硬質涂層形成用組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種硬質涂層形成用組合物。
【背景技術】
[0002] 最近，利用液晶顯示裝置（liquidCTystaldisplay)或有機電致發光顯示裝置 (organicIi曲temittingdiodedisplay)等平板顯示裝置的薄型顯示裝置備受關注。尤 其是運些薄型顯示裝置W觸摸平板（touchscreenpanel)形態構成，因此，其不僅用于智 能手機（smartphone)、平板電腦，而且在各種可穿戴設備（wear油Iedevice)等的W攜帶 性作為特征的各種智能設備（smartdevice)上也被廣泛使用。
[0003] 運些可攜帶的觸摸平板基礎顯示裝置，為了保護顯示平板免受擦傷或外部沖擊而 在顯示平板上設置顯示器保護用玻璃基板，大部分的情況下將顯示用強化玻璃用作玻璃基 板。顯示用強化玻璃雖然比普通玻璃薄，但具有高強度且耐劃性強的特點。
[0004] 然而，強化玻璃由于重量重，因此，不適合于攜帶裝置的輕量化的實現，并且，對 外部沖擊脆弱，從而難W實現不易破碎的性質（unbreakable)，并且不能彎曲到一定水平 W上，因此，不適合作為具有可彎曲（bend油Ie)或可折疊（化Id油Ie)功能的易彎曲的 (flexible)顯示裝置材料。
[0005] 最近，正在對確保了柔初性及耐沖擊性的同時，并且具有相應于強化玻璃的強度 或耐擦傷性的光學用塑料基板進行各種研究。通常，與強化玻璃相比，具有柔初性的光學用 塑料基板有聚對苯二甲酸乙二醇醋（PET)、聚酸諷（PES)、聚糞二甲酸乙二醇醋（陽腳、聚丙 締酸醋（PAR)、聚碳酸醋（PC)、聚酷亞胺（PI)等。然而，運些高分子塑料基板，與用作顯示 裝置保護用玻璃基板的強化玻璃相比，在硬度及耐擦傷性方面顯示出不足的物理性質，并 且耐沖擊性也不充分。因此，人們正在進行在運些塑料基板上涂布復合樹脂組合物來彌補 物理性質的各種嘗試。
[0006] 通常在硬質涂布時，利用由包含丙締酸醋（acrylate)或環氧基（epoxy)等的光固 化型官能團的樹脂和固化劑或固化催化劑及反應添加劑組成的組合物，尤其是在高官能團 的復合樹脂的情況下，可W將其涂布于光學用塑料基材薄膜上，從而可W作為硬度及耐擦 傷性被提高的顯示裝置保護用玻璃使用。
[0007] 然而，通常的丙締酸醋或環氧基高官能團光固化型復合樹脂具有W下缺點，其不 僅很難實現相應于強化玻璃的高硬度，而且在固化時還會嚴重發生因收縮引起的彎曲變形 (curl)現象，并且柔初性也不充分，因此，不適合用作適用于易彎曲的顯示裝置的保護用玻 璃基板。
[0008] 韓國公開專利第2013-74167號中公開有塑料基板。
[000引【現有技術文獻】
[0010] 【專利文獻】
[0011] 韓國公開專利第2013-74167號
【發明內容】
[001引要解決的技術問題
[0013] 本發明的目的在于，提供一種可W形成硬度顯著改善的硬質涂層的組合物。
[0014] 本發明的目的在于，提供一種可W形成柔初性優異的硬質涂層的組合物。
[0015] 本發明的目的在于，提供一種具備所述硬質涂層的基材。
[001引技術方案
[0017] 1. 一種硬質涂層形成用組合物，其包含重量平均分子量為2, 000至15, 000、多分 散指數（PDI)為2. 0至4. 0的環氧硅氧烷樹脂。
[0018] 2.在所述1的硬質涂層形成用組合物中，所述硅氧烷樹脂的重量平均分子量為 5, 000 至 15,000。
[0019] 3.在所述1的硬質涂層形成用組合物中，所述硅氧烷樹脂的環氧當量為3.0至 6.Smmol/gn
[0020] 4.在所述1的硬質涂層形成用組合物中，所述硅氧烷樹脂通過下述化學式1所示 的烷氧基硅烷的水解及縮合反應來制備：
[0021] [化學式^
[002引RlnSi(ORZ)4n
[002引（式中，Ri為被碳原子數為3至6的環氧環烷基或環氧乙烷基（OXiranyU取代的 直鏈或支鏈的碳原子數為1至6的烷基，其可W被氧中斷，
[0024] R2為直鏈或支鏈的碳原子數為1至7的烷基，
[002引 n為1至3的整數）。
[0026] 5.在所述4的硬質涂層形成用組合物中，所述化學式1所示的烷氧基硅烷為選自 2- (3,4-環氧環己基）乙基S甲氧基硅烷、2-(3,4-環氧環己基）乙基S乙氧基硅烷，W及 3- 環氧丙氧基丙基S甲氧基硅烷（3-glycidox;yp;rop5dt;rimetho:xysilane)中的一種W上。
[0027] 6.在所述4的硬質涂層形成用組合物中，所述硅氧烷樹脂通過化學式1所示的燒 氧基硅烷和下述化學式2所示的烷氧基硅烷的水解及縮合反應來制備：
[002引[化學式引 [002引 R3mSi(0R4)4m;
[0030](式中，R3可W包括選自碳原子數為1至20的烷基、碳原子數為3至8的環烷基、 碳原子數為3至20的締基、碳原子數為2至20的烘基、碳原子數為6至20的芳基、丙締 酸基、甲基丙締酸基、面素（化Iogengroup)、氨基、疏基、酸基、醋基、幾基、簇基、乙締基、硝 基、橫基，W及醇酸基中的一種W上的官能團，
[0031] R4為直鏈或支鏈的碳原子數為1至7的烷基，m為0至3的整數）。
[0032] 7.在所述1的硬質涂層形成用組合物中，對于100重量份的所述環氧硅氧烷樹脂， 其進一步包含0. 1至10重量份的聚合引發劑及20至70重量份的溶劑。
[0033] 8. -種硬質涂布膜，所述硬質涂布膜的至少一面包含具備硬質涂層的基材，所述 硬質涂層由1至7中任一項所述的組合物形成。
[0034]9.在所述8的硬質涂布膜中，所述基材由選自聚醋類樹脂、纖維素類樹脂、聚碳酸 醋類樹脂、丙締酸類樹脂、苯乙締類樹脂、聚締控類樹脂、聚酷亞胺類樹脂、聚酸諷類樹脂， W及諷類樹脂中的一種W上而制得。
[00對有益效果
[0036] 本發明的組合物可W形成具有顯著改善的硬度的硬質涂層。
[0037] 本發明的組合物的柔初性優異，從而可W形成彎曲變形被最小化的硬質涂層。由 此，具備本發明硬質涂層的基材，即使在不具備其它的彎曲變形抑制層的情況下，也能夠確 保優異的柔初性。
【附圖說明】
[0038] 圖1為具備由本發明的硬質涂層形成用組合物形成的硬質涂層的基材的概略示 意截面圖。
[0039] 圖2為對具備由本發明的硬質涂層形成用組合物形成的硬質涂層的基材進行彎 曲試驗的一具體例的概略示意圖。
[0040] 圖3為對具備由本發明的硬質涂層形成用組合物形成的硬質涂層的基材進行彎 曲試驗的一具體例的概略示意圖。
[00川附圖標記說明
[0042] 100:硬質涂布薄膜 110:基材
[004引 120:硬質涂層
【具體實施方式】
[0044] 本發明設及一種具有顯著改善的硬度的同時，柔初性優異的硬質涂層形成用組合 物，從而能夠形成彎曲變形被最小化的硬質涂層。
[0045] 下面，對本發明進行具體說明
[0046] <硬質涂層形成用組合物〉
[0047] 本發明的硬質涂層形成用組合物包含重量平均分子量為2, 000至15, 000、多分散 指數（PDI)為2. 0至4. 0的環氧硅氧烷樹脂。
[0048] 本說明書中，環氧硅氧烷樹脂表示具有環氧基的硅氧烷樹脂，所述環氧基可W為 脂環式環氧基、脂肪族環氧基、芳香族環氧基或它們的混合。
[0049] 本發明的硬質涂層形成用組合物通過使用具備上述特定范圍的重量平均分子量 及多分散指數的環氧硅氧烷樹脂，從而可W顯著改善硬度。并且，還可W顯著改善柔初性， 從而可W抑制彎曲變形。
[0050] 環氧硅氧烷樹脂的重量平均分子量為2, 000至15, 000。如果重量平均分子量小于 2, 000,則不會實現硬質涂層的硬度，并且會顯示出初性，如果大于15, 000,則能夠獲得硬質 涂層所希望的高硬度物理性質，但是薄膜加工中所需的工序性會變差。從硬質涂層的硬度 和工序性方面考慮，優選可W為5, 000至15, 000。
[0051] 環氧硅氧烷樹脂的多分散指數（PDI)為2. 0至4. 0。如果多分散指數小于2. 0,則 很難同時滿足硬質涂層的硬度和初性兩種物理性質，如果大于4. 0,則會被過度顯示與初性 相關的物理性質。
[0052] 對