一種c.i.顏料黃12的制備方法
【專利說明】-種c. I .顏料黃12的制備方法
[0001]
技術領域
[0002] 本發明設及顏料制備技術領域，具體是設及C.I.顏料黃12的制備方法。
【背景技術】
[0003] 隨著精細化工的發展，有機顏料的發展極為迅猛，有機顏料的年產量從2000年的 21萬t提高到2010年的46.84萬t，成倍增長。有機顏料廣泛應用于印刷品、汽車制造工業、涂 料工業、高分子材料加工業及紡織纖維等多個行業。黃色有機顏料是其中最受歡迎的品種 之一。從20世紀50年代至今，科研人員對有機顏料黃的合成工藝和應用性能不斷進行改進， 使其應用領域逐漸擴大。
[0004] 聯苯胺黃系列有機顏料是在20世紀30年代末、40年代初投入市場的，且發展極 快，但由于聯苯胺黃系列顏料在200~240°C時會分解，其應用在一定程度上受到了限制。通 過改進，生產出了聯苯胺黃的第二代品種，包括C.I.顏料黃12、顏料黃114、顏料黃106等，具 有更優異的著色力、耐牢度及耐溶劑性能，廣泛應用于油墨行業。
[0005] 顏料黃12主要用于油墨、橡膠、聚乙締、取乙締、聚苯乙締、聚氯乙締及酪醒、脈醒 等塑料的著色，也用于紡織品的涂料印花，還可用于涂料及紙張的著色。該品具有優良的鮮 艷度、著色力強，耐曬好，且有較好的透明度和遮蓋力，用途廣泛。顏料黃的結構如下：
現有文獻報到合成顏料黃12的方法： 發明專利96110811.8中，偶合組分通過氨氧化鋼的溶解，并用乙酸析出，來制得顆粒較 細的偶合組分，并加入0.5~20%重量的陽離子表面活性劑或氧化胺表面活性劑進行偶合， 并用10~40%重量的氨化樹脂進行改性。雖然制得產品分散性、光澤度較好，不透明度增大。 但偶合過程中需要加入堿溶解并用乙酸析出，增大產品成本和增加廢水的COD。并靠大量的 氨化樹脂進行改性，來獲得顏料的改性，單位得色率就較低。
[0006] 有公開的專利201210583237.8,采用在顏料黃12的制備過程中添加硅膠(m- Si02)和松香，充分利用松香的表面分散作用、m-Si02的高吸附性能及其粒度分布均勻特 性，使得制得的顏料粒子能牢固地結合在m-Si02表面形成有機-無機復合顏料，并使得到的 復合顏料粒子粒度分布集中，從而改善顏料黃12的性能。重氮化采用鹽酸和氨基Ξ乙酸升 溫溶解并降溫析出，用亞硝酸鋼重氮化，偶合組分采用液堿溶解，并用乙酸析出并加醋酸鋼 緩沖。雖然，可制備得到結合牢固且粒度分布集中的無機-有機顏料復合粒子，從而改善顏 料黃12的特性。但重氮偶合過程中采用升溫、降溫過程及偶合組分采用先溶解再用醋酸酸 析、醋酸鋼緩沖，一方面成本會較高，另一方面增加廢水的COD。
【發明內容】
[0007]本發明提供了一種C.I.顏料黃12的制備方法，該方法重氮采用亞硝酷硫酸進行重 氮化，偶合先在微型反應器中反應，然后再在偶合鍋中反應;最終制備得到的C.I.顏料黃12 粒徑均勻、顆粒松軟，具有優良的鮮艷度、著色力強，耐曬好，且有較好的透明度和遮蓋力。 [000引一種C.I.顏料黃12的制備方法，包括如下步驟： (1) 在重氮鍋中加入45~27化g硫酸，開啟攬拌，加入286~5巧kg亞硝酷硫酸，降溫至20 °C，開始加入253kg的3，3二氯聯苯胺，加料時間2~3小時，加料溫度15~20°C，加畢，保溫 2小時，溫度15~20°C ;3，3'-二氯聯苯胺:硫酸:亞硝酷硫酸的摩爾比為1:0.5~3.0:0.99~ 1.05; (2) 在稀釋鍋中加入1200~1500kg水和3000~3500kg冰，開啟攬拌，開始重氮稀釋，溫 度保持在5~10°C，稀釋時間1~2小時，稀釋完成，保溫15分鐘，加入去亞硝酷物質和吸附 劑，攬拌15分鐘，開始壓濾備用；去亞硝酷物質加入量為3,3'-二氯聯苯胺質量的2~5%，吸 附劑加入量為3，3 二氯聯苯胺質量的1~3%; (3) 在溶解鍋中加入1200~1500kg水，開啟攬拌，室溫下加入111.5~334.化g憐酸鹽， 至完全溶解;然后加入339.8~371.化gN-乙酷乙酷苯胺，攬拌至完全溶解;3，3二氯聯苯 胺:N-乙酷乙酷苯胺的摩爾比為1:0.95~1.05;憐酸鹽的加入量為N-乙酷乙酷苯胺質量的 30 ~900/0; (4) 然后先在微型反應器中加入10~12kg水，開啟微型反應的攬拌和冷凍鹽水，降溫 至5°C，先開始滴加溶解的N-乙酷乙酷苯胺溶液，然后開始滴加已過濾好的重氮液，控制好 速度使N-乙酷乙酷苯胺溶液和重氮液應同時滴完，時間1~2小時，溫度控制在5~10°C ; (5) 在偶合鍋中加入400~500kg水，開啟攬拌，微反應器中的混合液自溢流至偶合鍋 中，重氮液和N-乙酷乙酷苯胺溶液滴加完畢后，將微型反應器的剩余存液也放至偶合鍋，并 用10kg水沖洗一下微反應器;滴加完成后，在偶合鍋攬拌10分鐘，測終點，應保持N-乙酷乙 酷苯胺微過量;反應結束后，加入表面活性劑后升溫，保溫1小時，過濾、水洗至抑為中性，無 機鹽被洗掉;表面活性劑的加入量為3，3 二氯聯苯胺質量的1~5%; (6) 將濾餅置于8(TC烘箱內進行烘干處理，加入表面活性劑經過研磨即可得到顏料黃 12成品;表面活性劑的加入量為濾餅質量的1~3%。
[0009] 所述步驟(1)中，所述的亞硝酷硫酸的質量溶度為25~45%。
[0010] 所述步驟(2)中，所述的去亞硝酷物質為尿素或者氨基橫酸。
[0011] 所述步驟(2)中，所述的吸附劑為活性碳或者白±或者娃藻±。
[0012] 所述步驟(3)中，所述的憐酸鹽為憐酸氨二鋼、憐酸Ξ鋼中的一種或幾種。
[0013] 所述步驟(4)中，在微反應器中先滴加 N-乙酷乙酷苯胺溶液，再同時滴加重氮液和 N-乙酷乙酷苯胺，并同時滴完。
[0014] 所述步驟巧）中，混合液自溢流至偶合鍋。
[0015] 所述的表面活性劑為平平加、木質素橫酸鋼、0P-10中的一種或幾種。
[0016] 所述的表面活性劑為十二烷基苯橫酸鋼鹽、十二烷基橫酸鋼鹽、松香中的一種或 幾種。
[0017] 其中重氮組分為3，3 二氯聯苯胺，其結構式：
其中作為偶合組分的N-乙酷乙酷苯胺，其結構式：
其反應方程式為： (1)重氮化反應
與現有技術相比，本發明的有益效果體現在： (1)、采用亞硝酷硫酸制備重氮化工藝，重氮化較為完全，提高重氮化收率，降低能源消 耗，減少含鹽廢水。
[0018] (2)、采用憐酸Ξ鋼溶解偶合組分，微反應器重氮液、偶合組分雙滴加預混合反應 的方法，提高反應速率，提高顏料黃12的應用性能。還可減少廢水的氨氮值和COD。
[0019] (3)、后處理研磨加入十二烷基苯橫酸鋼，使得顏料黃12粒徑均勻，色澤較好，具有 優良的鮮艷度、著色力強，耐曬好，且有較好的透明度和遮蓋力。
[0020]
【具體實施方式】 [0021 ] 實施例1 在重氮鍋中加入100kg硫酸，開啟攬拌，加入460kg28%的亞硝酷硫酸，降溫至20°C，開始 加入253kg的3，3二氯聯苯胺，加料時間2~3小時，加料溫度15~20°C，加畢，保溫2小時， 溫度15~20°C。
[0022] 在稀釋鍋中加入1500kg水和3000kg冰，開啟攬拌，開始重氮稀釋，溫度保持在5~ 10°C，稀釋時間1~2小時，稀釋完成，保溫15分鐘，加人6kg尿素和5kg活性碳，攬拌15分鐘， 開始壓濾備用。
[0023] 在溶解鍋中加入1500kg水，開啟攬拌，室溫下加入150kg憐酸Ξ鋼，至完全溶解。然 后加入370kgN-乙酷乙酷苯胺，攬拌至完全溶解。
[0024] 然后先在微型反應器中加入10kg水，開啟微型反應的攬拌和冷凍鹽水，降溫至5 °C，先開始滴加溶解的偶合組分，然后開始滴加已過濾好的重氮液，控制好速度，偶合組分 和重氮液應差不多時間滴完，時間1~2小時，溫度控制在5~10°C。
[0025] 在偶合鍋中加入500kg水，開啟攬拌，微反應器中的混合液自溢流至偶合鍋中，重 氮液和偶合組分滴加完畢后，在微型反應器的少量存液也放至偶合鍋，并用10kg水沖洗一 下微反應器。滴加完成后，在偶合鍋攬拌10分鐘，測終點，應保持偶合組分微過量。反應結束 后，加入化g平平加后升溫，保溫1小時，過濾、水洗至抑為中性，無機鹽基本被洗掉。
[00%]將濾餅置于80°C烘箱內進行烘干處理，加入10kg十二烷基苯橫酸鋼經過研磨即可 得到580kg顏料黃12成品。
[0027] 實施例2 在重氮鍋中加入240kg硫酸，開啟攬拌，加入32化g40%的亞硝酷硫酸，降溫至20°C，開始 加入253kg的3，3二氯聯苯胺，加料時間2~3小時，加料溫度15~20°C，加畢，保溫2小時， 溫度15~20°C。
[00%]在稀釋鍋中加入1200kg水和3500kg冰，開啟攬拌，開始重氮稀釋，溫度保持在5~ 10°C，稀釋時間1~2小時，稀釋完成，保溫15分鐘，加人7kg尿素和6kg活性碳，攬拌15分鐘， 開始壓濾備用。
[0029] 在溶解鍋中加入1200kg水，開啟攬拌，室溫下加入334.化g憐酸氨二鋼，至完全溶 解。然后加入371.化gN-乙酷乙酷苯胺，攬拌至完全溶解。
[0030] 然后先在微型反應器中加入12kg水，開啟微型反應的攬拌和冷凍鹽水，降溫至5 °c，先開始滴加溶解的偶合組分，然后開始滴加已過濾好的重氮液，控制好速度，偶合組分 和重氮液應差不多時間滴完，時間1~2小時，溫度控制在5~10°C。
[0031] 在偶合鍋中加入400kg水，開啟攬拌，微反應器中的混合液自溢流至偶合鍋中，重 氮液和偶合組分滴加完畢后，在微型反應器的少量存液也放至偶合鍋，并用10kg水沖洗一 下微反應器。滴加完成后，在偶合鍋攬拌10分鐘，測終點，應保持偶合組分微過量。反應結束 后，加入化g平平加后升溫，保溫1小時，過濾、水洗至抑為中性，無機鹽基本被洗掉。
[0032] 將濾餅置于80°C烘箱內進行烘干處理，加入10kg十二烷基橫酸鋼經過研磨即可得 至化75kg顏料黃12成品。
[0033] 實施例3 在重氮鍋中加入45kg硫酸，開啟攬拌，加入51化g25%的亞硝酷硫酸，降溫至20°C，開始 加入253kg的3，3二氯聯苯胺，加料時間2~3小時，加料溫度15~20°C，加畢，保溫2小時， 溫度15~20°C。
[0034] 在稀釋鍋中加入1500kg水和3000kg冰，開啟攬拌，開始重氮稀釋，溫度保持在5~ 10°C，稀釋時間1~2小時，稀釋完成，保溫15分鐘，加入5.6kg尿素和2.5kg活性碳，攬拌15分 鐘，開始壓濾備