橡膠類粘結劑組合物及利用其的汽車用橡膠類粘結帶的制作方法
【技術領域】
[0001 ]本發明設及橡膠類粘結劑組合物及利用其的汽車用橡膠類粘結帶。
【背景技術】
[0002] 汽車用粘結帶不僅需要長時間承受露出于紫外線化V)和雨水等的環境，而且還需 要承受外部的物理沖擊或振動等，因此主要適用丙締酸泡沫帶，與此相關地，正在進行包含 固化了粘結劑組合物的粘結劑層的汽車用丙締酸泡沫帶的研究。
[0003] 粘結劑用于附著兩種W上的物性完全不同的產品，只要不W人為地移動，那么上 述粘結劑的成分就不會發生變化。即，粘結劑為在短時間的小的壓力下也可強力粘結的粘 彈性物質。
[0004] -般的粘結劑組合物有橡膠類、丙締酸類及娃類等，其中，只有丙締酸類粘結劑組 合物W多種應用特性廣泛地被使用，而橡膠類粘結劑組合物因多重結合而使耐久性降低， 從而不常用作粘結劑組合物。對此，當前，需要維持橡膠類粘結劑組合物的耐久性，并提高 初期剝離強度的研究。
【發明內容】
[0005] 技術問題
[0006] 本發明提供如下的橡膠類粘結劑組合物等，上述橡膠類粘結劑組合物包含:苯乙 締-下二締-苯乙締（SBS)橡膠；固化劑；W及增粘劑，相對于100重量份的上述苯乙締-下二 締-苯乙締橡膠，上述增粘劑為50重量份至100重量份。
[0007] 但是，本發明所要解決的技術問題并不局限于W上所提及的問題，未提及的其他 問題能夠由本發明所屬技術領域的普通技術人員根據W下記載內容明確地理解。
[000引解決問題的手段
[0009] 本發明提供如下的橡膠類粘結劑組合物，上述橡膠類粘結劑組合物包含:苯乙締- 下二締-苯乙締橡膠；固化劑；W及增粘劑，相對于100重量份的上述苯乙締-下二締-苯乙締 橡膠，上述增粘劑為50重量份至100重量份。
[0010] 上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠的苯乙締含量可W為20重量百分比至30重量百 分比。
[00川上述固化劑可W為選自由1,6-己二醇二丙締酸醋（1,6-hexanediol diaciylate)、雙季戊四醇六丙締酸醋（dipen1:ae巧thritol hexaac;rylate)、季戊四醇四丙 締酸醋（tetramethylolmethane tetraacrylate)、季戊四醇 Ξ丙締酸醋 (tetramethylolmethane triaciylate)、Ξ徑甲基丙烷Ξ丙締酸醋（trimeth^olpropane triaciTlate)、1,6-雙（3-丙締酷氧基-2-?丙基）己燒（1,6-bis(3-acryloyloxy-2- hy化oxyp;ropyl)hexane)、聚乙二醇二丙締酸醋（polyethパeneglycoldiac;rylate)、季戊 四醇Ξ丙締酸醋（pen化eirt虹itol triacrylate)及六亞甲基二異氯酸醋氨基甲酸乙醋預 聚物化examethylene diiso巧anateurethane prepolymer)組成的組中的一種W上。
[0012]上述增粘劑可W為加氨的環狀締控類樹脂。
[0013]上述增粘劑的軟化點可W為9(TCW上。
[0014] 本發明還可包含選自由紫外線穩定劑、光引發劑、熱引發劑、抗氧化劑、填充劑及 增塑劑組成的組中的一種W上。
[0015] 作為本發明的一實例，提供如下的汽車用橡膠類粘結帶，上述汽車用橡膠類粘結 帶包括:丙締酸泡沫層；W及橡膠類粘結劑層，形成于上述丙締酸泡沫層的兩面，且固化有 上述橡膠類粘結劑組合物。
[0016] 上述橡膠類粘結劑層的固化度(凝膠含量)可W為30%至50%。
[0017] 發明的效果
[0018] 根據本發明，橡膠類粘結劑組合物包含:苯乙締-下二締-苯乙締橡膠；固化劑；W 及增粘劑，相對于上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠，上述增粘劑為50重量份至100重量份。 本發明的橡膠類粘結劑組合物含有大量的增粘劑，由此能夠維持恒定的耐久性，且多種基 材中初期剝離強度優秀，因而在作為汽車用橡膠類粘結帶方面有用。
【附圖說明】
[0019] 圖1為本發明一實例的汽車用橡膠類粘結帶的簡要剖視圖。
【具體實施方式】
[0020] 本發明人在研究汽車用橡膠類粘結帶的過程中，確認到了橡膠類粘結劑組合物含 有大量的增粘劑，由此能夠維持恒定的耐久性，且多種基材中初期剝離強度優秀的特征，并 完成了本發明。
[0021] W下，參照附圖詳細說明本發明的實施例，W便本發明所屬技術領域的普通技術 人員能夠容易實施。本發明能夠W多種不同的方式實現，并不局限于在此說明的實施例。
[0022] 為了明確說明本發明，省略了與說明無關的部分，在說明書全文中，對于相同或類 似的結構要素，標注了相同的附圖標記。
[0023] 圖中為了明確表示多層及區域，放大表示了厚度。并且，圖中為了便于說明，夸張 表示了一部分層及區域的厚度。本發明提供橡膠類粘結劑組合物，其特征在于，包含:苯乙 締-下二締-苯乙締橡膠；固化劑；W及增粘劑，相對于100重量份的上述苯乙締-下二締-苯 乙締橡膠，上述增粘劑為50重量份至100重量份。
[0024] 上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠具有玻璃化轉變溫度(Tg)低，只由碳氨化合物組 成，且表面能量非常低的特性，與W往的丙締酸類粘結劑組合物相比，具有對基材的濕潤性 (wetting)優秀的優點。并且，上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠作為下二締橡膠的一種，與 苯乙締-異戊二締-苯乙締(SIS)橡膠之類的異戊二締橡膠等其他橡膠相比，具有更硬化ard segment)的性質，因而對固化時高溫耐久性尤其優秀。并且，即使添加相同的量的相同的固 化劑，在固化程度上也有差異，因而汽車用橡膠類粘結帶的基材最優選為苯乙締-下二締- 苯乙締橡膠。
[0025] 上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠的苯乙締含量優選為20重量百分比至30重量百 分比，但不局限于此。此時，在苯乙締的含量小于20重量百分比的情況下，存在凝聚力不充 分的問題，在苯乙締的含量大于30重量百分比的情況下，存在粘附性不充分的問題。
[00%]并且，優選地，相對于100重量份的上述橡膠類粘結劑組合物，上述苯乙締-下二 締-苯乙締橡膠為10重量份至30重量份，但并不局限于此。此時，相對于100重量份的上述橡 膠類粘結劑組合物，苯乙締-下二締-苯乙締橡膠小于10重量份的情況下，即使沒有涂敷性 問題，溶劑的量也相對增加，因而在價格方面不利，且涂敷時揮發的溶劑的量增加，導致殘 留有未揮發的溶劑的情況下，在固化上存在問題。并且，在相對于100重量份的上述橡膠類 粘結劑組合物，苯乙締-下二締-苯乙締橡膠大于30重量份的情況下，因粘度上升而存在涂 敷性問題。
[0027]上述固化劑優選為選自由1 ,6-己二醇二丙締酸醋（1，6-hexanediol diaciylate)、雙季戊四醇六丙締酸醋（dipen1:ae巧thritol hexaac;rylate)、季戊四醇四丙 締酸醋（tetramethylolmethane tetraacrylate)、季戊四醇 Ξ丙締酸醋 (tetramethylolmethane triaciylate)、Ξ徑甲基丙烷Ξ丙締酸醋（trimeth^olpropane triaciTlate)、1,6-雙（3-丙締酷氧基-2-?丙基）己燒（1,6-bis(3-acryloyloxy-2- hy化oxyp;ropyl)hexane)、聚乙二醇二丙締酸醋（polyethパeneglycoldiac;rylate)、季戊 四醇Ξ丙締酸醋（pen化eirt虹itol triacrylate)及六亞甲基二異氯酸醋氨基甲酸乙醋預 聚物化examethylene diiso巧anateurethane pr邱olymer)組成的組中的一種W上，更優 選為1,6-己二醇二丙締酸醋（1,6-hexanediol diac巧late)或四（甘醇）二丙締酸醋（tetra (ethyleneglycol)diac;rylate)，但不局限于此。
[00巧]尤其，本發明的特征在于，1,6-己二醇二丙締酸醋（1,6-hexanediol diacirlate) 的重均分子量(Mw)為226.27,具有約200左右的重均分子量。此時，若分子結構太長，則固化 太松，導致存在耐久性降低的問題，若分子結構太短，則固化太密，導致存在剝離強度降低 的問題。
[0029] 相對于100重量份的上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠，上述增粘劑優選為50重量 份至100重量份，且優選為60重量份至80重量份，但不局限于此。此時，相對于100重量份的 上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠，增粘劑小于上述范圍的情況下，存在剝離強度不充分的 問題，相對于100重量份的上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠，增粘劑超過上述范圍的情況 下，增粘劑并不屬于紫外線固化型，因而不參與固化，導致存在固化度降低，進而使耐久性 降低的問題。
[0030] 上述增粘劑可W為加氨的環狀締控類樹脂。
[0031] 具體地，上述增粘劑無需一定要加氨，根據其用途，可直接使用W聚合方式得到的 環狀締控類樹脂，但優選地，考慮增粘劑的軟化點和粘結力增進效果、加熱著色等，決定是 否加氨。
[0032] 用于向分子中的締控性不飽和鍵加氨的氨化反應也可在開環聚合結束后，使用其 共聚物溶液來進行，也可在對催化劑殘留物或未反應單體進行去除處理后，使開環共聚物 溶解于適當的溶劑中，從而使用制備的共聚物溶液來進行。
[0033] 氨化反應通常在氨壓為1.0至15M化且溫度為50至200°C的條件下進行。氨化催化 劑可使用選自二氧化娃、氧化侶、沸石、娃藻±、氧化儀、碳、碳酸巧等的載體中浸涂有選自 鈕、銷、白金、錠、銀、釘、儀的金屬的非均相催化劑或辛酸儀/Ξ乙基侶、環燒酸儀/Ξ乙基 侶、辛酸鉆/Ξ乙基侶、辛酸鉆/正下基裡、雙（環戊二締基）二氯化鐵、二乙基氯化侶、醋酸 鈕/Ξ乙基侶、Ξ(Ξ苯基麟)氯化錠、Ξ(Ξ苯基麟）氨化物?幾基?氯代?釘、Ξ(Ξ甲苯 麟）·氨化物幾基?氯代?釘、Ξ(Ξ亞二甲苯基麟)氨化物?幾基?釘、Ξ(Ξ亞二甲苯基 麟)氨化物?幾基釘、Ξ(Ξ苯基麟)二氨化物?幾基?釘、雙(Ξ苯基麟)二氯釘等的均相催 化劑。
[0034] 氨化催化劑對于通常的開環共聚物，W過渡金屬原子換算，在10至lOOOppm的范圍 使用。分子中的締控性不飽和鍵的氨化率越高，上述加氨的環狀締控類樹脂的熱穩定性就 越優秀。其結果，能夠抑制在脫溶劑工序、粒化工序、產品的成型加工工序等中由加熱引起 的熱劣化或由氨引起的劣化等。
[0035] 向上述加氨的環狀締控類樹脂中可添加公知的抗氧化劑，例如，2,6-二-叔下基、 4-甲基苯酪、4,4'-硫代雙(6-叔下基-3-甲基苯酪）、1，Γ-雙(4-徑基苯基)環己燒、2,2'-亞 甲基雙(4-乙基-6-叔下基苯酪、2，5-二-叔下基對苯二酪、四[3-(3，5-二-叔下基-4-徑苯 基)丙酸]季戊四醇醋等酪類或氨釀類抗氧化劑。并且，通過配合Ξ(4-甲氧基-3,5-二苯基） 亞憐酸醋、Ξ(壬基酪)亞憐酸醋、Ξ(2,4-二-叔下基苯