一種熱固性無醒丙締酸樹脂粘合劑及其制備方 法，能夠避免對環境的污染和人們身體健康的傷害。
[0005] 為了實現上述目的，本發明提供如下技術方案：
[0006] 本發明提供了一種熱固性無醒丙締酸樹脂粘合劑，具有式(I)所示結構：
[0007]
[000引其中，Ri、R3均獨立地選自-H或-C也；
[0009] R2 為-C也、-C2 也或-C邊9;
[0010] R4 為-0CH3、-0C 也或-CH20H;
[0011] 0、山1^、]\1、的^為大于1的整數。
[0012] 本發明還提供了一種式（I)結構的熱固性無醒丙締酸樹脂粘合劑的制備方法，包 括W下步驟：
[0013] 1)將部分不飽和有機酸、部分引發劑、鏈轉移劑、穩定劑、部分水加入反應蓋中，攬 拌溶解30~50min備用；
[0014] 2)將步驟1)剩余量的所述不飽和有機酸和不飽和有機酸衍生物混均，得到第一混 合物;再將步驟1)剩余量的所述引發劑溶于步驟1)剩余量的所述水中得第二混合物；
[0015] 3)將步驟1)得到的混合物加熱到75~80°C，待溫度穩定后，滴加第一混合物和第 二混合物，滴加時間為2~3小時，滴加過程始終控制溫度為75~80°C，滴加完畢后反應45~ 70min，反應結束后加入偶聯劑，攬拌降溫到40°C，即得到具有式(I)結構的熱固性無醒丙締 酸樹脂粘合劑；
[0016] 步驟1)中所述引發劑與步驟2)中所述引發劑的質量比為1: (5~12);
[0017] 步驟1)中所述水與步驟2)中所述水的質量比為(3~5) :1;
[0018] 步驟1)中所述不飽和有機酸與步驟2)中所述不飽和有機酸的質量比為1: (5~7);
[0019] 所述不飽和有機酸的重量份數為40~80份;所述不飽和有機酸衍生物的重量份數 為5~40份;所述穩定劑的重量份數為2~25份;所述鏈轉移劑的重量份數為10~50份;所述 引發劑的重量份數為3~10份;所述偶聯劑的重量份數為0.5~3份;所述水的重量份數為 100 ~200份。
[0020] 優選地，所述引發劑為過硫酸錠、過硫酸鐘、偶氮二異下臘中的一種或兩種。
[0021] 優選地，所述鏈轉移劑為異丙醇、亞硫酸氨鋼、亞硫酸鋼、焦亞硫酸鋼中的一種或 兩種。
[0022] 優選地，所述穩定劑為二乙二醇甲酸，二乙二醇乙酸，二乙二醇乙酸醋酸醋中的一 種或兩種。
[0023] 優選地，所述偶聯劑為硅烷偶聯劑。
[0024] 優選地，所述硅烷偶聯劑丫 -氨丙基S乙氧基硅烷、丫-(2,3-環氧丙氧）丙基S甲 氧基硅烷中的一種或兩種。
[0025] 優選地，所述不飽和有機酸為丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸中的一種或兩種。
[0026] 優選地，所述不飽和有機酸衍生物為丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋、甲基 丙締酸甲醋、甲基丙締酸下醋、丙締臘、徑甲基丙締酷胺、丙締酸徑乙醋、甲基丙締酸徑乙醋 中的一種或多種。
[0027] 優選地，步驟3)中所述第一混合物和所述第二混合物混合后滴加到步驟1)得到的 混合物中或所述第一混合物和所述第二混合物分別同時滴加到步驟1)得到的混合物中。
[0028] 從上述技術方案可W看出，本發明提供的熱固性無醒丙締酸樹脂粘合劑，清澈透 明，粘度低，固含量高，固化溫度在185~200°C，3~5min完全固化，用于玻璃纖維蓬松拉上 不泛黃，不回潮，阻燃性好，W替代如脈醒樹脂、苯酪甲醒樹脂、=聚氯胺甲醒樹脂等含醒樹 月旨，避免了對環境的污染、人們身體健康的傷害。本發明提供的熱固性無醒丙締酸樹脂粘合 劑的制備方法，能夠制備得到數均分子量為1000~2000,固含量在52~55%，布氏粘度(25 °C)為500~SOOmPa ? S的熱固性無醒丙締酸樹脂粘合劑。
【具體實施方式】
[0029] 為了進一步了解本發明，下面結合實施例對本發明的優選實施方案進行描述，但 是應當理解，運些描述只是為進一步說明本發明的特征和優點而不是對本發明專利要求的 限制。
[0030] 本發明提供了一種熱固性無醒丙締酸樹脂粘合劑，具有式(I)所示結構：
[0031]
[00創其中，Ri、R3均獨立地選自-H或-C出；
[0033] R2 為-C 出、-C2 也或-C姐9;
[0034] R4 為-0邸3、-OC 出或-OfcOH;
[0035] 6、山1^、1、姑勻為大于1的整數。
[0036] 本發明提供的上述結構的熱固性無醒丙締酸樹脂粘合劑，清澈透明，粘度低，固含 量高，固化溫度在185~200°C，3~5min完全固化，用于玻璃纖維蓬松拉上不泛黃，不回潮， 阻燃性好，W替代如脈醒樹脂、苯酪甲醒樹脂、=聚氯胺甲醒樹脂等含醒樹脂，避免了對環 境的污染、人們身體健康的傷害。
[0037] 另外，需要說明的是，本發明提供的具有式(I)所示結構的熱固性無醒丙締酸樹脂 粘合劑也可應用在木材工板、多層板W及密度板上粘合。
[0038] 本發明還提供了一種式（I)結構的熱固性無醒丙締酸樹脂粘合劑的制備方法，包 括W下步驟：
[0039] 1)將部分不飽和有機酸、部分引發劑、鏈轉移劑、穩定劑、部分水加入反應蓋中，攬 拌溶解30~50min備用；
[0040] 2)將步驟1)剩余量的不飽和有機酸和不飽和有機酸衍生物混均，得到第一混合 物;再將步驟1)剩余量的引發劑溶于步驟1)剩余量的水中得第二混合物；
[0041] 3)將步驟1)得到的混合物加熱到75~80°C，待溫度穩定后，滴加第一混合物和第 二混合物，滴加時間為2~3小時，滴加過程始終控制溫度為75~80°C，滴加完畢后反應45~ 70min，反應結束后加入偶聯劑，攬拌降溫到40°C，即得到具有式(I)結構的熱固性無醒丙締 酸樹脂粘合劑；
[0042] 按照本發明，在步驟1)中將部分不飽和有機酸、部分引發劑、鏈轉移劑、穩定劑和 部分水加熱到反應蓋中，攬拌均勻后備用。
[0043] 在本發明中，不飽和有機酸為丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸中的一種或兩種； 在本發明的實施例中，不飽和有機酸為丙締酸、甲基丙締酸中的一種或兩種;在其他實施例 中，不飽和有機酸為丙締酸和甲基丙締酸。
[0044] 在本發明中，不飽和有機酸衍生物為丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋、甲基 丙締酸甲醋、甲基丙締酸下醋、丙締臘、徑甲基丙締酷胺、丙締酸徑乙醋、甲基丙締酸徑乙醋 中的一種或多種;在本發明的實施例中，不飽和有機酸衍生物為丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、 丙締酸下醋、甲基丙酸甲醋、甲基丙締酸徑乙醋、丙締酸徑乙醋、丙締臘、甲基丙締酷胺中的 一種或多種。
[0045] 在本發明中，引發劑為過硫酸錠、過硫酸鐘、偶氮二異下臘中的一種或兩種;在本 發明的實施例中，引發劑為過硫酸錠或過硫酸鐘中的一種或兩種;在其他實施例中，引發劑 為過硫酸錠或過硫酸鐘。
[0046] 在本發明中，鏈轉移劑為異丙醇、亞硫酸氨鋼、亞硫酸鋼、焦亞硫酸鋼中的一種或 兩種;在本發明的實施例中，鏈轉移劑為為異丙醇、亞硫酸氨鋼、亞硫酸鋼或焦亞硫酸鋼。
[0047] 在本發明中，穩定劑為二乙二醇甲酸，二乙二醇乙酸，二乙二醇乙酸醋酸醋中的一 種或兩種。
[0048] 按照本發明，將步驟1)剩余量的不飽和有機酸，不飽和有機酸衍生物混勻，得到第 一混合物。
[0049] 在本發明中，步驟1)中不飽和有機酸與步驟2)中不飽和有機酸的質量比為1:巧~ 7)。
[0050] 在本發明中，不飽和有機酸的重量份數為40~80份;在本發明的實施例中，不飽和 有機酸的重量份數為55~70份。
[0051] 在本發明中，不飽和有機酸衍生物的重量份數為5~40份;在本發明的實施例中， 不飽和有機酸衍生物的重量份數為20~40份。
[0052] 按照本發明，再將步驟1)剩余量的引發劑溶于步驟1)剩余量的水中得第二混合 物；
[0053] 在本發明中，引發劑的重量份數為3~10份;在本發明的實施例中，引發劑的重量 份數為6~6.5份。
[0054] 在本發明中，步驟1)中所述水與步驟2)中所述水的質量比為(3~5) :1。
[0化5] 在本發明中，水的重量份數為100~200份。
[0056] 需要說明的是，本發明中提到的水為純水或超純水。
[0057] 按照本發明，將步驟1)得到的混合物加熱到75~80°C，待溫度穩定后，滴加第一混 合物和第二混合物，滴加時間為2~3小時，滴加過程始終控制溫度為75~80°C，滴加完畢后 反應45~70min，反應結束后加入偶聯劑，攬拌將溫度40°C，即得到具有式(I)結構的熱固性 無醒丙締酸樹脂粘合劑。
[005引在本發明，將步驟1)得到的混合物加熱到75~80°C，且滴加第一混合物和第二混 合物過程中，始終控制溫度在75~80°C為了保證制備式（I)結構的熱固性無醒丙締酸樹脂 粘合劑的固含量。
[0059] 在本發明中，第一混合物和第二混合物滴加到步驟1)得到的混合物;在本發明的 實施例中，第一混合物和第二混合物混合后滴加到步驟1)得到的混合物中或第一混合物和 第二混合物分別同時滴加到步驟1)得到的混合物中。
[0060] 在本發明中，偶聯劑為丫 -氨丙基S乙氧基硅烷、丫-(2,3-環氧丙氧）丙基S甲氧 基硅烷中的一種或兩種;在本發明的實施例中，偶聯劑為丫 -氨丙基=乙氧基硅烷或丫-(2， 3-環氧丙氧)丙基=甲氧基硅烷。
[0061] 本發明采用上述技術方案制備得到的式（I)結構的熱固性無醒丙締酸樹脂粘合 劑，數均分子量為1000~2000,固含量在52~55°C，布氏粘度(25°C)為500~800m化? S，在 玻璃纖維蓬松拉上應用，噴涂效果好，在185~200°C，3~5min就可完全固化，且玻璃纖維蓬 松拉外觀清晰透明不泛黃。
[0062] 為了進一步說明本發明，下面結合實施例對本發