化合物和著色固化性樹脂組合物的制作方法

化合物和著色固化性樹脂組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及可用作染料的化合物和著色固化性樹脂組合物。
【背景技術】
[0002] 例如，為了在纖維材料、液晶顯示裝置、噴墨等領域中利用反射光或透射光而進行 色顯示，使用了染料。作為這樣的染料，已知例如具有咕噸骨架的、由下述式（a)表示的磺 基咕噸系染料（專利文獻1)。此外，也已知由下述式（b)表示的若丹明B(非專利文獻1)。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :特開平3-107489號公報
[0007] 非專利文獻
[0008] 非專利文獻1 :細田豐著《新染料化學》、（株）技報堂、1版、1973年5月、274頁

【發明內容】

[0009] 發明要解決的課題
[0010]目前為止已知的上述的化合物在有機溶劑中的溶解性未必能夠充分地滿足需要。
[0011] 用于解決課題的手段
[0012] 本發明包含以下的發明。
[0013] [1]由式（Ia)表示的化合物。
[0014]
[0015] [Rla、R2a、R3IP R4a各自獨立地表示碳數1~20的烷基或碳數5~10的環烷基。 此外，1^與R2a可相互結合、與它們結合的氮原子一起形成環，1? 33與R4a可相互結合、與它們 結合的氮原子一起形成環。不過，1^、1^、1^和1? 43不是全部為同樣的基團。上述烷基中所 含的-CH2-可被-0-、-NRb-或-CO-替代，上述烷基中所含的氫原子可被鹵素原子、碳數6~ 20的芳香族烴基或-OH取代，上述芳香族烴基中所含的氫原子可被碳數1~8的烷氧基取 代，R b表示碳數1~3的烷基。]
[0016] [2]根據[1]所述的化合物，其中，Rla、R'儼和R4a各自獨立地為碳數1~20的 烷基，上述烷基中所含的-CH 2-可被-0-或CO-替代，上述烷基中所含的氫原子可被鹵素原 子或碳數6~10的芳香族烴基取代。
[0017] [3]根據[1]或[2]所述的化合物，其中，Rla、R'儼和R4,的至少2個為碳數 2~20的烷基，上述烷基中所含的-CH 2-可被-0-或CO-替代，上述烷基中所含的氫原子可 被鹵素原子或碳數6~10的芳香族烴基取代。
[0018] [4]根據[1]~[3]的任一項所述的化合物，其中，儼、1?'儼和1^各自獨立地為 碳數2~20的烷基，上述烷基中所含的-CH 2-可被-0-替代。
[0019] [5]根據[1]~[4]的任一項所述的化合物，其中，1?'儼、1^和1^中的1個為碳 數2~20的烷基中所含的-CH 2-被-0-替代的基團。
[0020] [6]根據[1]所述的化合物，其中，R1IP R2a各自獨立地為碳數2~6的烷基，R3a 和R4a各自獨立地為碳數1~6的烷基。
[0021] [7]根據[1]所述的化合物，其中，R1IP R2a各自為乙基，R3IP R4a各自獨立地為 甲基、丙基或丁基。
[0022] [8]根據[1]所述的化合物，其中，R1IPR2a各自為乙基，R 3a為碳數4~15的烷基 中所含的-CH2-被-0-替代的基團。
[0023] [9]由式（Ib)表示的化合物。
[0025] [Rlb、儼和R3b各自獨立地表示碳數1~8的烷基，上述烷基中所含的氫原子可被 碳數6~10的芳香族烴基取代，上述芳香族烴基中所含的氫原子可被碳數1~3的烷氧基 取代。Ar表示由式⑴表示的基團。
[0027] (R表示氫原子或碳數1~3的烷基，上述烷基中所含的氫原子可被鹵素原子取代。 m表示1~5的整數。m為2以上時，多個R可彼此相同，也可不同。*表示與氮原子的鍵 合端。）]
[0028] [10]根據[9]所述的化合物，其中，Rlb、R2#PR 3b各自獨立地為甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基或2-乙基己基。
[0029] [11]根據[9]或[10]所述的化合物，其中，R為甲基。
[0030] [12]根據[9]~[11]的任一項所述的化合物，其中，m為1或2。
[0031] [13]根據[9]~[12]的任一項所述的化合物，其中，Ar為由式（C-O)表示的基 團、由式（C-I)表示的基團或由式（C-2)表示的基團。
[0033] (*表示與氮原子的鍵合端。）
[0034] [14]由式（Ic)表示的化合物。
[0036] [X1和X2彼此不同，各自表示碳數1~8的烷基，上述烷基中所含的氫原子可被碳 數6~10的芳香族烴基取代，上述芳香族烴基中所含的氫原子可被碳數1~3的烷氧基取 代。Ar1和Ar 2各自獨立地表示由式（i)表示的基團。
[0038] (R表示氫原子或碳數1~3的烷基，上述烷基中所含的氫原子可被鹵素原子取代。 m表示1~5的整數。m為2以上時，多個R可彼此相同，也可不同。*表示與氮原子的鍵 合端。）]
[0039] [15]根據[14]所述的化合物，其中，X1和X2各自為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正 丁基或2-乙基己基。
[0040] [16]根據[14]或[15]所述的化合物，其中，R為甲基。
[0041] [17]根據[14]~[16]的任一項所述的化合物，其中，m為1或2。
[0042] [18]根據[14]~[17]的任一項所述的化合物，其中，Ar1和Ar 2各自獨立地為由 式（C-O)表示的基團、由式（C-I)表示的基團或由式（C-2)表示的基團。
[0044] (*表示與氮原子的鍵合端。）
[0045] [19]著色劑，其包含[1]~[18]的任一項所述的化合物。
[0046] [20]根據[19]所述的著色劑，其還包含顏料。
[0047] [21]著色固化性樹脂組合物，其包含[19]或[20]所述的著色劑、樹脂、聚合性化 合物、聚合引發劑和溶劑。
[0048] [22]涂膜，由[21]所述的著色固化性樹脂組合物形成。
[0049] [23]濾色器，由[21]所述的著色固化性樹脂組合物形成。
[0050] [24]顯示裝置，其包含[23]所述的濾色器。
[0051] 發明的效果
[0052] 本發明的化合物在有機溶劑中的溶解性優異，對于由包含本發明的化合物的著色 固化性樹脂組合物形成的濾色器，能夠期待明度更高。
【具體實施方式】
[0053] 本發明的第1化合物是由式（Ia)表示的化合物（以下也有時記載為"化合物 (la)"。）。本發明的化合物中也包含其互變異構體、立體異構體。
[0055] [Rla、R2a、R3IP R4a各自獨立地表示碳數1~20的烷基或碳數5~10的環烷基。 此外，1^與R2a可相互結合、與它們結合的氮原子一起形成環，1? 33與R4a可相互結合、與它們 結合的氮原子一起形成環。不過，1^、1^、1^和1? 43不是全部為同樣的基團。上述烷基中所 含的-CH2-可被-0-、-NRb-或-CO-替代，上述烷基中所含的氫原子可被鹵素原子、碳數6~ 20的芳香族烴基或-OH取代，上述芳香族烴基中所含的氫原子可被碳數1~8的烷氧基取 代，R b表示碳數1~3的烷基。]
[0056] 式（Ia)中，Rla、R2a、儼和R4a不是全部為同樣的基團。
[0057] 作為碳數1~20的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬 基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷 基、十九烷基、二十烷基等碳數1~20的直鏈狀烷基；
[0058] 異丙基、異丁基、仲丁基、異戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲 基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、 5-甲基己基、1-乙基戊基、2_乙基戊基、3_乙基戊基、1-丙基丁基、1_(1_甲基乙基）丁基、 1- (1-甲基乙基）-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲 基庚基、6-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、 2- 丙基戊基、1-(1-甲基乙基）戊基、1-丁基丁基、叔丁基、1，1_二甲基丙基、1，1_二甲基丁 基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1-二甲 基戊基、1，2_二甲基戊基、1，3_二甲基戊基、1，4_二甲基戊基、2, 2_二甲基戊基、2, 3_二甲 基戊基、2,4_二甲基戊基、3, 3_二甲基戊基、3,4_二甲基戊基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙 基_2_甲基丁基、1-乙基_3_甲基丁基、2_乙基-1-甲基丁基、2_乙基_3_甲基丁基、1， 1- 二甲基己基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基己基、1，4-二甲基己基、1，5-二甲基己基、2， 2- 二甲基己基、2, 3-二甲基己基、2,4-二甲基己基、2, 5-二甲基己基、3, 3-二甲基己基、3， 4-二甲基己基、3,5_二甲基己基、4,4_二甲基己基、4,5_二甲基己基、1-乙基-2-甲基戊 基、1_乙基-3-甲基戊基、1-乙基_4_甲基戊基、2_乙基-1-甲基戊基、2_乙基_2_甲基戊 基、2_乙基_3_甲基戊基、2_乙基_4_甲基戊基、3_乙基-1-甲基戊基、3_乙基_2_甲基戊 基、3_乙基_3_甲基戊基、3_乙基_4_甲基戊基、1-丙基-1-甲基丁基、1-丙基_2_甲基丁 基、1-丙基-3-甲基丁基、1-(1-甲基乙基）-1-甲基丁基、1-(1-甲基乙基）-2-甲基丁基、 1-(1-甲基乙基）-3-甲基丁基、1，1-二乙基丁基、1，2-二乙基丁基等碳數3~20的分支鏈 狀烷基。
[0059] 上述烷基中所含的-CH2-可被-0_、-NRb-或CO-替代，R b表示碳數1~3的 烷基，作為碳數1~3的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基等。作為烷基中所含 的-CH 2-被-〇-、-NRb-或-CO-替代的基團，優選烷基中所含的-CH2-被-0-或-CO-替代的 基團，更優選烷基中所含的-CH 2-被-0-替代的基團。
[0060] 上述烷基中所含的氫原子可被鹵素原子、碳數6~20的芳香族烴基或-OH取代， 上述芳香族烴基中所含的氫原子可被碳數1~8的烷氧基取代。作為烷基中所含的氫原子 被鹵素原子、碳數6~20的芳香族烴基或-OH取代的基團，優選烷基中所含的氫原子被鹵 素原子或碳數6~20的芳香族烴基取代的基團。
[0061] 作為鹵素原子，可列舉氟原子等，作為碳數6~20的芳香族烴基，可列舉苯基、萘 基、耳關苯基、甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯 基、壬基苯基、癸基苯基等。作為碳數1~8的烷氧基，可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙 氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基等。
[0062] 上述烷基中所含的氫原子被碳數6~10的芳香族烴基取代的基團的具體例如以 下所示。應予說明，下述式中，*表示與氮原子的鍵合端。
[0063]
[0064] 作為烷基中所含的-CH2-被-0-、-NRb-或CO-替代的基團、烷基中所含的 氫原子被鹵素原子、碳數6~20的芳香族烴基或-OH取代的基團、和、烷基中所含 的-CH 2-被-0-、-NRb-或-CO-替代的同時烷基中所含的氫原子被鹵素原子、碳數6~20 的芳香族烴基或OH取代的基團，可列舉由下述式（D-I)~（D-18)、（D-31)~（D-45)和 (D-50)~（D-57)表示的基團。應予說明，下述式中，*表示與氮原子的鍵合端。
[0065]
[0066] 其中，從制造的容易性、在有機溶劑中的溶解性更優異的觀點出發，優選由式 (D-2)、式（D-8)、式（D-14)、式（D-17)、式（D-42)、式（D-43)、式（D-45)或式（D-56)表示的 基團，更優選由式（D-8)、式（D-14)、式（D-17)、式（D-42)或式（D-45)表示的基團。
[0067] 作為碳數5~10的環烷基，可列舉環戊基、環己基、環庚基、環辛基、2-甲基戊基、 2-甲基己基、2,5-二甲基戊基、2,6-二甲基己基等。
[0068] 作為1^與1?&相互結合、與它們結合的氮原子一起形成的環，可列舉吡咯烷環、嗎 啉環、哌啶環、哌嗪環等。
[0069] 作為1^與1?43相互結合、與它們結合的氮原子一起形成的環，可列舉吡咯烷環、嗎 啉環、哌啶環、哌嗪環等。
[0070] 優選Rla、R2a、R3IP R 4a各自獨立地為碳數1~20的烷基、上述烷基中所含 的-CH2-可被-0-或CO-替代、上述烷基中所含的氫原子可被鹵素原子或碳數6~10的芳 香族烴基取代的化合物（Ia)。
[0071] 優選Rla、R2a、儼和R 4沖的至少2個為碳數2~20的烷基、上述烷基中所含 的-CH2-可被-0-或CO-替代、上述烷基中所含的氫原子可被鹵素原子或碳數6~10的芳 香族烴基取代的化合物（Ia)。
[0072] 優選Rla、R2a、R3IP R 4a各自獨立地為碳數2~20的烷基、上述烷基中所含 的-CH2-可被-0-替代的化合物（Ia)。
[0073] 優選Rla、R2a、R3IP R4a中的1個為碳數2~20的烷基中所含的-CH 2_被-0-替代 的基團的化合物（la)。
[0074] 優選R1IP R2a各自獨立地為碳數2~6的烷基、R3, R4a各自獨立地為碳數1~ 6的烷基的化合物（Ia)。
[0075] 優選R1IP R2a各自為乙基、R 3IPR4a各自獨立地為甲基、丙基或丁基的化合物 (Ia) 〇
[0076] 優選儼和R2a各自為乙基、R3a為碳數4~15的烷基中所含的-CH 2_被-0-替代 的基團的化合物（la)。
[0077] 作為化合物（Ia)的具體例，可列舉表1中所示的化合物。表1中，Me表示-CH3, Et 表示-CH2CH3, Pr 表示-CH2CH2CH3, i-Pr 表示-CH(CH3)2, Bu 表示-CH2CH2CH2CH3, i-Bu 表示-CH2CH(CH3)2, Pen 表示-CH2CH2CH2CH2CH3, Hex 表示-CH2CH2CH2CH2CH2Ch 3, EtHex 表 示-CH2CH(C2H5) (CH2)3CH30
[0078] 表 1
[0079]



[0083] 其中，在制造的容易性、在有機溶劑中的溶解性特別優異的方面，優選化合物 (Ia-2)、化合物（Ia-3)、化合物（Ia-4)、化合物（Ia-5)、化合物（Ia-6)、化合物（Ia-7)、 化合物（Ia-8)、化合物（Ia-9)、化合物（Ia-13)、化合物（Ia-14)、化合物（Ia-15)、化合 物（Ia-16)、化合物（Ia-51)、化合物（Ia-55)、化合物（Ia-59)、化合物（Ia-63)、化合 物（la-66)、化合物（la-67)、化合物（la-68)、化合物（la-69)、化合物（la-70)、化合物 (la-71)、化合物（la-73)、化合物（la-75)或化合物（la-77)，更優選化合物（la-7)、化合物 (Ia-16)、化合物（Ia-67)、化合物（la-68)或化合物（la-69)。
[0084] 化合物（Ia)能夠通過使式（IIIa)
[0086] 所示的化合物（以下有時記載為"化合物（IIIa) "。）與式（IVa)
[0088][式（IVa)中，R1，R2a各自表示與上述相同的含義。]
[0089] 所示的化合物（以下有時記載為"化合物（IVa) "。）反應，得到式（Va)
[0091] 所示的化合物（以下有時記載為"化合物（Va)"。），使得到的化合物（Va)與式 (Via)
[0093] [式（Via)中，儼和R4a各自表示與上述相同的含義。]
[0094] 所示的化合物（以下有時記載為"化合物（Via) "。）反應而制造。
[0095] 此外，也能夠通過使化合物（IIIa)與化合物（Via)反應，得到式（Vila)
[0097] 所示的化合物（以下有時記載為"化合物（Vila) "。），使得到的化合物（Vila)與 化合物（IVa)反應，從而也可制造化合物（la)。
[0098] 該反應能夠在溶劑的存在下實施，作為上述溶劑，可列舉甲苯、二甲苯等烴溶劑； 氯苯、二氯苯、氯仿等鹵代烴溶劑；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇等醇溶劑；硝基 苯等硝基烴溶劑；甲基異丁基酮等酮溶劑；1-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N， N-二甲基乙酰胺等酰胺溶劑；水；等。
[0099] 反應溫度優選-KTC~180°C，更優選(TC~100°C。反應時間優選1小時~12小 時，更優選1小時~8小時。
[0100] 化合物（IVa)或化合物（Via)的使用量，相對于1摩爾化合物（IIIa)，優選為1摩 爾以上30摩爾以下，更優選為2摩爾以上4摩爾以下。
[0101] 對由反應混合物取得作為目標化合物的化合物（Ia)的方法并無特別限定，能夠 采用公知的各種手法。例如，能夠將反應混合物與酸（例如醋酸、鹽酸等）一起混合，濾取 析出的結晶。對于上述酸，優選在預先調制酸的水溶液后，將反應混合物添加到上述水溶液 中。添加反應混合物時的溫度優選為〇°C以上50°C以下，更優選為KTC以上40°C以下。此 外，將反應混合物添加到酸的水溶液中后，優選在該溫度下攪拌0. 5~2小時左右。對于濾 取的結晶，優選用水等洗凈，接下來干燥。此外，根據需要，可采用重結晶等公知的手法進一 步精制。
[0102] 本發明的第2化合物為由式（Ib)表示的化合物（以下也有時記載為"化合物 (Ib)"。）。本發明的化合物中也包含其互變異構體。
[0104] [Rlb、儼和R3b各自獨立地表示碳數1~8的烷基，上述烷基中所含的氫原子可被 碳數6~10的芳香族烴基取代，上述芳香族烴基中所含的氫原子可被碳數1~3的烷氧基 取代。Ar表示由式⑴表示的基團。
[0106] (R表示氫原子或碳數1~3的烷基，上述烷基中所含的氫原子可被鹵素原子取代。 m表示1~5的整數。m為2以上時，多個R可彼此相同也可不同。*表示與氮原子的鍵合 端。）]
[0107] 作為由Rlb、Rb2和1^表示的碳數1~8的烷基，可列舉例如甲基、乙基、正丙基、正 丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等直鏈狀烷基；
[0108] 異丙基、異丁基、仲丁基、異戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲 基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、 5-甲基己基、1-乙基戊基、2_乙基戊基、3_乙基戊基、1-丙基丁基、1_(1_甲基乙基）丁基、 1-(1-甲基乙基）-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲 基庚基、6-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正-丙基戊 基、2-丙基戊基、1-(1-甲基乙基）戊基、1-丁基丁基、叔丁基、1，1-二甲基丙基、1，1-二 甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1， 1 _二甲基戊基、1，2_二甲基戊基、1，3_二甲基戊基、1，4_二甲基戊基、2, 2_二甲基戊基、2， 3_二甲基戊基、2,4_二甲基戊基、3, 3_二甲基戊基、3,4_二甲基戊基、1-乙基-1-甲基丁 基、1_乙基-2-甲基丁基、1-乙基_3_甲基丁基、2_乙基-1-甲基丁基、2_乙基_3_甲基丁 基、1，1-二甲基己基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基己基、1，4-二甲基己基、1，5-二甲基己 基、2, 2-二甲基己基、2, 3-二甲基己基、2,4-二甲基己基、2, 5-二甲基己基、3, 3-二甲基己 基、3,4_二甲基己基、3,5_二甲基己基、4,4_二甲基己基、4,5_二甲基己基、1-乙基-2-甲 基戊基、1 _乙基_3_甲基戊基、1-乙基_4_甲基戊基、2_乙基-1-甲基戊基、2_乙基_2_甲 基戊基、2_乙基_3_甲基戊基、2_乙基_4_甲基戊基、3_乙基-1-甲基戊基、3_乙基_2_甲 基戊基、3_乙基_3_甲基戊基、3_乙基_4_甲基戊基、1-丙基-1-甲基丁基、1-丙基_2_甲 基丁基、1-丙基-3-甲基丁基、1-(1-甲基乙基）-1_甲基丁基、1-(1-甲基乙基）-2-甲基 丁基、1-(1-甲基乙基）-3-甲基丁基、1，1-二乙基丁基、1，2_二乙基丁基等分支鏈狀烷基； 等。
[0109] 這些碳數1~8的烷基中所含的氫原子可被碳數6~10的芳香族烴基取代，作為 碳數6~10的芳香族烴基，可列舉苯基、萘