加成型有機硅粘結密封膠用增粘劑、制法和所用組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種用于制備加成型有機娃粘結密封用增粘劑的組合物，其包含（A) 甲基乙締基MQ娃樹脂，其M/Q值為0. 5-0. 9且乙締基含量為4 % -10% ;度）丫 -(2, 3-環氧 丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β-(3, 4-環氧環己基）乙基烷氧基硅烷；（C)正娃酸醋；和值） 鐵酸醋。本發明還設及一種加成型有機娃粘結密封膠用增粘劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 有機娃橡膠由于其優異的綜合性能而成為廣泛應用的特種橡膠，并且根據其固化 機理可分為縮合型和加成型。加成型娃橡膠與縮合型娃橡膠相比具有硫化速度快、生產效 率高、不釋放小分子、沒有腐蝕性、線收縮率小且能深層固化的優點。此外，加成型娃橡膠還 具有生產工藝簡便、成本低廉等突出的優點。因此，加成型娃橡膠具有更廣泛的應用前景。
[0003] 然而，阻礙加成型娃橡膠發展的最突出的問題是其對基材幾乎沒有粘結性，運是 因為加成型娃橡膠表面能低，自身分子極性低等，并且運很大程度上限制了加成型娃橡膠 的應用。因此，如何解決加成型娃橡膠的粘結性問題已成為了研究的熱點，目前提高加成型 娃橡膠與基材之間的粘結強度的方法主要有Ξ種：一是使用底涂劑對基材表面進行處理， 該方法能顯著提高娃橡膠與基材之間的粘結強度，但由于增加了底涂工序，不僅導致生產 效率降低，還由于底涂劑基本上都含有易揮發的易燃溶劑，而引起運輸危險、環境污染和危 害人體健康等問題；二是改變基礎聚合物的分子結構，在合成基礎聚合物時引入環氧基、醋 基和甲氧基等基團，從而提高其粘結性，但是該方法由于生產工藝復雜，成本較高而限制了 其使用；Ξ是添加增粘劑，增粘劑由于在硫化過程中能夠與基材表面的活性基團發生相互 作用而使其粘結性能提高。另外，第Ξ種方法由于操作簡單易行且方便實用而具有廣闊的 發展前景。
[0004] 但是不同的增粘劑改進加成型娃橡膠與不同的基材之間的粘結效果也不同，因 此，工程師們必須篩選出最適合粘結所期望的基材的增粘劑，運對增粘劑的多元化提出了 需求，同時也對增粘劑的通用性提出了更高的要求。 陽〇化]因此，需要提供一種能夠提高加成型娃橡膠與諸如玻璃、侶和不誘鋼的常見基材 之間的粘結強度的增粘劑。
【發明內容】
[0006] 為了解決加成型娃橡膠與常見基材之間的粘結強度小的問題，本發明提供一種用 于制備加成型有機娃粘結密封膠用增粘劑的組合物，其包含：
[0007] (Α)甲基乙締基MQ娃樹脂，其M/Q值為0.5-0. 9且乙締基含量為4 %-10%，
[0008] 度）丫 - (2, 3-環氧丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β- (3, 4-環氧環己基）乙基烷氧基 硅烷，
[0009] 似正娃酸醋，和
[0010] (D)鐵酸醋； W11] 其中，甲基乙締基MQ娃樹脂中的乙締基含量與丫-(2, 3-環氧丙氧基）丙 基烷氧基硅烷或β-(3, 4-環氧環己基）乙基烷氧基硅烷與正娃酸醋的摩爾比為 0. 4-0. 9:1:0. 15-0. 4,鐵酸醋的用量為0. 7重量％ -1. 2重量％，基于所述組合物的總重量 計。
[0012] 另外，本發明還提供一種由所述組合物制備的加成型有機娃粘結密封膠用增粘 劑。
[0013] 此外，本發明還提供一種由所述組合物制備所述增粘劑的方法，其包括W下步 驟：
[0014] (1)將所述組合物各組分混合均勻；
[0015] (2)將所得的混合物加熱至40至80°C，并在該溫度下反應1至24小時；并且
[0016] 做在80°C下減壓去除步驟似所得的混合物中的低沸物，W得到本發明的加成 型有機娃粘結密封膠用增粘劑。
[0017] 本發明的方法簡單便利，反應條件溫和且原材料易得。而且，由本發明的方法制備 的增粘劑能夠顯著提高加成型有機娃與常見基材，特別是玻璃、金屬、聚碳酸醋之間的粘結 強度。
【具體實施方式】
[0018] 通過下面的描述進一步詳細解釋本發明，但W下描述僅用于使本發明所屬技術領 域的普通技術人員能夠更加清楚地理解本發明的原理和精髓，不意味著對本發明進行任何 形式的限制。
[0019] 一般而言，除非另作說明，本文中所用的各組分是市售可得的或現有技術中眾所 周知的或技術人員通過現有技術的公開內容而易于得到的。
[0020] 根據本發明的第一方面，提供一種用于制備加成型有機娃粘結密封膠用增粘劑的 組合物，其包含： 陽02U (A)甲基乙締基MQ娃樹脂，其M/Q值為0.5-0. 9且乙締基含量為4 %-10%，
[0022] 度）丫 - (2, 3-環氧丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β- (3, 4-環氧環己基）乙基烷氧基 硅烷， 陽〇2引 似正娃酸醋，和
[0024] (D)鐵酸醋； W25] 其中，甲基乙締基MQ娃樹脂中的乙締基含量與丫-(2, 3-環氧丙氧基）丙 基烷氧基硅烷或β-(3, 4-環氧環己基）乙基烷氧基硅烷與正娃酸醋的摩爾比為 0. 4-0. 9:1:0. 15-0. 4,鐵酸醋的用量為0. 7重量％ -1. 2重量％，基于所述組合物的總重量 計。
[0026] 在本發明中，所述甲基乙締基MQ娃樹脂中的Μ意指單官能度硅氧烷鏈節，而Q意 指四官能度硅氧烷縮聚鏈節。術語M/Q值意指單官能度硅氧烷鏈節與四官能度硅氧烷縮聚 鏈節的數量比，其通過核磁共振波譜儀進行測量。乙締基含量通過艦量法進行測定。
[0027] 在本發明的一個實施方案的組合物中，所述甲基乙締基MQ娃樹脂的M/Q值為 0. 5-0. 9,優選0. 6-0. 8,并且乙締基含量為4% -10%，優選5% -8%。
[0028] 在本發明的一個實施方案的組合物中，所述丫-(2, 3-環氧丙氧基）丙基烷氧基娃 燒度）可優選為丫-(2, 3-環氧丙氧基）丙基C1-C8烷氧基硅烷，更優選丫-(2, 3-環氧丙 氧基）丙基Ξ甲氧基硅烷、丫-(2, 3-環氧丙氧基）丙基Ξ乙氧基硅烷或丫-(2, 3-環氧丙 氧基）丙基二乙氧基硅烷。上述丫-(2, 3-環氧丙氧）丙基烷氧基硅烷可單獨使用或W其 混合物的形式使用。
[0029] 在本發明的一個實施方案的組合物中，所述β-(3, 4-環氧環己基）乙基烷氧基娃 燒度）可優選為β-(3, 4-環氧環己基）乙基C1-C8烷氧基硅烷，更優選β-(3, 4-環氧環 己基）乙基Ξ甲氧基硅烷、β-(3, 4-環氧環己基）乙基Ξ乙氧基硅烷或β-(3, 4-環氧環 己基）乙基二乙氧基硅烷。上述β-(3, 4-環氧環己基）乙基烷氧基硅烷可單獨使用或W 其混合物的形式使用
[0030] 在本發明的一個實施方案的組合物中，所述正娃酸醋（C)可優選為正娃酸C1-C8 烷基醋，更優選正娃酸甲醋、正娃酸乙醋、正娃酸丙醋、正娃酸異丙醋。上述正娃酸醋可單獨 使用或W其混合物的形式使用。
[0031] 在本發明的一個實施方案的組合物中，所述鐵酸醋（D)可優選為鐵酸C1-C8烷基 醋，更優選鐵酸四乙醋、鐵酸四下醋、鐵酸四異丙醋、四叔下基鐵酸醋。上述鐵酸醋可單獨使 用或W其混合物的形式使用。
[0032] 在本發明的一個優選的實施方案中，所述鐵酸醋（D)的用量為0. 7重量％ -1. 2重 量％，優選0. 8重量％ -1重量％。
[0033] 在本發明的一個實施方案的組合物中，所述甲基乙締基MQ娃樹脂中的乙締基含 量與γ-(2, 3-環氧丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β-(3, 4-環氧環己基）乙基烷氧基硅烷與 正娃酸醋的摩爾比為 0. 4-0. 9:1:0. 15-0. 4,優選 0. 5-0. 8:1:0. 2-0. 3。
[0034] 本發明所述組合物各組分可W直接混合，成為混合物形態，也可W分別放置，待使 用時再混合。
[0035] 根據本發明的第二方面，本發明還提供一種由上述組合物制備的加成型有機娃粘 結密封膠用增粘劑。
[0036] 根據本發明的第Ξ方面，本發明還提供一種由所述組合物制備所述增粘劑的方 法，其包括W下步驟：
[0037] (1)將所述組合物各組分混合均勻；
[00測 似將所得的混合物加熱至40至80°C，并在該溫度下反應1至24小時；并且
[0039] 做在80°C下減壓去除步驟似所得的混合物中的低沸物，W得到本發明的加成 型有機娃粘結密封膠用增粘劑。
[0040] 在所述加成型有機娃粘結密封膠用增粘劑的使用過程中，將本發明的加成型有機 娃粘結密封膠用增粘劑W所期望的量加入到加成型娃橡膠中并混合均勻，然后將所得的混 合物涂覆于基材上即可。
[0041] 本發明的方法簡單便利，反應條件溫和且原材料易得。因此該方法可工業應用。而 且，由本發明的方