底漆組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種底漆組合物。
【背景技術】
[0002] 近年來，在汽車的車身上施加包括丙烯酸三聚氰胺樹脂等在內的難粘著性涂裝的 情況越來越多，但在對這樣的難粘著性涂板進行粘著的過程中，即使在使用底漆組合物的 情況下也無法確保充分的粘著性，特別是存在初期粘著性或防水粘著性低劣的問題。
[0003] 另外，迄今為止為了提高粘著性，在底漆組合物中配合有炭黑。但是，在配合有炭 黑的情況下，存在底漆組合物所導致的污漬明顯的問題，因此，需要一種即不含有炭黑又能 確保對難粘著性涂板的粘著性的底漆組合物。
[0004]針對這樣的要求，本申請人在專利文獻1中，提案了"一種底漆組合物，其含有數均 分子量為3000以上且不足15000的聚酯樹脂(A)和具有2個以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯化 合物(B)，并且所述聚酯樹脂(A)具有2個以上芳香族性羧基"。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本專利特開2011-026546號公報
【發明內容】
[0008] 發明要解決的問題
[0009] 本發明者們，在研究專利文獻1中所記載的底漆組合物的過程中，發現根據聚異氰 酸酯化合物的種類不同，受紫外線的影響等，有可能會發生變色，在設計性方面也有不盡人 意之處。
[0010] 因此，本發明的課題在于提供一種對于難粘著性涂板的粘著性優異、設計性良好 的底漆組合物。
[0011] 技術方案
[0012] 本發明者們，為了解決上述課題，經過仔細研究的結果，發現含有多種特定的硅烷 化合物，且含有金屬催化劑、酸以及溶劑的底漆組合物，對于難粘著性涂板的粘著性優異、 設計性良好，在此基礎上完成了本發明。
[0013] 即，本發明人等發現，通過以下構成能夠解決上述課題。
[0014] (1)一種底漆組合物，其含有烷氧基硅烷化合物(A)、疏基硅烷化合物(B)、甲基丙 烯酸硅烷化合物(C)、金屬催化劑(D)、酸(E)，和溶劑(F)。
[0015] (2)上述(1)中所記載的底漆組合物，其中，固體含量為6~15質量％。
[0016] (3)上述（1)或（2)中所記載的底漆組合物，其中，相對于100重量份上述溶劑(F)， 上述烷氧基硅烷化合物(A)、上述疏基硅烷化合物(B)，以及上述甲基丙稀酸硅烷化合物(C) 的合計含量為1~20重量份。
[0017] (4)上述（1)~（3)中任意一項中所記載的底漆組合物，其中，相對于100重量份上 述溶劑(F)，上述酸(E)的含量為1~5重量份。
[0018] (5)上述（1)~(4)中任意一項中所記載的底漆組合物，其中，上述酸(E)為具有羧 基(-C00H)和/或者磺基(_S0 3H)，且具有碳原子數5~20個的烷基的有機酸。
[0019] (6)上述(5)中所記載的底漆組合物，其中，上述酸(E)進一步具有芳香環。
[0020] 發明效果
[0021] 根據本發明，可以提供一種對于難粘著性涂板的粘著性優異、設計性也良好的底 漆組合物。
【具體實施方式】
[0022] 以下詳細說明本發明。
[0023] 本發明的底漆組合物為，含有烷氧基硅烷化合物(A)、巰基硅烷化合物(B)、甲基丙 烯酸硅烷化合物(C)、金屬催化劑(D)、酸(E)，以及溶劑(F)的底漆組合物。
[0024] 在本發明中，由于含有烷氧基硅烷化合物(A)、巰基硅烷化合物(B)以及甲基丙烯 酸硅烷化合物(C)的同時、還含有金屬催化劑(D)、酸(E)以及溶劑(F)，因此對于難粘著性涂 板的粘著性優異、設計性也良好。
[0025] 這其中的原因雖然具體不詳，但能夠大致推測如下。
[0026] 即，將底漆組合物涂布在難粘著性涂板上，通過酸(E)使涂板的表面改性，且通過 金屬催化劑(D)使具有特定官能團的硅烷化合物(A)~(C)適當縮合并聚合，使相對于被改 性的涂板表面，以及粘著劑特別是聚氨酯類中任意一個的反應性，即相互作用提高的結果。
[0027] 以下，對烷氧基硅烷化合物(A)、巰基硅烷化合物(B)、甲基丙烯酸硅烷化合物(C)、 金屬催化劑(D)、酸(E)以及溶劑(F)，還有根據實際需要也可含有的其他成分進行說明。 [0028]〈烷氧基硅烷化合物(A)>
[0029] 本發明的底漆組合物中所含有的烷氧基硅烷化合物(A)，是指至少具有硅原子以 及烷氧基，并且不具有巰基以及（甲基)丙烯酰氧基中任意一個的化合物。
[0030] 這里的"（甲基）丙烯酰氧基"是指，丙烯酰氧基（ch2 = chcoo-)或者甲基丙烯酰氧 基（ch2=c(ch3)coo-)。
[0031] 作為上述烷氧基硅烷化合物(A)，例如可列舉如下述式(1)所表示的化合物等。 [0032] 化學式1
[0033]
[0034]式中、R1表示碳原子數1~4的烷基，R2表示碳原子數為1~20的烴基，a表示1~4的 整數。當a為2~4時，多個R1可以相同也可以不同，當a為1~2時，多個R2可以相同也可以不 同。
[0035] 作為碳原子數1~4的烷基，具體而言，例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁 基等，其中，優選為甲基、乙基。
[0036]作為碳原子數1~20的1價脂肪族烴基，例如可列舉:碳原子數1~20的烷基，例如 甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十一烷基、 十八烷基、十八烷基、環丙甲基、二氣乙基等；碳原子數2~20的烯基，例如乙烯基、稀丙基 等;碳原子數6~20的芳基，例如苯基、甲苯基、萘基等;碳原子數7~20的芳烷基，例如芐基、 苯乙基、苯丙基等;等等。
[0037] 作為上述烷氧基硅烷化合物(A)，具體而言，例如可列舉：甲基三甲氧基硅烷、甲基 三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基 三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基 三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯三甲氧基硅烷、乙烯三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基 硅烷、苯基三乙氧基硅烷，或者這些的部分縮合物等，這些可單獨使用1種，也可并用2種以 上。
[0038]上述烷氧基硅烷化合物(A)的含量，相對于下述溶劑(F)100質量分，優選為1~20 重量份，更優選為2~8重量份。
[0039]〈巰基硅烷化合物(B)>
[0040] 本發明的底漆組合物中所含有的巰基硅烷化合物(B)是指，具有巰基及烷氧基硅 烷基，不具有甲基丙烯酰氧基的化合物。
[0041] 在此，作為上述烷氧基硅烷基，例如適合列舉下述式(2)所表示的官能基。
[0042] 化學式2
[0043]
[0044] 式中，R3表示碳原子數1~4的烷基，R4表示碳原子數1~20的烴基，b表示1~3的整 數。b為2或3時，多個R 3可分別相同也可不同，b為1時，多個R4可分別相同也可不同。
[0045] 作為R3的碳原子數1~4的烷基，例如可列舉與上述式（1)中的R1相同的基，作為R4 的碳原子數1~20的烴基，例如可列舉與上述式(1)中的R2相同的基。
[0046] 作為上述巰基硅烷化合物(B)，具體而言，例如可列舉:3-巰丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三乙氧基硅烷、3-巰丙基甲基二甲氧基硅烷，或者這些的部分縮合物等，這些可單獨 使用1種，也可并用2種以上。
[0047]上述巰基硅烷化合物(B)的含量，相對于100質量分下述溶劑(F)，優選為1~20重 量份，更優選為2~8重量份。
[0048]〈甲基丙烯酸硅烷化合物(C)>
[0049] 本發明的底漆組合物中所很有的甲基丙烯酸硅烷化合物(C)是指，具有丙烯酰氧 基（CH2 = CHC00-)或者甲基丙烯酰氧基（CH2 = C(CH3) C00-)，以及烷氧基硅烷基的硅烷化合 物。
[0050] 在此，作為上述烷氧基硅烷基，例如可優選列舉與在巰基硅烷化合物(B)中說明的 相同的官能基。
[0051] 作為上述甲基丙烯酸硅烷化合物(C)，具體而言，例如可列舉:3_甲基丙烯酰氧丙 基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二乙氧基甲氧 基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二丙氧基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三丁氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二丁氧基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯 酰氧丙基二甲氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲氧基二甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙 基二乙氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基乙氧基二甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二丙 氧基甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基丙氧基二甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二異丙氧基 甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基異丙氧基二甲基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二丁氧基甲基 硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基丁氧基二甲基硅烷、β-甲基丙烯酰氧乙基三甲氧基硅烷，或者這 些的部分縮合物等，這些可單獨使用1種，也可并用2種以上。
[0052] 上述甲基丙烯酸硅烷化合物（C)的含量，相對于100重量份下述溶劑(F)，優選為 0.05~5重量份，更優選為0.1~0.5重量份。
[0053] 在本發明中，從本發明的底漆組合物的涂布性和長期穩定性的觀點來看，相對于 1〇〇質量分下述溶劑(F)，上述烷氧基硅烷化合物(Α)、巰基硅烷化合物(Β)以及甲基丙烯酸 硅烷化合物(C)的合計含量，優選為1~20重量份，更優選為5~10重量份。
[0054]〈金屬催化劑(D)>
[0055] 本發明的底漆組合物中所含有的金屬催化劑(D)，并沒有特別的限定。
[0056] 作為上述金屬催化劑(D)，具體而言，例如可列舉:二甲基錫二月桂酸酯、二丁基錫 二月桂酸酯、二丁基錫馬來酸酯、二丁基錫二乙酸酯、二辛基錫二月桂酸酯、錫環烷酸等錫 羧酸鹽類；四異丙氧基鈦、四丁鈦酸酯、四丙鈦酸酯等鈦酸酯類;三乙酰丙酮鋁、三乙酰乙酸 乙酯鋁、乙酰乙酸乙酯二異丙氧基鋁等有機鋁化合物類；四乙酰丙酮鋯、四乙酰丙酮鈦等螯 形化合物類;辛酸鉛、辛酸鉍等辛酸金屬鹽;等等，這些可單獨使用1種，也可并用2種以上。 [0057]在這些中，基于耐候性良好的理由，上述金屬催化劑(D)優選為鈦酸酯類。
[0058]相對于100重量份下述的溶劑(F)，上述金屬催化劑(D)的含量優選為0.01~1.0重 量份，更優選為〇. 05~0.8重量份。
[0059] 〈酸(E)>
[0060] 本發明的底漆組合物中所含有的酸(E)，可以是例如鹽酸、硫酸、磷酸、高氯酸等無 機酸，也可以是例如羧酸、磺酸、苯酚等有機酸，優選為有機酸。
[0061] 在本發明中，為了使對于難粘著性涂板的