低胺含量的喹吖啶酮顏料以及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及對人體有害的特定芳香族伯胺（PAA)含量少、安全性高的哇叮晚酬顏 料、W及其制造方法。
【背景技術】
[0002] 作為有機顏料已知的哇叮晚酬顏料是W紅色為中屯、從紫色到澄黃色的色調寬泛 的高耐候性顏料，在凹版/柔性版墨、塑料用著色材料、涂料、平版墨、調色劑、噴墨墨等可 能的范圍內被廣泛用作著色劑。從實用方面考慮，對運些顏料的堅牢度特性W及色彩特性 有嚴格要求。
[0003] 另外，近年來，報道了芳香族伯胺中有致癌性物質，會對人體帶來影響，各國已經 開始限制在各種應用中被用作著色材料的有機顏料中的PAA。目前，根據AP(89) 1 (關于與 食品接觸的塑料中所使用的著色劑的抓決議）、BfR(德國風險評估研究所）建議IX(關于 日用品用途塑料的著色材料的限制）、聚締控等衛生委員會自主限制值等，限制值為"低于 5(K)ppm"。然而，在通過2008年制定的紙巾中PAA的測定法巧N645)檢測到致癌性的鄰甲 氧基苯胺時，LUA(德國當局研究所）開始對紙巾中PAA為lOppbW下（最終目標為0)進 行立法的行動。若將其換算成在顏料中，則為lOppmW下，是非常嚴苛的，因此顏料制造商 需要提前進行應對。
[0004]引用文件1中提出了一種雙偶氮顏料W及其制造方法，其特征在于，在使聯苯胺 類的雙偶氮溶液與包含乙酷乙酷苯胺類的偶聯劑溶液偶聯而得到的雙偶氮顏料漿料中，添 加次艦酸鹽，接著在酸性條件下使艦的微細顆粒析出，從而進行顏料漿料的處理。
[0005]引用文件2中提出了一種低含胺率的雙偶氮顏料的制造方法及由該制造方法得 到的雙偶氮顏料，其特征在于，在使聯苯胺類的雙偶氮溶液與相對于該聯苯胺類包含化學 計量上過量的乙酷乙酷苯胺類的偶聯劑溶液偶聯而得到的雙偶氮顏料漿料中，添加面素， 由此對過量的乙酷乙酷苯胺類進行處理。
[0006] 引用文件3中提出了一種雙偶氮顏料的制造方法，其特征在于，在使聯苯胺類的 雙偶氮溶液與相對于該聯苯胺類包含化學計量上過量的乙酷乙酷苯胺類的偶聯劑溶液偶 聯而得到的雙偶氮顏料漿料中，添加氧化劑，由此氧化性分解過量的乙酷苯胺類。
[0007] 現有技術文獻 陽00引專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開平8-209008號公報
[0010] 專利文獻2 :日本特開平7-173408號公報
[0011] 專利文獻3 :日本特開平7-126545號公報
【發明內容】
發巧要解決的間顆
[0013] 上述現有技術文獻是關于雙偶氮顏料的發明，并沒有關于哇叮晚酬中的芳香族伯 胺的記載，作為削減胺的方法并不充分。
[0014] 另外，引用文件2中所使用的面素是有毒氣體，安全方面需要注意氣體泄漏。其中 氧化能力強的氯氣是無色氣體，因此需要注意。漠在光照環境下有時會使芳香族類發生面 素加成反應。尤其如酪類那樣的化合物易于發生面化，因此，顏色會受副產物的量的影響。 另外，利用面素進行的氧化需要在堿性條件下進行。在分解偶氮顏料的酷苯胺類時，酷苯胺 類在堿性條件下溶解，因此，溶解度提高而能有效地進行分解反應。然而，哇叮晚酬顏料包 含的是芳香族胺，為了萃取滲入顏料中的芳香族胺類，需要為酸性條件。因此，需要在酸性 條件下有效地發揮作用的氧化劑。
[0015] 引用文件3中示出了在抑5.5W下添加次艦酸鹽的方法。然而，在該方法中，作為 反應產物形成艦離子的堿金屬鹽，如果其殘留在顏料中，則可能會因外部氣體、陽光被氧化 成為艦而影響顏色。
[0016] 本發明要解決的課題在于，提供一種芳香族伯胺的含量低的哇叮晚酬顏料、及其 制造方法、W及使用了該顏料的凹版/柔性版墨、塑料用著色材料、涂料、平版墨、調色劑、 噴墨墨。
[0017]用于解決間顆的方案
[0018] 本發明人等鑒于前述實際情況而進行了深入研究，結果發現，將哇叮晚酬顏料用 選自水W及有機溶劑中的至少一種溶劑清洗，或者在包含哇叮晚酬顏料和選自水W及有機 溶劑中的至少一種溶劑的顏料漿料中添加氧化劑而將芳香族胺氧化分解，由此可得到芳香 族伯胺含量低的哇叮晚酬顏料，從而完成了本發明。
[0019] 目P，本發明提供W下的各技術方案。
[0020] 一種哇日丫晚酬顏料，其芳香族伯胺含量為lOppmW下。
[0021] 根據所述哇叮晚酬顏料，其中，前述哇叮晚酬顏料為選自通式（I)所示的物質或 由其中至少兩種成分形成的固溶體中的至少一種。 陽02引通式（I)
[0023]
[0024] (其中，式（I)中的Ri~Rs分別獨立地表示氨原子、面素原子、C1~C6烷基或 C1~C6烷氧基。）
[0025] 根據所述哇叮晚酬顏料，其中，前述芳香族伯胺為通式（II)所示的物質。 W26]通式（n)
[0027]
[0028] (其中，式（II)中的R表示氨原子、面素原子、Cl~C6烷基或Cl~C6烷氧基。）
[0029] 一種哇叮晚酬顏料的制造方法，其特征在于，將哇叮晚酬顏料用選自水W及有機 溶劑中的至少一種溶劑清洗。
[0030] 一種哇叮晚酬顏料的制造方法，其特征在于，在包含哇叮晚酬顏料和選自水W及 有機溶劑中的至少一種溶劑的顏料漿料中添加氧化劑而將芳香族胺氧化分解。
[0031] 根據所述哇叮晚酬顏料的制造方法，其中，前述氧化劑為選自亞硝酸及其鹽中的 至少一種。
[0032] 一種凹版/柔性版墨、塑料用著色材料、涂料、平版墨、調色劑、噴墨墨，其包含前 述記載的哇叮晚酬顏料。
[0033] 一種凹版/柔性版墨、塑料用著色材料、涂料、平版墨、調色劑、噴墨墨，其包含通 過前述記載的哇叮晚酬顏料的制造方法得到的哇叮晚酬顏料。
[0034] 發巧的效果
[0035] 本發明的哇叮晚酬顏料具有如下的特別顯著的技術效果：由于顏料中含有的芳香 族伯胺量為lOppmW下非常低，因此，可W提供對人體的影響非常小、安全性非常高的哇叮 晚酬顏料。
[0036] 另外，本發明的哇叮晚酬顏料的制造方法的技術方案可實現能夠容易地減少上述 哇叮晚酬顏料中的芳香族伯胺運樣的特別顯著的技術效果。
【具體實施方式】
[0037] 下面，舉出本發明的優選實施方式來具體地進行說明。
[0038] 本發明的哇日丫晚酬顏料是芳香族伯胺含量為lOppmW下的哇日丫晚酬顏料。
[0039] 本發明中使用的哇叮晚酬顏料是芳香族多環系有機顏料，可作為多用途的著色材 料用于凹版/柔性版墨、塑料用著色材料、涂料、平版墨、調色劑、噴墨墨等。
[0040] 作為哇叮晚酬顏料的制造方法，已知有如下方法（酸環化法）：例如，將下二酷下 二酸二醋類與2摩爾當量的苯胺類進行脫水縮合，形成2, 5-二苯胺基-3, 6-二氨對苯二甲 酸醋類后，使其水解、氧化而得到2, 5-二苯胺基對苯二甲酸類，然后，在強酸中對其進行分 子內脫水閉環，得到無取代哇叮晚酬或取代哇叮晚酬。
[0041] 作為下二酷下二酸二醋類，對醋部分的烷基沒有特別限制，通常可使用作為甲醋 的下二酷下二酸二甲醋值MSS)、或作為乙醋的下二酷下二酸二乙醋值ES巧。
[0042] 作為苯胺類，可使用通式（II)所示的化合物。 陽043] 通式（II)
[0044]
[0045] (其中，式（II)中的R表不氨原子、面素原子、Cl~C6烷基或Cl~C6烷氧基。）
[0046] 脫水縮合工序可通過如下方法來進行：例如，相對于下二酷下二酸二醋類1摩爾， 在苯胺類2~4摩爾和選自鹽酸、硫酸、或苯胺類鹽酸鹽中的酸催化劑0. 03~1. 20摩爾 的存在下，在醇系溶劑中進行加熱（參見美國專利第2, 821，541號、日本特開平11-158397 號）。
[0047] 對于由上述脫水縮合工序得到的2, 5-二苯胺基-3, 6-二氨對苯二甲酸醋類，根據 使用的苯胺類，形成2, 5-二苯胺基-3, 6-二氨對苯二甲酸醋、或者2個苯胺環中的至少一 個具有1個或1個W上的取代基的其衍生物。作為衍生物的例子，可舉出：2, 5-二（4-甲 基苯胺基）-3, 6-二氨對苯二甲酸醋、2, 5-二（4-氯苯胺基）-3, 6-二氨對苯二甲酸醋、 2, 5-二（3-氯苯胺基）-3, 6-二氨對苯二甲酸醋、2, 5-二（2-氯苯胺基）