噴墨油墨組合物、噴墨記錄方法、油墨組、裝飾片材及成形物、模內成形品及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及噴墨油墨組合物、噴墨記錄方法、油墨組、裝飾片材、裝飾片材成形物、 模內成形品的制造方法及模內成形品。
【背景技術】
[0002] 作為基于圖像數據信號在紙等記錄介質上形成圖像的圖像記錄方法，有電子照相 方式、升華型及烙融型熱轉印方式、噴墨方式等。例如，噴墨方式由于可W用廉價的裝置進 行實施、并且僅對需要的圖像部噴射油墨而在記錄介質上直接進行圖像形成，因而能高效 地使用油墨，運行成本低。而且，噪音少，作為圖像記錄方式優異。
[0003] 根據噴墨方式，不僅在普通紙上還能夠在塑料片材、金屬板等非吸水性的記錄介 質上進行印相，但印相時的高速化及高圖像質量化成為重要的課題，具有印相后的液滴的 干燥、固化所需的時間對印相物的生產率、印相而得到的圖像的清晰度造成很大影響的性 質。
[0004] 作為噴墨方式之一，有使用能夠通過活性能量射線的照射而固化的噴墨記錄用油 墨的記錄方式。根據該方法，通過在油墨噴射后立即或在一定的時間后照射活性能量射線， 使油墨液滴固化，從而印相的生產率提高，能夠形成清晰的圖像。
[0005] 作為W往的油墨組合物，已知有專利文獻1或2中記載的油墨組合物。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特表2010-521330號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特表2010-514862號公報
【發明內容】
[0010] 發明所要解決的問題
[0011] 本發明的目的是提供保存穩定性、噴墨噴出穩定性及固化性優異、所得到的圖像 的高溫下的拉伸性優異的噴墨油墨組合物、W及使用了上述噴墨油墨組合物的噴墨記錄方 法、油墨組、裝飾片材、裝飾片材成形物、模內成形品的制造方法及模內成形品。
[0012] 用于解決問題的方法
[0013] 上述目的通過下述<1〉、<12〉、<13〉、<15〉、<16〉、<18〉及<19〉中記載的方案而達 成。W下與作為優選的實施方式的<2〉~<11〉、<14〉及<17〉一起示出。
[0014] <1〉一種噴墨油墨組合物，其特征在于，含有（成分A)具有錠鹽結構的馬來酷亞 胺-苯乙締共聚物、（成分B)N-乙締基化合物、（成分C)著色劑及（成分D)光聚合引發 劑。
[0015] <2〉根據上述<1〉所述的噴墨油墨組合物，其中，成分A的重均分子量為1，500~ 10,000。
[0016] <3〉根據上述<1〉或<2〉所述的噴墨油墨組合物，其中，成分A具有氧化乙締結構 和/或氧化丙締結構。
[0017] <4〉根據上述<1〉~<3〉中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，成分A為至少具 有下述式（A-I)所示的結構的共聚物。
[001引[化學式^
[0019]
(A-1 )
[0020] (上述式（A-I)中，Ri表示亞烷基，R2分別獨立地表示氨原子或甲基，R3表示氨原 子或烷基，R4表示亞烷基，X+表示季錠基，Z表示抗衡陰離子，nl、n2及n3分別表示各構成 單元的摩爾比，滿足（nl) : (n2+n3) = 1 :99~99 :1，滿足n2 :n3 = 1 :99~99 :1，n4表示 1W上的整數。）
[0021] <5〉根據上述<1〉~<4〉中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，相對于噴墨油墨 組合物的總質量，含有0.Ol~5質量％的成分A。
[002引 <6〉根據上述<1〉~巧〉中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，相對于噴墨油墨 組合物的總質量，含有1~40質量％的成分B。
[0023] <7〉根據上述<1〉~<6〉中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，成分C為哇日丫晚 酬顏料。
[0024] <8〉根據上述<1〉~<7〉中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，成分B為N-乙締 基己內酷胺。
[00巧]<9〉根據上述<1〉~<8〉中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，成分D包含酷基 麟氧化物化合物。
[0026] <10〉根據上述<1〉~<9〉中任一項所述的噴墨油墨組合物，其中，相對于噴墨油墨 組合物的總質量，含有30質量％W上的（成分巧25°C下的粘度為IOmPa.SW下的單體。
[0027] <11〉根據上述<10〉所述的噴墨油墨組合物，其中，成分E包含選自下述化合物組 中的至少1種的化合物。
[002引[化學式引[0029]
[0030](上述化合物中，R表示碳原子數為4~18的烷基。）
[0031] <12〉一種油墨組，其具有上述<1〉~<11〉中任一項所述的噴墨油墨組合物。
[0032] <13〉一種噴墨記錄方法，其包括W下工序：（al)將上述<1〉~<11〉中任一項所述 的噴墨油墨組合物通過噴墨方式噴出到樹脂片材上的工序及化1)對所噴出的噴墨油墨組 合物照射活性光線，使上述噴墨油墨組合物固化的工序。
[003引<14〉根據上述<13〉所述的噴墨記錄方法，其中，上述活性光線的光源為發光二極 管。
[0034] <15〉一種裝飾片材，其在樹脂片材上設置有上述<1〉~<11〉中任一項所述的噴墨 油墨組合物的固化圖像層。
[0035] <16〉一種裝飾片材成形物，其是通過對上述<15〉所述的裝飾片材進行真空成形、 壓力成形或真空壓力成形而獲得的。
[0036] <17〉根據上述<16〉所述的裝飾片材成形物，其中，在上述真空成形、壓力成形或 真空壓力成形之后，進一步實施了開孔加工和/或切斷加工。
[0037] <18〉一種模內成形品的制造方法，其包括W下工序：在由多個模具所形成的空桐 部的內壁配置上述<15〉所述的裝飾片材、或者上述<16〉或<17〉所述的裝飾片材成形物的 工序；W及從誘口向上述空桐部內噴射烙融樹脂的工序。
[0038] <19〉一種模內成形品，其是通過上述<18〉所述的制造方法而獲得的。
[00測發明效果
[0040] 根據本發明，能夠提供保存穩定性、噴墨噴出穩定性及固化性優異、所得到的圖像 的高溫下的拉伸性優異的噴墨油墨組合物、W及使用了上述噴墨油墨組合物的噴墨記錄方 法、油墨組、裝飾片材、裝飾片材成形物、模內成形品的制造方法及模內成形品。
【具體實施方式】
[0041]W下，對本發明進行詳細說明。
[00化|另外，本說明書中，"XX~yy"的記載表示包含XX及yy的數值范圍。此外，"（成 分A)將具有錠鹽結構的馬來酷亞胺-苯乙締共聚物"等也簡稱為"成分A"等。
[0043]"(甲基）丙締酸醋"等與"丙締酸醋和/或甲基丙締酸醋"等含義相同，W下同樣。
[0044] 此外，本發明中質量％ "與"重量％ "含義相同質量份"與"重量份"含義相同。
[0045] 1.噴墨油墨組合物
[0046] 本發明的噴墨油墨組合物（W下，也簡稱為"油墨組合物"）的特征在于，含有（成 分A)具有錠鹽結構的馬來酷亞胺-苯乙締共聚物、（成分B)N-乙締基化合物、（成分C)著 色劑及（成分D)光聚合引發劑。
[0047] 另外，本說明書中馬來酷亞胺-苯乙締共聚物"也稱為"苯乙締-馬來酷亞胺共 聚物"。
[0048] 此外，本發明的噴墨油墨組合物可W作為本發明的活性光線固化型噴墨油墨組合 物適宜使用。
[0049] 本發明的油墨組合物是通過活性光線能夠固化的油性的油墨組合物。"活性光線" 是通過其照射能夠賦予在油墨組合物中產生引發種的能量的放射線，包含a射線、丫射 線、X射線、紫外線、可見光線、電子射線等。其中，從固化感度及裝置的獲得容易性的觀點 出發優選紫外線及電子射線，更優選紫外線。因此，作為本發明的油墨組合物，優選通過照 射紫外線作為活性光線而能夠固化的油墨組合物。
[0050] N-乙締基化合物為固化性優異的單體，但含有N-乙締基化合物的噴墨油墨組合 物存在噴墨噴出性及顏料的分散性的惡化、此外在成形加工時不耐拉伸而產生裂紋或與基 材的剝離運樣的問題。
[0051] 此外，適用于實施成形加工的印刷片材（裝飾片材）的油墨組合物由于在成形加 工時油墨膜在高溫下被拉伸，所W需要高溫下的優異的拉伸性。
[0052] 本發明人等進行了深入研究，結果發現，通過使用含有（成分A)具有錠鹽結構的 馬來酷亞胺-苯乙締共聚物、（成分B)N-乙締基化合物、（成分C)著色劑及（成分D)光聚 合引發劑的噴墨油墨組合物，可W解決上述的課題，從而完成本發明。
[0053] (成分A)具有錠鹽結構的馬來酷亞胺-苯乙締共聚物
[0054] 本發明的噴墨油墨組合物含有（成分A)具有錠鹽結構的馬來酷亞胺-苯乙締共 聚物。
[00巧]成分A是具有與將馬來酷亞胺化合物與苯乙締化合物共聚而成的共聚物同樣的 結構的共聚物，也可W是將除馬來酷亞胺化合物及苯乙締化合物W外的化合物共聚而成的 共聚物。此外，成分A可W是將馬來酷亞胺化合物及苯乙締化合物分別單獨1種共聚而成 的共聚物，也可W是將任一者或兩者W2種W上共聚而成的共聚物。
[0056] 此外，成分A也可W是將除馬來酷亞胺化合物W外的化合物共聚、之后通過高分 子反應而形成馬來酷亞胺結構的共聚物。具體而言，例如，也可W使胺化合物與馬來酸 酢-苯乙締共聚物反應，形成馬來酷亞胺-苯乙締共聚物。此外，本發明中，將具有通過高分 子反應而形成的馬來酷亞胺結構的構成單元也稱為來源于馬來酷亞胺化合物的構成單元。
[0057] 推測成分A在油墨組合物中作為分散劑發揮功能。此外，油墨組合物大多在調制 含有著色劑及分散劑的研磨基料（分散液）后，將研磨基料與單體等其他成分混合而調制， 但是成分A在研磨基料調制時添加、或者在研磨基料與其他成分的混合時添加均能夠體現 出本發明的效果。特別優選在研磨基料中使用后述的除成分AW外的分散劑、并在研磨基 料與其他成分的混合時添加成分A的方式。
[0058] 成分A中的錠鹽結構的位置沒有特別限制，例如可W含有在來源于馬來酷亞胺化 合物的構成單元中，也可W含有在來源于苯乙締化合物的構成單元中，但優選含有在來源 于馬來酷亞胺化合物的構成單元中。
[0059] 此外，成分A中的錠鹽結構優選為下述式（A-a)所示的結構。此外，成分A也可W 具有2種W上的式（A-a)所示的結構。
[0060] [化學式引
[0061]
(A-aI
[0062](式（A-a)中，Rai~IT3分別獨立地表示氨原子、烷基或芳基，za表示抗衡陰離子， 波浪線部分表示與其他結構的鍵合位置。）
[0063]Rai~R33分別獨立地優選為烷基或芳基，更優選為碳原子數為1~20的烷基或碳 原子數為6~10的芳基，進一步優選為碳原子數為1~20的烷基，特別優選為碳原子數為 1~8的烷基，最優選為甲基。若為上述方式，則噴墨噴出性及分散性更優異。
[0064]此外，從合成上的觀點出發，Ral~R a3中的至少1個優選為甲基，此外，R al~R a3優 選為相同基團。
[0065]za只要是使作為成分A整體的電荷為中性的抗衡陰離子即可，可W是一價的抗衡 陰離子，也可W是多價的抗衡陰離子，但優選為一價的抗衡陰離子。
[0066] 此外，za優選為選自由面化物離子、硫酸根陰離子、硫酸氨根陰離子、橫酸根陰離 子、簇酸根陰離子、硝酸根陰離子、憐酸根陰離子、憐酸氨根陰離子、憐酸二氨根陰離子、麟 酸根陰離子及棚酸根陰離子組成的組中的陰離子，更優選為選自由面化物離子、橫酸根陰 離子、簇酸根陰離子、化及BF4組成的組中的陰離子，進一步優選為面化物離子，特別優選 為艦化物離子。若為上述方式，則噴墨噴出性及分散性更優異。
[0067]成分A優選具有下述式（A-b)所示的構成單元。若為上述方式，則噴墨噴出性及 分散性更優異。
[006引[化學式"
[0069]
(A-b)
[0070] (式（A-b)中，R4表示亞烷基，X+表示季錠基，Z表示抗衡陰離子。）
[0071]R4中的亞烷基可W為直鏈，也可W具有支鏈，還可W具有環結構。
[0072]作為R4,優選為碳原子數為2~20的亞烷基，更優選為碳原子數為2~8的亞燒 基，進一步優選為碳原子數為2~4的亞烷基，特別優選為亞乙基。
[007引r及Z優選為上述式（A-a)所示的結構。
[0074] 成分A優選具有氧化乙締結構（-0邸2邸2-)和/或氧化丙締結構（-OCH(邸3) 邸2-或-OCHzCH(邸3)-)。若為上述方式，則成形加工時的高溫下拉伸性更優異，此外，噴墨 噴出性及分散性更優異。
[00巧]此外，成分A優選具有下述式（A-C)所示的構成單元。若為上述方式，則成形加工 時的高溫下拉伸性更優異，此外，噴墨噴出性及保存穩定性更優異。
[007引[化學式引
[0077]
(A-C)
[0078] (式（A-C)中，Ri表示亞烷基，R2分別獨立地表示氨原子或甲基，R3表示氨原子或 烷基，n4表示1W上的整數。）
[0079] Ri中的亞烷基可W為直鏈，也可W具有支鏈，還可W具有環結構。
[0080] 作為Ri,優選為碳原子數為2~20的亞烷基，更優選為碳原子數為2~8的亞燒 基，進一步優選為碳原子數為2~4的亞烷基，特別優選為亞