粘合片的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及粘合片，特別是涉及具有曲面追隨性和耐化學藥品性的保護用的粘合 片。
【背景技術】
[0002] 例如，在汽車、航空器行業中，有時會為了防止汽車等的車體的涂裝面的損傷或為 了標記等而粘貼粘合片。該粘合片使用刮刀等以手工作業的方式直接粘貼于涂裝面，存在 在三維曲面嚴重的部位無法良好粘貼，或發生反彈，或在粘貼后產生浮起等的問題。日本特 開2005-272558號公報中公開了在聚碳酸酯類聚氨酯硬質層和聚氨酯軟質層的層疊體上設 有粘合劑層的粘合片，但柔軟性不充分。
[0003] 此外，在為了改善表面的滑動性而設置有涂布層的保護用粘合片中，發生了在三 維曲面嚴重的部位追隨性變差，難以追隨具有三維曲面的被粘物進行粘貼的不利情況。 [0004]此外，在為了保護表面等而粘貼的粘合片上有時會附著藥品，例如汽車、航空器等 的保護用粘合片有時會附著汽油等有機溶劑。因此，對于保護用粘合片，有時會要求具有針 對有機溶劑等藥品的耐化學藥品性。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開昭59-41376號公報 [0008] 專利文獻2:日本特開2005-272558號公報
【發明內容】
[0009] 發明要解決的問題
[0010]本發明是為了解決上述問題而做出的，本發明的目的在于提供具有曲面追隨性且 耐化學藥品性也優異的粘合片。
[0011]用于解決問題的方案
[0012]本發明的粘合片的特征在于，所述粘合片至少具有基材和粘合劑層，前述基材具 有基材層，前述基材的5 %伸長時的載荷為15N/cm以下，并且，使前述基材伸長至10%，在該 狀態下自停止伸長起經過600秒后的應力松弛率為40%以上且100%以下，且該基材的藥品 重量增加率為60%以下。
[0013 ] 在此，優選的是，前述基材的5 %伸長時的載荷為1 N/cm以上且15N/cm以下。
[0014] 在本發明中，優選的是，前述基材層至少含有氨基甲酸酯類聚合物。
[0015] 在此，優選的是，構成基材層的氨基甲酸酯類聚合物為酯類熱塑性聚氨酯。
[0016] 在本發明中，優選的是，前述基材層的邵氏硬度為80A以上且6f5D以下。
[0017] 在本發明中，優選的是，該基材具有表面保護層和基材層，該表面保護層配置在前 述粘合片的最表面。
[0018] 在本發明中，優選的是，前述表面保護層以丙烯酸類樹脂、氟類樹脂、或氨基甲酸 酯類聚合物作為主要成分。
[0019] 在本發明中，優選的是，前述丙烯酸類樹脂含有羥值20~120(K0Hmg/g)的（甲基） 丙烯酸類聚合物。
[0020] 上述任一粘合片優選作為用于保護被粘物的表面的保護片使用。
[0021] 發明的效果
[0022] 根據本發明，成功實現了具有良好的曲面追隨性且具有優異的耐化學藥品性的粘 合片。特別是還成功實現了具有曲面追隨性，即使在三維曲面嚴重的部位也能夠良好地追 隨，能夠良好地粘貼而不會在粘貼后反彈或浮起的粘合片。
【具體實施方式】
[0023]以下，對本發明進行詳細說明。
[0024] 本發明的粘合片是具有基材和粘合劑層的粘合片，該基材的藥品重量增加率為 60 %以下，優選為50 %以下，進一步優選為40 %以下，特別優選為30 %以下。另外，下限值為 〇是理想的，例如為3%以上。基材的藥品重量增加率為60%以下時，存在粘合片即是暴露于 有機溶劑等藥品也不會剝離的傾向。
[0025] 在本發明中，耐化學藥品性以藥品重量增加率表示。藥品重量增加率以將試驗對 象(樣品）浸漬于有機溶劑等藥品、經過30分鐘后測定重量時的其重量增加率表示。作為有 機溶劑等藥品，有將(市售的）普通汽油與乙醇以90重量％/10重量％的比率混合得到的有 機溶劑。特別是汽油作為汽車等的燃料時常從燃料注入口等補充，容易附著于汽車的車體， 因此非常有效。
[0026]本發明的粘合片滿足特定的物性值，即，基材的5%伸長時的載荷為15N/cm以下。 此外，基材的5%伸長時的載荷的下限值優選為lN/cm以上，進一步優選為IN/cm以上且12N/ cm以下，特別優選為lN/cm以上且ΙΟΝ/cm以下。但是，基材的5 %伸長時的載荷如實施例中具 體說明的那樣，是在于基材上設有50μπι厚的丙烯酸類粘合劑層的狀態下測得的。通過使基 材的5%伸長時的載荷在特定范圍，變得容易實現對三維曲面嚴重的部位的曲面追隨性優 異的粘合片。與該SS物性(5%伸長時的載荷)相關的柔軟性的指標是由本發明人等首先發 現的技術構思，是迄今為止未作為過指標的優異指標。
[0027] 此外，基材還需要滿足特定的應力松弛性。即，使其伸長10%后，在停止伸長的狀 態下放置600sec時的應力松弛率需要為40%以上且100%以下，優選為60%以上且100%以 下。但是，基材的應力松弛率如實施例中具體說明的那樣，是在于基材上設有50μπι厚的丙烯 酸類粘合劑層的狀態下測得的。
[0028] 在本發明中，基材可以是僅由基材層形成的單層片，也可以是具有基材層和表面 保護層的層疊片。其中，表面保護層配置在粘合片的最表面。此外，在本發明的粘合片要求 耐候性時，基材優選由不黃變性的樹脂形成，為層疊片結構時，優選表面保護層和基材層分 別由不黃變性的樹脂形成。
[0029]在本發明中，例如，如果為5%伸長時的載荷滿足15N/cm和應力松弛率滿足40~ 100%的基材，則對基材層的材料并沒有特別限定，基材層優選至少含有氨基甲酸酯類聚合 物作為有效成分。從耐化學藥品性的角度來看，優選作為該氨基甲酸酯類聚合物采用酯類 熱塑性聚氨酯。
[0030] 作為可良好地用于本發明的酯類熱塑性聚氨酯，例如可列舉出：己二酸酯-酯類熱 塑性聚氨酯、聚己內酯-酯類熱塑性聚氨酯等。
[0031] 在本發明中，基材層優選邵氏硬度(JIS K6253:2006)為80A以上且65D以下，進一 步優選為85Α以上且97Α以下。
[0032]此外，基材層的厚度可根據目的等而適當選擇，優選為50μπι以上，特別優選為100μ m以上。此外，厚度的上限值優選為1mm左右。對于基材層的厚度，例如在為了保護汽車的車 身而使用的修整(chipping)用途的情況下，優選為50~800μηι左右，進一步優選為100~600 μπι左右。此外，在航空器用途的情況下，為50~Ι,ΟΟΟμπι左右，進一步優選為200~800μπι左 右。此外，在摩托車用途的情況下，優選為50~800μπι左右，進一步優選為100~600μπι左右。
[0033]在本發明中，優選適當確定基材層的邵氏硬度和厚度以使得基材滿足上述SS物性 的數值范圍。
[0034]需要說明的是，在本發明中提到"薄膜"時，是包括片的概念，提到"片"時，是包括 薄膜的概念。此外，在本發明中如（甲基)丙烯酸類聚合物、（甲基)丙烯酸類單體這樣表示為 "(甲基)丙烯酸"時，是總稱甲基丙烯酸、丙烯酸的概念。此外，即使在表示為"丙烯酸"的情 況下，如果在一般常識上沒有問題，則是也包括甲基丙烯酸的概念。
[0035]在本發明中，基材可以為具有基材層和表面保護層的層疊片。其中，表面保護層配 置在粘合片的最表面。表面保護層優選以氟類樹脂、氨基甲酸酯類聚合物、丙烯酸類樹脂等 作為有效成分。在此，作為有效成分是指在形成后的表面保護層中該樹脂成分占50重量％ 以上，優選占55重量％以上，進一步優選占60重量％以上。另外，在本發明中表示為有效成 分時同理。
[0036]作為表面保護層中使用的氟類樹脂，優選具有氟乙烯乙烯基醚交替共聚物，例如 優選具有下述式(I)所示的氟乙烯乙烯基醚交替共聚物。
[0037] [化學式1]
[0038]
[0039] 上述式（I)中，X表示氟、氯或溴，1^表示氫或C1~C10的烷基，Rb表示C1~C16的烷 基，Rc表示C1~C16的亞烷基，m和η分別為整數、在氟乙烯乙烯基醚交替共聚物的重均分子 量為1，000~2，000，000的范圍內選擇。
[0040] 氟乙烯乙烯基醚交替共聚物的重均分子量為1，000~2，000，000，優選為5，000~ 1，000,000,進一步優選為10，000~500，000。在本發明中，上述式（I)中的m和η在氟乙烯乙 烯基醚交替共聚物的重均分子量為1，〇〇〇~2,000,000的范圍內選擇。
[0041 ]氟乙烯乙烯基醚交替共聚物的重均分子量可以通過GPC法進行測定。以下示出GPC 法的測定方法。即，使用THF溶液將氟乙烯乙烯基醚交替共聚物調整至2.Og/L后，靜置12小 時。然后，將該溶液用〇.45μπι膜濾器過濾，作為分析裝置使用東曹株式會社制造的"HLC-8120GPC"，在下述測定條件下