41] 圖7為本發明實施例13中CCK-8檢測代表化合物5(n = 3)的光誘導細胞殺傷效應；
[0042] 圖8為本發明實施例13中CCK-8檢測代表化合物6(n = 4)的光誘導細胞殺傷效應； [0043]圖9為本發明實施例13中CCK-8檢測代表化合物7(n = 5)的光誘導細胞殺傷效應； [0044]圖10為本發明實施例13中CCK-8檢測代表化合物10(n = 5)的光誘導細胞殺傷效 應。 具體實施例
[0045]實施例中所采用的試劑與儀器：
[0046]除了試劑二氯甲烷、甲醇、DMF、P0C13、三乙胺需經過蒸餾純化與干燥處理以外，其 他所涉及的化學試劑和溶劑購買于sigma-aldrich或阿拉丁等試劑公司并直接使用；
[0047] 所有反應均處于氬氣及避光保護條件下進行，且硅膠薄層層析監測至反應結束。
[0048] 硅膠薄層層析使用煙臺市芝罘黃務硅膠開發試驗廠所生產的高效薄層層析硅膠 板(型號CF-254)，采用254nm熒光下直接檢測或采用磷鉬酸、茚三酮、溴甲酚綠、碘顯色等官 能團顯色劑進行檢測。
[0049] 柱層析用于染料分子的最終純化，采用煙臺市芝罘黃務硅膠開發試驗廠生產的層 析硅膠（10 - 40μ)。層析用有機溶劑均為分析純，且經過重蒸干燥處理。
[0050] 所有化合物1H NMR和13C NMR由美國Varian公司生產的Mercury Plus-400核磁共 振譜儀測定，TMS作內標，未經特殊說明，均用CDCh作溶劑，δ值單位為ppm。
[0051 ]質譜由HP5989A型質譜儀測定，IR由Testscan Schimadzu FTIR 8000series測定。
[0052] 近紅外焚光成像采用柯達成像系統In-Vivo FX Professional Imaging System (New Haven，CT)。
[0053] 實施例1
[0054] 化合物AO的合成
[0055] 在冰浴下將35mL干燥二氯甲烷和37mL三氯氧磷的溶液滴入80mL干燥二氯甲烷和 N，N-二甲基甲酰（1:1，v/v)的混合液中。維持0°C下，10g(0 . lOmol)環己酮逐滴加入至反應 液，然后緩慢升溫至回流反應3h。停止反應，冰水浴冷卻，將反應液分批倒入200g碎冰中。大 量紅色固體析出。減壓過濾，固體以冰凍的丙酮分批少量洗滌至黃色，真空抽干得粗品，用 丙酮重結晶得黃色固體(化合物A0) 12.86g，收率:73 %，熔點：130-132°C。
[0056] 實施例2
[0057] 化合物A1-A6的制備：
[0058]
[0059] 取3·84g(2·41 X 10-2mol)2，3，
3-三甲基-3H-吲哚于 100ml單口圓底瓶中，加入2·89 X 10_2mo 1各溴代有機物，加入30ml甲苯，110 °C下反應12h，取樣TLC監控反應(二氯甲烷：甲 醇=15 :1 )，顯示原料反應完全，旋蒸蒸除甲苯，得紅棕色粘稠液體，用二氯甲烷-乙醚粗略 重結晶得紅棕色粘稠液體A1-A6。產品不經純化直接進行下一步反應。
[0060] 實施例3
[0061] 化合物1-6的制備：
[0062]
[0063] 取7 · 75 X 10-3mol A1-A6加入 100ml單口圓底瓶中，加入0 · 67g(3 · 87 X 10-3mol )A0， 加入0.66g (7.75 X 10-3mol)乙酸鈉，加入40ml乙酸酐，攪拌，70 °C下反應lh，取樣TLC監控反 應(二氯甲烷：甲醇= 15:1)，顯示原料反應完全，將反應液轉移至分液漏斗中，用飽和NaCl 溶液洗滌，無水NaS04干燥，過濾，減壓濃縮得紅棕色液體，用二氯甲烷-乙醚粗略重結晶得 紅棕色固體，柱層析得墨綠色固體化合物1 -6:
[0064] 1(11% ):? NMR(400Hz,DMS0-d6)5：8.26(d ,J = 14.4Hz, 2H) ,7.94(d,J = 8.0Hz, 4H),7.69(d ,J = 7.6Hz,2H),7.40(t ,J = 7.2Hz,8H),7.33-7.28(m,2H),6.38(d ,J = 14.0Hz, 2H),5.63(s,4H),2.53-2.50(m,4H),1.73(s,14H)；HRMS[M-Br] +:calc.723.2984,measured 723.2882.
[0065] 2(82% ):? NMR(400Hz,DMS0-d6)5：8.26(d ,J = 14.0Hz, 2H) ,7.65(d,J = 7.2Hz, 2H),7.49-7.41(m,4H),7.29(t ,J = 7.2Hz,2H), 6.35(d,J= 14.0Hz, 2H),4.21 (t,J = 6.4Hz, 4H),2.72(t,J=5.2Hz,4H),1.87-1.84(m,2H),1.80-1.75(m,4H),1.67(s,12H),0.97(t,J =7.6Hz,6H)；HRMS[M-Br]: calc.539.3188,measured539.3172.
[0066] 3(25% ):? NMR(400Hz, DMS0-de)5 :12.60(s,2H) ,8.25(d,J = 14.0Hz, 2H) ,7.63 (d ,J = 6.4Hz,2H),7.46-7.40(m,4H),7.30-7.26(m,2H),6.43(d ,J = 14.0Hz,2H),4.44(t ,J =6.4Hz,4H),2.81-2.72(m,8H),1.85(s,2H),1.66(s,12H)；HRMS[M-Br]+:calc.599.2671, measured 599.2587.
[0067] 4(21% ):? NMR(400Hz, DMS0-de)5 :12.36(s,2H) ,8.27(d,J = 14.0Hz, 2H) ,7.64 (d,J = 7.2Hz,2H) ,7.50(d,J = 8.0Hz,2H),7.29(t,J = 7.4Hz,2H),6.43(d,J=14.0Hz,2H), 4.21(t ,J = 6.4Hz,4H) ,2.73(s,4H), 2.46( t,J = 6.8Hz,4H) ,1.94-1.84(m,6H) ,1.68(s, 12H)；HRMS[M-Br] +: calc.627.2984.measured 627.3036.
[0068] 5(22% ):? NMR(400Hz,DMS0-d6)5：8.18(d ,J=14.0Hz,2H) ,7.92-7.87(m,4H), 7.64(d ,J = 7.2Hz,2H) ,7.48(d ,J = 8.0Hz , 2H), 7.41 (t ,J = 7.6Hz , 2H), 7.29(t ,J = 7.6Hz , 2H) ,6.98-6.93(m,4H) ,6.25(d ,J= 14.0Hz , 2H) ,4.37(s ,4H) ,4.12(d ,J = 4.8Hz ,4H), 2.32 (s,4H) ,2.22(s,4H),1.66(s,12H),1.55-1,45(m,4H)；HRMS[M-Br] + :calc.811.3508, measured 811.3359.
[0069] 6( 10% ):? NMR(400Hz,DMS0-d6)5：8.27(d ,J = 14.0Hz, 2H) ,7.63(d,J = 7.2Hz, 2H),7.47-7.41(m,4H),7.29(t ,J = 7.0Hz,2H),6.33(d ,J=14.0Hz,2H),4.23(t ,J = 6.4Hz, 4H),2.71(d ,J = 5.6Hz,4H), 2.29(t,J = 7.2Hz, 4H), 1.88-1.84(m,2H), 1.80-1.72(m,4H), 1.67-1.57(m,16H)；HRMS[M-Br] +: calc.655.3297,measured655.3312.
[0070] 實施例4
[0071] 化合物B7-B12的制備：
[0072]
[0073] 于50ml單口圓底瓶中加入lg(5.13 X 10-3mol)6-溴己酸，1ml二氯亞砜，50°C下加熱 反應至無氣泡冒出，蒸去過量二氯亞砜，得到黃棕色液體1.05g。另將含有羥基或氨基的芳 香烴化合物溶于無水二氯甲烷中，加入三乙胺，外置冰浴下，控制內溫小于-5°C，滴加6-溴 己酰氯，控制內溫0°C，滴畢，室溫攪拌反應過夜，TLC監控反應。反應完成后，將反應液用飽 和氯化鈉溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓濃縮得棕色粘稠液體，柱層析得B7-B12:
[0074] B7(34%) :1H 匪R(400MHz，CDC13)S :8.07(d，J = 8.5Hz，3H)，7.17((1, J = 8.5Hz， 2H)，3.92(s，3H)，3.44(t，J = 6.7Hz，2H)，2.61(t，J = 7.4Hz，2H)，2.01-1.87(m，2H)，1.86-1 · 72(m，2H)，1·68-1·46(m，2H) ·\
[0075] B8(45%) NMR(400MHz , CDCL3)5 : 7.99(d, J = 8.7Hz , 2H), 7.18(d ,J = 8.7Hz , 2H),3.44(t,J=6.7Hz,2H),2.71-2.55(m,5H),2.13-1.86(m,2H),1.86-1.74(m,2H),1.58 (m,,2H).
[0076] B9(21%) NMR(400MHz,CDCL3)5：7.61(d,J = 8.8Hz,2H) ,7.61(d,J = 8.8Hz, 2H) ,7.30(d,J = 8.8Hz,2H),7.13(s,lH) ,3.44(t,J = 6.8Hz,2H) ,2.36(t,J = 7.2Hz,2H), 1.94-1.87(m,2H),1.60-1.49(m,2H).
[0077] B10(33%) NMR(400MHz，CDCl3)S:6.08(d，J = 5.5Hz，lH)，4.61(t，J = 7.2Hz, lH)，3.76(s，3H)，3.41(t，J = 6.7Hz，2H)，2.24(t，J = 7.5Hz，2H)，1.96-1.81(m，2H)，1.76-1.56(m,2H),1.56-1.36(m,5H).
[0078] 811(37%):^ NMR(400MHz，CDCL3)S:6.07(s，lH)，3.71(s，3H)，3.52(dd，J=11.6， 5.8Hz,2H),3.41(t,J = 6.7Hz,2H),2.60(tJ = 5.8Hz,2H),2.20(tJ = 7.5Hz,2H),1.99-1.57(m,4H),1.46(m,2H).
[0079] 812(28%):咕匪1?(4001泡，〇0(：13)3:6.03((1，了 = 8.2泡，1!1)，4.62((1(1，了 = 8.6， 5.0Hz,lH),3.74(s,3H),3.41(t ,J = 6.7Hz,