得到最佳抑制,該抗氧化劑相比 實際底物具有較低的還原電勢。位阻酪類和芳香仲胺是能夠抑制增長步驟的主抗氧化劑品 種的典型實例。作為實例,受阻酪形成相對惰性且不適鏈反應增長的自由基。另外,也可W 采用所謂的二次抗氧化,其幾乎能夠與氧或過氧化物化學計量式反應,產生其自身分子的 氧化。二次抗氧化抑制劑的實例我硫和/或憐化合物,其含義較低價態的志愿者,諸如硫酸 類和亞憐酸鹽。此類物質的增效組合也可用于限制不需要的降解。防護光、過渡金屬馨合W 及引入低水平(0.0001-0.2wt% in product)的抗氧化劑(像下基化徑基甲苯(BHT))的一 些措施在正常條件下是適當的,W便最小化或消除任何不希望的乙氧基化鏈的降解。本發 明包括下述組合物:其包含如本文定義的染料,所述染料任選與混合衣物洗涂護理助劑之 前或之后存在的雜質或者在膽存或使用衣物洗涂護理組合物時存在的雜質相結合。
[0090] 通常,式I的染料或染料混合物在所述組合物中存在的量為組合物的0.00001至 5wt %,更通常為組合物的0.0001或0.0005至Iwt %或至0.5wt %。
[0091] 在染料首先形成預混物的情況中,例如,用于引入組合物中的顆粒或濃縮液情況, 染料可W基于該預混物的種類W0.001甚或0.01或更大的水平直至2wt%或lOwt%的量存 在。
[0092] 合適的染料的非限定性實例示于表1中。
[0093] 表1:嚷吩偶氮簇酸鹽染料
[0094]
[0095]
[0096]
[0097] 衣物洗涂護理助劑材料:
[0098] 合適的助劑例如可W幫助或增強清潔性能,W用于處理待清潔的基質,例如通過 軟化或增艷,或者改變組合物的美觀,比如使用香料、著色劑、非-織物-調色染料等。合適的 助劑材料包括但不限于表面活性劑、洗涂助劑、馨合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酶和酶穩 定劑、催化材料、漂白活化劑、過氧化氨、過氧化氨源、預先形成的過酸、聚合分散劑、粘上去 除/抗再沉積劑、增白劑、抑泡劑、染料、調色染料、香料、香料遞送系統、結構塑化劑、織物軟 化劑、載體、助水溶劑、加工助劑、溶劑、其它染料和/或顏料,上述中的一些在下文中更詳細 地討論。除下文中的公開內容,運些其它助劑的合適例子及使用水平可見于美國專利第5, 576,282、6,306,812B1和6,326,:M8B1號中,它們通過引用并入。
[0099] 其它織物調色劑化ueing agents)盡管不優選添加除嚷吩偶氮染料織物外的其它 織物調色染料,但所述組合物可包含一種或多種其它織物調色劑。合適的織物調色劑包括 染料、染料-粘±輛合物和顏料。合適的染料包括與沉積到合成紡織品諸如聚醋和/或尼龍 上相比更多地沉積在棉紡織品上的那些。其它合適的染料包括與棉相比更多地沉積在合成 纖維諸如聚醋和/或尼龍上的那些。合適的染料包括小分子染料和聚合染料。合適的小分子 染料包括選自落入W下顏色索引(C.I.)分類中的染料的小分子染料:直接藍、直接紅、直接 紫、酸性藍、酸性紅、酸性紫、堿性藍、堿性紫和堿性紅,或其混合物。小分子染料的例子包括 選自W下顏色索引(Society of Dyers and Colourists(染整暨色彩師協會),E5ra壯ord, UK)號的那些:直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接藍1、直接 藍71、直接藍80、直接藍279、酸性紅17、酸性紅73、酸性紅88、酸性紅150、酸性紫15、酸性紫 17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紅52、酸性紫49、酸性紫50、酸性藍15、酸性藍17、酸性藍25、酸 性藍29、酸性藍40、酸性藍45、酸性藍75、酸性藍80、酸性藍83、酸性藍90和酸性藍113、酸性 黑1、堿性紫1、堿性紫3、堿性紫4、堿性紫10、堿性紫35、堿性藍3、堿性藍16、堿性藍22、堿性 藍47、堿性藍66、堿性藍75、堿性藍159,選自W下顏色索引(Society of Dyers and Colourists(染整暨色彩師協會),化a壯ord,UK)號的小分子染料:酸性紫17、酸性紫43、酸 性紅52、酸性紅73、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍25、酸性藍29、酸性藍45、酸性藍113、酸性 黑1、直接藍1、直接藍71。可優選直接紫小分子染料。可優選選自W下的染料:酸性紫17、直 接藍71、直接紫51、直接藍1、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍29、酸性藍113及其混合物。
[0100] 合適的聚合染料包括選自W下的聚合染料:包含共價結合的發色團的聚合物(染 料-聚合物輛合物)和具有共聚到聚合物主鏈中的發色團的聚合物,及其混合物,W及選自 W下的聚合染料:WLiquitm愧)名稱售賣的織物-直接著色劑(Milliken,Spartanburg, South化rolina,USA),由至少一種活性染料與選自W下的聚合物形成的染料-聚合物輛合 物:包括選自徑基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分及其混合物的部分的聚合物。在仍然 另一方面,合適的聚合染料包括選自W下的聚合染料:Liquitint飯(Mi 11 iken, Spartanburg, South Carolina,USA)紫CT,與活性藍、活性紫或活性紅染料輛合的簇甲基纖 維素化1〇,諸女日,由Mega巧me,Wicklow,IrelandW產品名AZ0-CM-CE化UL0SE、產品編碼S-ACMC售賣的與C.I.活性藍19輛合的CMC,烷氧基化Ξ苯基-甲燒聚合著色劑,烷氧基化嚷吩 聚合著色劑,及其混合物。優選的其它調色染料包括可見于W0 08/87497A1中的增白劑。運 些增白劑可表征為W下結構(IV):
[0101]
[010引其中r1和r2可獨立選自a) [ (C出CR ' H0) X (C出CR"H0) yH ],其中R '選自Η、C出、細2〇 (C此C此0) Λ及其混合物;其中r選自Η、C此0 (C此C此0) ζΗ及其混合物;其中x+y<5;其中y> 1;和其中z = 0~5;
[010引 b) r1 =烷基、芳基或芳基烷基,且r2 = [ (C出CR '冊)X (C出CR"冊)抽
[0104] 其中R '選自Η、C曲、C出0 (C此C出0) zH及其混合物;其中護選自Η、C此0 (C此C此0) zH及 其混合物;其中又+7。〇;其中yM;和其中z = 0~5;
[0105] C) r1 = [ C出 CH (0R3) C出 0R4 ]和 R2 = [ C出 CH (0化)C出 0R4 ]
[0106] 其中R3選自H、(C出C出0)zH及其混合物;和其中z = 0~10;
[0107] 其中R4選自(C廣Cl6)烷基、芳基及其混合物;和
[0108] d)其中Ri和R2可獨立選自隨后與1~10個環氧燒單元加成的氧化苯乙締、縮水甘油 基甲酸、異下基縮水甘油酸、異丙基縮水甘油酸、叔-下基縮水甘油酸、2-乙基己基縮水甘油 酸和縮水甘油基十六烷基酸的氨基加成產物。
[0109] 可加入到本發明組合物中的優選的其它織物調色劑可表征為W下結構(IV):
[0110]
[ο川]其中R '選自Η、C曲、C出ο (C此C出ο) ζΗ及其混合物;其中護選自Η、C此ο (C此C此ο) ζΗ及 其混合物;其中x+y<5;其中y含1;和其中ζ = 0~5。
[0112] 進一步優選的其它調色染料可表征為W下結構(V):
[0113]
[0114] 該染料通常是具有平均3~10個Ε0基團的化合物的混合物,優選每分子5個Ε0基 團。
[0115] 另外的其它調色染料在USPN 2008 34511 Α1化nilever)中描述的那些。優選的試 劑是"溶劑紫13"。
[0116] 合適的染料粘±輛合物包括選自W下的染料粘±輛合物:至少一種陽離子/堿性 染料和蒙脫石粘±及其混合物。在另一方面,合適的染料粘±輛合物包括選自W下的染料 粘±輛合物:選自W下的一種陽離子/堿性染料:C.I.堿性黃1~108、C.I.堿性澄1~69、 (:.1.堿性紅1~118、(:.1.堿性紫1~51、(:.1.堿性藍1~164、(:.1.堿性綠1~14、(:.1.堿性棟1 ~23、C.I.堿性黑1~11,和選自W下的粘±:微晶高嶺石粘±、裡蒙脫石粘±、皂石粘±及 其混合物。在仍然另一方面,合適的染料粘±輛合物包括選自W下的染料粘±輛合物:微晶 高嶺石堿性藍B7C. 1.42595輛合物、微晶高嶺石堿性藍B9C. 1.52015輛合物、微晶高嶺石堿 性紫V3C. 1.42555輛合物、微晶高嶺石堿性綠G1C. 1.42040輛合物、微晶高嶺石堿性紅 R1C. 1.45160輛合物、微晶高嶺石C. I.堿性黑2輛合物、裡蒙脫石堿性藍B7C. 1.42595輛合 物、裡蒙脫石堿性藍B9C. 1.52015輛合物、裡蒙脫石堿性紫V3C. 1.42555輛合物、裡蒙脫石堿 性綠G1C. 1.42040輛合物、裡蒙脫石堿性紅R1C. 1.45160輛合物、裡蒙脫石C. I.堿性黑2輛合 物、皂石堿性藍B7C. 1.42595輛合物、皂石堿性藍B9C. 1.52015輛合物、皂石堿性紫 V3C. 1.42555輛合物、皂石堿性綠G1C. 1.42040輛合物、皂石堿性紅R1C. 1.45160輛合物、皂 石C. I.堿性黑2輛合物,及其混合物。
[0117] 合適的顏料包括選自W下的顏料:黃燒±酬、陰丹酬、包含1~4個氯原子的氯化陰 丹酬、皮蔥酬、二氯皮蔥酬、一漠二氯皮蔥酬、二漠二氯皮蔥酬、四漠皮蔥酬、巧-3,4,9,10-四甲酸二酷亞胺(其中酷亞胺基團可為未取代的或被C1-C3-烷基或苯基或雜環基取代,且其 中苯基和雜環基還可另外載有不會賦予水溶性的取代基)、蔥喀晚甲酸酷胺、蔥酬紫、異蔥 酬紫、二嗯嗦顏料、每分子可包含至多2個氯原子的獻菁銅、多氯獻菁銅或每分子可包含至 多14個漠原子的多漠氯獻菁銅,及其混合物。特別優選的是顏料藍15~20,尤其是顏料藍15 和/或16。其它合適的顏料包括選自W下的那些:群青藍(C.I.顏料藍29)、群青紫(C.I.顏料 紫15)及其混合物。合適的調色劑在US 7,208,459 B2中更詳細地描述。
[0118] 包封物(encapsulate)所述組合物可包括包封物。在一個方面,包封物包括忍、具 有內外表面的殼,所述殼包封所述忍。忍可包含任何衣物洗涂護理助劑,盡管通常忍可包含 選自W下的材料:香料;增白劑;染料;驅蟲劑;娃酬;蠟;香味劑;維生素;織物軟化劑;皮膚 護理劑,在一個方面,石蠟;酶;抗菌劑;漂白劑;感受劑(sensates);及其混合物;且所述殼 可包括選自W下的材料:聚乙締;聚酷胺;聚乙締醇,任選地包括其它共聚單體;聚苯乙締; 聚異戊二締;聚碳酸醋;聚醋;聚丙締酸醋;氨基塑料,在一個方面所述氨基塑料可包括聚 脈、聚氨醋和/或聚脈氨醋(polyureaurethane),在一個方面所述聚脈可包括聚徑甲脈和/ 或Ξ聚氯胺甲醒;聚締控;多糖,在一個方面所述多糖可包括藻酸鹽和/或殼聚糖;明膠;蟲 漆;環氧樹脂;乙締基聚合物;不溶于水的無機物;娃酬;及其混合物。優選的包封物包括香 料。優選的包封物包括可包含Ξ聚氯胺甲醒和/或經交聯的Ξ聚氯胺甲醒的殼。優選的包封 物包括忍材料和殼,公開了至少部分圍繞所述忍材料的殼。至少75%、85%或者甚至90%的 所述包封物可具有0.2M化~lOMI^的斷裂強度和0%~20%或者甚至小于10%或5%的有益 試劑泄露(基于全部初始包封的有益試劑)。優選的是如下包封物:其中至少75%、85%或者 甚至90%的所述包封物可具有α)1微米~80微米、5微米~60微米、10微米~50微米或者甚 至15微米~40微米的粒徑,和/或(ii)至少75%、85%或者甚至90%的所述包封物可具有 30nm~25化m、80皿~180nm或者甚至100皿~160皿的顆粒壁厚。甲醒清除劑可與包封物一 起采用,例如在膠囊漿料中和/或在將包封物添加到此類組合物之前、之中或之后添加到該 組合物中。合適的膠囊可通過W下的教導制成:USPA 2008/0305982 A1;和/或USPA 2009/ 0247449 A1。或者可選地,合適的膠囊可購自Appleton,Wisconsin USA的Appleton F*apers Inc.。
[0119] 在一個優選方面,優選除包封物之外,所述組合物可包括沉積助劑。優選的沉積助 劑選自陽離子和非離子聚合物。合適的聚合物包括陽離子淀粉、陽離子徑乙基纖維素、聚乙 締甲醒、槐豆膠、甘露聚糖、木葡聚糖、羅望子果膠、聚對苯二甲酸乙二醇醋和任選具有選自 丙締酸和丙締酷胺的一種或多種單體的包含甲基丙締酸二甲氨基乙醋的聚合物。
[0120] 香料優選的本發明組合物包括香料。通常所述組合物含有包含一種或多種選自 W008/87497中所述者的香料原材料的香料。然而,可使用任何可用于衣物洗涂護理組合物 中的香料。將香料加入到本發明組合物中的優選方法為經由包括水溶性徑基化合物或Ξ聚 氯胺-甲醒或改性聚乙締醇的包封香料粒子。在一個方面,所述包封物包括(a)至少部分水 溶性的固體基質,其包括一種或多種水溶性徑基化合物,優選淀粉;和(b)被該固體基質包 封的香料油。在另一方面,所述香料可與聚胺(優選聚乙締亞胺)預先復合W形成席夫 (Schiff)堿。
[0121] 聚合物所述組合物可包括一種或多種聚合物。例子是任選改性的簇甲基纖維素、 聚化締-化咯燒酬)、聚化二醇)、聚化締醇)、聚化締化晚-N-氧化物)、聚化締咪挫)、聚 簇酸醋(諸如,聚丙締酸醋)、馬來酸/丙締酸共聚物和甲基丙締酸月桂醋/丙締酸共聚物。
[0122] 所述組合物可包括一種或多種兩親性清潔聚合物,諸如,具有W下通式結構的化 合物:二((C2也0 ) ( C2H4O )η ) ( C出)-護-Cx出X-N+-( C出)-二((C2也0) ( C2H4O ) η)或其硫酸化或橫化 變體,其中n = 20~30和x = 3~8。在一個方面,該聚合物被硫酸化或橫化W提供兩性離子污 垢懸浮聚合物。
[0123] 所述組合物優選包括兩親性烷氧基化油污清潔(grease cleaning)聚合物,其具 有平衡的親水性和疏水性從而使其能從織物和表面上去除油污顆粒。優選的兩親性烷氧基 化油污清潔聚合物包括忍結構和多個附著到該忍結構上的烷氧基化物基團。運些可包括燒 氧基化聚締控亞胺,優選具有聚環氧乙燒內嵌段和環氧丙烷外嵌段。通常運些可W0.005~ lOwt%、通常為0.5~8wt%的量加入到本發明組合物中。
[0124] 烷氧基化聚簇酸醋(諸如從聚丙締酸醋制成的那些)可在本文中使用W提供額外 的油污去除性能。運樣的材料在W0 91/08281和PCT90/01815描述。在化學上,運些材料包括 每7~8個丙締酸醋單元上具有一個乙氧基側鏈的聚丙締酸醋。側鏈具有式-(畑2畑2〇)。 (CH2)nCH3,其中m是2~3,且η是6~12。該側鏈與聚丙締酸醋"主鏈"成醋連接W提供"梳式" 聚合物型結構。分子量可變,但通常在約2000~約50,000范圍內。運樣的烷氧基化聚簇酸醋 可占本文組合物的約0. 〇5wt %到約1 Owt %。
[0125] 助表面活性劑和其它助劑成分的混合物可特別適合與兩親性接枝共聚物一起使 用。優選的兩親性接枝共聚物包括(i)聚乙二醇主鏈;和(ii)和至少一個選自聚醋酸乙締 醋、聚乙締醇及其混合物的側鏈部分。優選的兩親性接枝共聚物是BASF供應的Sokalan HP22。合適的聚合物包括無規接枝共聚物,優選具有聚環氧乙燒主鏈和多個聚醋酸乙締醋 側鏈的聚醋酸乙締醋接枝的聚環氧乙燒共聚物。所述聚環氧乙燒主鏈的分子量優選為約 6000,聚環氧乙燒與聚醋酸乙締醋的重量比為約40~60,且每50個環氧乙燒單元不超過1個 接枝點。通常運些可W0.005~lOwt%、更通常為0.05~8wt%的量加入到本發明組合物中。 優選地,所述組合物包括一種或多種簇酸醋聚合物,諸如,馬來酸醋/丙締酸醋無規共聚物 或聚丙締酸醋均聚物。在一個方面,所述簇酸醋聚合物是分子量為4,OOODa~9,OOODa或6, 000化~9,000Da的聚丙締酸醋均聚物。通常運些W0.005~lOwt%或0.05~8wt%的量加入 本發明組合物中。
[0126] 優選地,所述組合物包括一種或多種去污(soil release)聚合物。例子包括具有 由下式(VI)、(VII)或(VIII)之一定義的結構的去污聚合物:
[0127] (VI) - [ ( 0CHR1-CHR2 ) a-O-OC-Ar-CO- ] d
[0128] (VII)-[ (0CHR3-CHR4)b-0-0C-sAr-C0-]e
[0129] (VIII) - [ ( 0CHR5-CHR6 ) c-0R7 ] f
[0130] 其中;
[0131] a、b和c為 1 ~200;
[0132] d、e和f 為 1 ~50;
[0133] Ar是1,4-取代的亞苯基;
[0134] sAr是在5-位上由S〇3Me取代的1,3-取代的亞苯基;
[013引 Me是Li、K、Mg/2、化/2、Al/3、錠、單-烷基錠、二-烷基錠、烷基錠或四烷基錠,其 中所述烷基是Ci-Ci偏基或C2-C1跪烷基或其混合物;
[0136] r1、R2、R3、R4、R哺R6獨立選自Η或打-Cl證-或異-烷基;和
[0137] 護是直鏈或支鏈的Ci-Ci8烷基或直鏈或支鏈的C2-C30締基,或具有5~9個碳原子的 環烷基,或C8-C30芳基或C6-C30芳基烷基。
[0138] 合適的去污聚合物是聚醋去污聚合物,諸如,Repel-o-tex聚合物,包括化odia供 應的Repel-0-tex SF、SF-2和SRP6。其它合適的去污聚合物包括Texcare聚合物,包括 Clariant供應的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它 合適的去污聚合物是Marloquest聚合物,諸如,Sasol供應的Marloquest SL。
[0139] 優選地,所述組合物包括一種或多種纖維素聚合物,包括選自W下的那些:烷基纖 維素、烷基烷氧基烷基纖維素、簇烷基纖維素、烷基簇烷基纖維素。優選的纖維素聚合物選 自簇甲基纖維素、甲基纖維素、甲基徑乙基纖維素、甲基簇甲基纖維素及其混合物。在一個 方面,所述簇甲基纖維素的簇甲基取代程度為0.5~0.9,且分子量為100,000Da~300, OOODa。
[0140] 酶優選地,所述組合物包括一種或多種酶。優選的酶提供清潔性能和/或織物護理 益處。合適的酶的例子包括但不限于半纖維素酶