醇溶多用途表印塑料油墨及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種塑料凹凸版印刷油墨技術領域，尤其涉及一種醇溶多用途表印塑 料油墨及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 苯溶聚酰胺塑料表印油墨在國內外已有近50年歷史，它主要是采用以苯溶聚酰 胺為樹脂生產的凹版塑料表印油墨。應用于食品、藥品包裝等領域。由于苯溶聚酰胺塑料 表印油墨存在污染，多年前世界上發達國家早已停止使用。但在我國仍延用含苯的表印塑 料油墨，每年要消耗幾十萬噸甲苯，更為嚴重的是，大量苯類溶劑幾乎全部揮發排放到大氣 層，破壞臭氧層，嚴重危害人類賴以生存的空間，污染環境，損害人身健康。
[0003] 國家GB/T10004~2008標準中苯類溶劑不檢出之規定，以及食品安全法對食品包 裝印刷中禁用類似甲苯等芳香族溶劑的規定，特別是黨的十八大以來，提出建設美麗中國， 大力發展綠色產業，使用綠色環保油墨，開發可再生能源的一系列重大方針政策，給我國塑 料油墨行業、食品藥品包裝行業指明了發展方向。用綠色油墨取代含苯油墨，可再生能源取 代不可再生能源，滿足國內外包裝印刷市場的迫切需求，滿足綠色環保油墨的競爭需要。
[0004] 另外，目前已知的環保油墨多是只能用于凹版印刷或凸版印刷，用途單一，這給印 刷行業的發展設置了障礙，增加了成本。開發一種適用于塑料凹凸版印刷的環保油墨既能 實現"一墨多能"的行業發展需要，同時，符合社會綠色發展的需求。
【發明內容】
[0005] 為解決現有技術中諸多問題，本發明提供了一種醇溶多用途表印塑料油墨，該油 墨組成如下：
[0008] 優選方式下，所述聚酰胺樹脂為分子量較低的十八碳不飽和脂肪酸與二元胺縮聚 而成，或十八碳不飽和脂肪酸酯的二聚體與二元胺縮聚而成。其化學結構如下：
[0009]
[0010] 優選方式下，所述疏水劑為所述疏水劑為有機硅助劑。
[0011] 優選方式下，所述顏料為鈦白粉、永固紅、金光紅、永固黃、酞青藍、碳黑中的一種 或幾種混合。
[0012] 優選方式下，油墨組成中還包括4~8wt%的醋酸乙酯。
[0013] 本發明還提供了上述醇溶多用途表印塑料油墨的制備方法，其具體制備過程如 下：
[0014] S1、配制樹脂液：醇溶聚酰胺樹脂液為40wt%的無水乙醇溶液；醇溶改性馬來酸 樹脂液為50wt%無水乙醇溶液；醇溶改性達瑪樹脂液為40wt%無水乙醇溶液；醇酯溶硝化 棉樹脂液為25wt%硝化棉樹脂與30wt%無水乙醇、45wt%醋酸乙酯的混合溶液。
[0015] S2、將以下各組分按質量百分比混合，得到混合液：
[0018] 優選方式下，所述醇溶聚酰胺樹脂中聚酰胺樹脂為分子量較低的十八碳不飽和脂 肪酸與二元胺縮聚而成，或十八碳不飽和脂肪酸酯的二聚體與二元胺縮聚而成。
[0019] 優選方式下，所述疏水劑為有機硅助劑。加入疏水劑后油墨表面形成硅氧烷致密 結構，達到防水效果，明顯提高油墨成膜后的抗水性能。
[0020] 優選方式下，所述顏料為鈦白粉、永固紅、金光紅、永固黃、酞青藍、碳黑中的一種 或幾種混合。
[0021] 優選方式下，所述醇溶聚酰胺樹脂液含量為35wt% ;所述醇溶改性馬來酸樹脂液 含量為8wt% ;所述醇溶達瑪樹脂液含量為5wt% ;所述芥酸酰胺含量為1. 5wt% ;所述硅烷 偶聯劑含量為〇. 5wt% ;所述疏水劑含量為0. 2wt% ;所述檸檬酸三丁酯含量為3wt%。
[0022] 優選方式下，所述油墨組份中還包括4~8wt%的醋酸乙酯。
[0023] S3、將所述混合液攪拌分散40min，研磨分散，研磨細度小于等于15μm，得到研磨 液；
[0024] 優選方式下，所述研磨分散采用砂磨機進行，研磨4~7遍，每遍40~50分鐘。
[0025] S4、檢斤、向所述研磨液中補入溶劑無水乙醇，攪拌分散30分鐘，制得醇溶多用途 表印塑料油墨。
[0026] 本發明中所述醇溶聚酰胺樹脂為主樹脂，其化學結構中含有氨基和羧基，這兩個 基團與無水乙醇中的羥基都是親水基團，兩者有很強的親和性，且該樹脂對聚乙烯聚丙烯 塑料薄膜有很好的附著力，光澤度好。
[0027] 醇溶改性馬來酸樹脂含有兩個羥基，輔助樹脂之一，該樹脂軟化點高，低粘度，成 膜硬度高，對聚乙烯聚丙烯也有很好的附著力，且該物質在_20°C時不絮凝，具有耐寒、抗低 溫的特征，在油墨中加入醇溶改性馬來酸樹脂可以提高油墨耐寒、抗低溫的性能。
[0028] 醇溶改性達瑪樹脂，也含有親水基團，輔助樹脂之一，其主要特征是對為未電暈處 理塑料薄膜，有明顯附著力，在凸版印刷時起決定性作用，同時具有提高油墨亮度的功能。
[0029] 醇酯溶硝化棉，是良好的成膜劑，與三種樹脂相容性好，把三種樹脂包容在一起成 膜，該組分溶劑釋放性好，可以促進油墨印刷過程中的快干、徹干，防止油墨反粘，同時該組 分還具有一定的耐水性能。
[0030] 以上四種樹脂，在印刷過程中可發揮其長，補之其短，發揮各自優勢，形成鮮明特 色的油墨體系。例如，醇溶聚酰胺附著力好，但耐低溫效果差，醇溶改性馬來酸樹脂，耐低溫 效果明顯，這對北方印刷環境起到至關重要作用。
[0031] 芥酸酰胺，有良好的爽滑性，具有防止反沾和抗污損的作用，能顯著改善印刷品的 耐磨性，耐劃傷性。
[0032] 氣相白碳黑，主要起到防止油墨顏料沉降作用。
[0033] PMA，能改善油墨流平性，同時能吸納油墨的少量水分，提高油墨的耐水性。
[0034] 硅烷偶聯劑，在印刷油墨揮發干燥過程中，使油墨表面形成網狀的結構，提高油墨 的耐水性，抗老化，提高抗壓強度。
[0035] 疏水劑，表層硅氧烷形成網狀至密的結構，對外界水分子有隔離性，明顯提高油墨 成膜后的抗水性能；檸檬酸三丁酯，能明顯提高包裝袋的耐寒、耐水、耐油、抗霉性能。
[0036] 醋酸乙酯：主要是調節油墨的揮發速度，保持油墨梯度揮發。
[0037] 無水乙醇可以通過生物發酵法制得，來源廣泛，是可再生能源。無毒，符合綠色環 保要求，對大氣層對人體無害，是一種理想的環保原材料及使用稀釋劑。上述各組分在無 水乙醇介質的作用下，相互混溶，優勢互補，各盡所長，實現本發明所述油墨，耐寒、耐水、耐 油、抗霉、抗老化、抗壓強度高等特點。
[0038] 芥酸酰胺，硅烷偶聯劑，疏水劑，檸檬酸三丁酯，是油墨助劑。這些助劑的引入提高 了多用途塑料表印油墨用于冷凍食品包裝印刷時的耐寒性、耐水性、耐油性以及抗霉性，提 高了食品的安全性；另外，該類油墨的應用，提高了產品包裝的耐摩擦性、耐劃傷性，同時起 到抗污損的作用，提高了產品的附加值。
[0039] 創新點
[0040] 1、傳統醇溶聚酰胺凹版塑料表印油墨，只適用于聚乙烯聚丙烯凹版塑料薄膜印刷 使用；醇溶多用途表印塑料油墨不僅適用于聚乙烯聚丙烯凹版塑料薄膜印刷使用，也適用 于樹脂凸版或橡膠凸版未經電暈處理的經編袋印刷使用。
[0041] 2、傳統醇溶聚酰胺塑料表印油墨，只能用于塑料表面印刷，不能用于熱封復合使 用；醇溶多用途表印塑料油墨，不僅能用于塑料表面印刷，也可以用于醇溶單組分膠、熱封 復合使用。
[0042] 3、一般傳統的用于低溫產品包裝印刷的醇溶聚酰胺塑料表印油墨，不能同時具有 耐水、耐寒、耐油、抗霉、抗老化、耐摩擦等功能；醇溶多用途表印塑料油墨，能實現耐水、耐 寒、耐油、抗霉、抗老化、耐摩擦使用。
[0043] 4、醇溶聚酰胺凹版塑料油墨，只能用于一般食品、