偏光膜形成用組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及組合物。
【背景技術】
[0002] 專利文獻1中記載了含有分散在取向的聚合性液晶化合物中的吸收二色性的光 的化合物（二色性色素）的偏光膜。
[0003] 專利文獻2中記載了作為在波長390~550nm具有最大吸收的二色性色素，具有 1，4 一萘基結構的雙偶氮系色素。然而，含有該二色性色素的偏光膜的二色比低。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本特表2007 - 510946號公報
[0007] 專利文獻2:專利1454637號公報（特公昭63 - 1357號公報）
【發明內容】
[0008] 尋求一種能夠形成含有在波長350~550nm具有最大吸收、作為二色性色素發揮 功能的化合物的二色比高的偏光膜的組合物。
[0009] 本發明包括以下的發明。
[0010] [1] -種組合物，含有式（1)表示的化合物和聚合性液晶化合物，
[0011]
[0012] [式中，Y表示式（Y1)或式（Y2)表示的基團。
[0013]
[0014] (*表示與N的鍵合位點。
[0015]P1和P2各自獨立地表示硫原子、氧原子或者一NR1(：-，Rw表示氫原子或者碳原子 數1~4的烷基。
[0016]Q1和Q2各自獨立地表不氮原子或者=CH-。）
[0017]R1表示碳原子數1~20的烷基、碳原子數1~20的烷氧基或者一N(R) (R°)。R和 R°各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10的烷基，或者R與1?°相互鍵合并與它們所鍵 合的氮原子一起形成環。上述碳原子數1~20的烷基、上述碳原子數1~20的烷氧基和 上述碳原子數1~10的烷基的構成該基團的至少一個氫原子可以獨立地被選自鹵素原子、 羥基和可以具有取代基的氨基中的原子或者基團取代。上述碳原子數1~20的烷基、上述 碳原子數1~20的烷氧基和上述碳原子數1~10的烷基可以在構成該基團的碳原子間具 有醚鍵（一 0 -）。
[0018]R7和R8為氫原子以外的取代基，各自獨立地表示碳原子數1~4的烷基、碳原子數 1~4的烷氧基、鹵素原子或者氰基，構成上述碳原子數1~4的烷基和上述碳原子數1~ 4烷氧基的至少一個氫原子可以獨立地被鹵素原子或者羥基取代，p和q各自獨立地為0~ 2的整數。
[0019]R2和R3各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10的烷基，或者R2與R3相互鍵合 并與它們所鍵合的氮原子一起形成環。構成上述碳原子數1~10的烷基的至少一個氫原 子可以獨立地被選自鹵素原子、羥基和可以具有取代基的氨基中的原子或者基團取代。上 述碳原子數1~10的烷基可以在構成該基團的碳原子間具有醚鍵（一 〇 -）。]
[0020] [2]根據[1]所述的組合物，其中，式⑴表示的化合物為p=q= 0的式（la)表 示的化合物。
[0021]
[0022] (式中，Y和R1~R3分別表示與權利要求1所述的定義相同的意思。）
[0023] [3]根據[1]或者[2]所述的組合物，其中，聚合性液晶化合物顯示近晶型液晶相。
[0024] [4]根據[1]~[3]中任一項所述的組合物，其中，進一步含有聚合引發劑。
[0025] [5] -種偏光膜，由[1]~[4]中任一項所述的組合物形成。
[0026] [6]根據[5]所述的偏光膜，其中，[5]所述的偏光膜的最大吸收波長（Amaxl)比 該偏光膜中含有的式（1)表不的化合物的最大吸收波長（Xmax2)長。
[0027] [7]根據[6]所述的偏光膜，其中，人maxi與人max2之差為15nm以上。
[0028] [8]根據[5]~[7]中任一項所述的偏光膜，其中，X射線衍射測定中顯示布拉格 (Bragg)峰。
[0029] [9] -種液晶顯不裝置，具備[5]~[8]中任一項所述的偏光膜。
[0030] [10] -種液晶單元，具備基體、液晶層和[5]~[8]中任一項所述的偏光膜。
[0031] [11]根據[10]所述的液晶單元，其中，上述偏光膜配置在基體與液晶層之間。
[0032] [12]根據[11]所述的液晶單元，其中，在基體與液晶層之間進一步配置濾色器。
[0033] [13] -種圓偏振片，具有[5]~[8]中任一項所述的偏光膜和1/4波長板。
[0034] [14] 一種有機EL顯示裝置，具備[13]所述的圓偏振片和有機EL元件。
[0035] [15]根據式（1)表示的化合物的制造方法，使式（2)表示的化合物與式（3)表示 的化合物反應。
[0036]
[0037][式中，Y表示式（Y1)或式（Y2)表示的基團。
[0038]
[0039] ( *表示與N的鍵合位點。
[0040] P1和P2各自獨立地表示硫原子、氧原子或者一NR-，Rw表示氫原子或者碳原子 數1~4的烷基。
[0041] Q1和Q2各自獨立地表示氮原子或者=CH-。）
[0042]R1表示碳原子數1~20的烷基、碳原子數1~20的烷氧基或者一N(R) (R°)。R和 R°各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10的烷基，或者R與1?°相互鍵合并與它們所鍵 合的氮原子一起形成環。上述碳原子數1~20的烷基、上述碳原子數1~20的烷氧基和 上述碳原子數1~10的烷基的構成該基團的至少一個氫原子可以獨立地被選自鹵素原子、 羥基和可以具有取代基的氨基中的原子或者基團取代。上述碳原子數1~20的烷基、上述 碳原子數1~20的烷氧基和上述碳原子數1~10的烷基可以在構成該基團的碳原子間 具有醚鍵（一 0 -）。
[0043]R7和R8為氫原子以外的取代基，各自獨立地表示碳原子數1~4的烷基、碳原子數 1~4的烷氧基、鹵素原子或者氰基，構成上述碳原子數1~4的烷基和上述碳原子數1~ 4的烷氧基的至少一個氫原子可以獨立被鹵素原子或者羥基取代，p和q各自獨立地為0~ 2的整數。
[0044] R2和R3各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10的烷基，或者R2與R3相互鍵合 并與它們所鍵合的氮原子一起形成環。構成上述碳原子數1~10的烷基的至少一個氫原 子可以獨立被選自鹵素原子、羥基和可以具有取代基的氨基中的原子或者基團取代。上述 碳原子數1~10的烷基可以在構成該基團的碳原子間具有醚鍵（一 0 -）。
[0045]X表示氯原子、溴原子或者碘原子。
[0046] R4和R5各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10的烷基，或者R4與R5相互鍵合 并與它們所鍵合的氧原子和硼原子一起形成環。）]
[0047] [16] -種式（5)表示的化合物。
[0048]
[0049][式中，Y表示式（Y1)或式（Y2)表示的基團。
[0050]
[0051] (*表示與N的鍵合位點。
[0052]P1和P2各自獨立地表示硫原子、氧原子或者一NR-，Rw表示氫原子或者碳原子 數1~4的烷基。
[0053] Q1和Q2各自獨立地表示氮原子或者=CH-。）
[0054]R6表示碳原子數2~20的烷基、碳原子數1~20的烷氧基或者一N(R) (R°)。R和 R°各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10的烷基，或者R與1?°相互鍵合并與它們所鍵 合的氮原子一起形成環。上述碳原子數2~20的烷基、上述碳原子數1~20的烷氧基和 上述碳原子數1~10的烷基的構成該基團的至少一個氫原子可以獨立地被選自鹵素原子、 羥基和可以具有取代基的氨基中的原子或者基團取代。上述碳原子數2~20的烷基、上述 碳原子數1~20的烷氧基和上述碳原子數1~10的烷基可以在構成該基團的碳原子間具 有醚鍵（一 0 -）。
[0055]R7和R8為氫原子以外的取代基，各自獨立地表示碳原子數1~4的烷基、碳原子數 1~4的烷氧基、鹵素原子或者氰基，構成上述碳原子數1~4的烷基和上述碳原子數1~ 4的烷氧基的至少一個氫原子可以獨立地被鹵素原子或者羥基取代，p和q各自獨立地為 0~2的整數。
[0056]R2和R3各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10的烷基，或者R2與R3相互鍵合 并與它們所鍵合的氮原子一起形成環。構成上述碳原子數1~10的烷基的至少一個氫原 子可以獨立地被選自鹵素原子、羥基和可以具有取代基的氨基中的原子或者基團取代。上 述碳原子數1~10的烷基可以在構成該基團的碳原子間具有醚鍵（一 〇 -）。]
[0057] [17]根據[16]所述的化合物，其中，式（5)表示的化合物為p=q= 0的式（5a) 表示的化合物。
[0058]
[0059] (式中，Y、R2、R3以及R6分別表示與權利要求15所述的定義相同的意思。）
[0060] [18] -種偏光膜，含有[16]或者[17]所述的化合物。
[0061] [19] 一種液晶顯示裝置，具備[18]所述的偏光膜。
[0062] [20] -種液晶單元，具備基體、液晶層和[18]所述的偏光膜。
[0063] [21] -種有機EL顯不裝置，具備[18]所述的偏光膜。
[0064] 本發明的組合物含有在波長390~550nm具有最大吸收、作為二色性色素發揮功 能的化合物，采用該組合物能夠形成二色比高的偏光膜。
【附圖說明】
[0065]圖1是表示本發明的偏光膜的連續的制造方法的示意圖。
[0066]圖2是具有本發明的偏光膜的圓偏振片的連續的制造方法的示意圖。
[0067] 圖3是具備本發明的偏光膜的液晶單元的示意圖。
[0068] 圖4是具備本發明的偏光膜的液晶單元的示意圖。
[0069] 圖5是具備本發明的偏光膜的液晶單元的示意圖。
[0070] 符號說明
[0071] 210 第 1 卷
[0072] 210A 卷芯
[0073] 220 第 2 卷
[0074] 220A 卷芯
[0075] 211A、211B涂布裝置
[0076] 212A、212B干燥爐
[0077] 213A偏振光UV照射裝置
[0078] 213B活性能量線照射裝置
[0079] 300輔助輥
[0080] 230 第 3 卷
[0081] 230A 卷芯
[0082] 240 第 4 卷
[0083] 240A 卷芯
[0084] 300輔助輥
【具體實施方式】
[0085] 本發明的組合物含有式（1)表示的化合物（以下，有時稱為化合物（1))和聚合性 液晶化合物。
[0086] 〈化合物（1) >
[0087] 優選化合物（1)的偶氮基為反式體。
[0088] 式（Y1)和式（Y2)中，P1和P2優選為硫原子。
[0089] 作為f表示的碳原子數1~4的烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基以及叔丁基等。
[0090] Q1和Q2優選都為氮原子。Q1更優選為=CH-。Q2更優選為氮原子。
[0091] 式⑴中，R1表示碳原子數1~20的烷基、碳原子數1~20的烷氧基或者一N(R) (R°)。優選為碳原子數1~20的烷基或者一N(R) (R°)表示的基團。
[0092] 作為R1表示的碳原子數1~20的烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基以及叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、以及正癸 基等直鏈狀或者支鏈狀的烷基。
[0093] 構成上述碳原子數1~20的烷基的至少一個氫原子可以獨立地被氟原子等鹵素 原子、羥基或者可以具有取代基的氨基取代。作為可以具有取代基的氨基，例如可舉出N- 甲基氨基、N-乙基氨基、N，N-二甲基氨基、以及N，N-二乙基氨基等氨基所具有的一個或 者兩個氫原子被碳原子數1~20的烷基取代的氨基。作為它們的例子，可舉出氟甲基、三 氟甲基、五氟乙基以及九氟丁基等碳原子數1~20的鹵代烷基；羥基甲基和2-羥基乙基 等碳原子數1~20的羥基烷基；氨基甲基和2 -（N，N-二甲基氨基）乙基等具有可以具 有取代基的氨基的碳原子數1~20的烷基。
[0094] 上述R1表示的碳原子數1~20的烷基可以在構成該基團的碳原子間具有醚鍵 (一 0 -）。作為在碳原子間具有醚鍵的烷基，可舉出甲氧基甲基、2 -乙氧基乙基、2 - (2-乙氧基乙氧基）乙基、2 - [2 -（乙基氨基）乙基氨基]乙氧基等。R1表示的碳原子 數1~20的烷基優選為不具有取代基的直鏈狀或者支鏈狀的烷基。
[0095] 作為R1表示的碳原子數1~20的烷氧基，可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙 氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正庚氧基、 正辛氧基、正壬氧基、以及正癸氧基等不具有取代基的直鏈狀或者支鏈狀的烷氧基。
[0096] 構成上述碳原子數1~20的烷氧基的至少一個氫原子可以獨立地被氟原子等鹵 素原子、羥基或者可以具有取代基的氨基取代。作為可以具有取代基的氨基，例如可舉出 N-甲基氨基、N-乙基氨基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基等氨基所具有的一個或 者兩個氫原子被碳原子數1~20的烷基取代的氨基。作為它們的例子，可舉出氟甲氧基、 三氟甲氧基、五氟乙氧基、九氟丁氧基等碳原子數1~20的鹵代烷氧基；羥基甲氧基、2 - 羥基乙氧基等碳原子數1~20的羥基烷氧基；氨基甲氧基、2 -（N，N-二甲基氨基）乙氧 基等具有可以具有取代基的氨基的碳原子數1~20的烷氧基。
[0097] 上述R1表示的碳原子數1~20的烷氧基可以在構成該基團的碳原子間具有醚鍵 (一 〇 -）。作為在碳原子間具有醚鍵的烷氧基，可舉出甲氧基甲氧基、2 -乙氧基乙氧基、 2 -（2-乙氧基乙氧基）乙氧基、2 - [2 -（乙基氨基）乙基氨基]乙氧基等。R1表示的 碳原子數1~20的烷氧基優選為不具有取代基的直鏈狀或者支鏈狀的烷氧基。
[0098] 上述R1為一N(R) (R°)時，R和R°各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10的烷 基，或者R與R°相互鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成環。
[0099] 作為R表示的碳原子數1~10的烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基以及叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、以及正癸 基等直鏈狀或者支鏈狀的烷基。
[0100] 構成上述碳原子數1~10的烷基的至少一個氫原子可以獨立地被氟原子等鹵素 原子、羥基或者可以具有取代基的氨基取代。作為可以具有取代基的氨基，例如可舉出N- 甲基氨基、N-乙基氨基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基等氨基所具有的一個或者兩 個氫原子被碳原子數1~10的烷基取代的氨基。作為它們的例子，可舉出氟甲基、三氟甲 基、五氟乙基、九氟丁基等碳原子數1~10的鹵代烷基；羥基甲基、2 -羥基乙基等碳原子 數1~10的羥基烷基；氨基甲基、2-（N，N-二甲基氨基）乙基等具有可以具有取代基的 氨基的碳原子數1~10的烷基。
[0101] 上述R表示的碳原子數1~10的烷基可以在構成該基團的碳原子間具有醚鍵（一 〇-）。作為在碳原子間具有醚鍵的烷基，可舉出甲氧基甲基、2-乙氧基乙基、2-（2-乙 氧基乙氧基）乙基、2-[2-（乙基氨基）乙基氨基]乙氧基等。R表示的碳原子數1~ 10的烷基優選為不具有取代基的直鏈狀或者支鏈狀的烷基。
[0102] 作為妒表示的碳原子數1~10的烷基，可舉出與作為R表示的碳原子數1~10 的烷基例示的烷基相同的烷基。#表示的碳原子數1~10的烷基優選為不具有取代基的 直鏈狀或者支鏈狀的烷基。
[0103]作為一N(R) (R°)，可舉出氨基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、吡 咯烷基、哌啶基、嗎啉代基、硫代嗎啉代基、3, 5 -二甲基嗎啉代基、以及3-乙基硫代嗎啉 代基等。
[0104] 1?與R°相互鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成環時，形成的環可以為4~10 元環，也可以為雜環。雜環是指碳原子數4~10的脂環式烴基中，其中的至少一個亞甲基 被亞氨基（一NH-）、氧原子、硫原子等雜原子取代。優選形成的環為5~7元環。
[0105] 式（1)中，兩個亞苯基的構成該基團的至少一個氫原子可以分別被氫以外的取代 基R7或者R8取代。R7和R8各自獨立地表示碳原子數1~4的烷基、碳原子數1~4的烷 氧基、鹵素原子或者氰基。R7和R8可以分別取代亞苯基的任意位置的氫原子。
[0106] 作為碳原子數1~4的烷基，可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 叔丁基等不具有取代基的直鏈狀或者支鏈狀的烷基。
[0107] 構成上述碳原子數1~4的烷基的至少一個氫原子可以獨立地被氟原子等鹵素原 子或者羥基取代。作為它們的例子，可舉出氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、九氟丁基等碳原子 數1~4的鹵代烷基；羥基甲基、2-羥基乙基等碳原子數1~4的羥基烷基。
[0108] 作為碳原子數1~4的烷氧基，可舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁 氧基、異丁氧基、叔丁氧基等不具有取代基的直鏈狀或者支鏈狀的烷氧基。
[0109] 構成上述碳原子數1~4的烷氧基的至少一個氫原子可以獨立地被氟原子等鹵素 原子或者羥基取代。作為它們的例子，可舉出氟甲氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、九氟丁氧 基等碳原子數1~4的鹵代烷氧基；羥基甲氧基、2 -羥基乙氧基等碳原子數1~4的羥基 烷氧基。
[0110] 式⑴中，R2和R3各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10的烷基，或者R2與 R3相互鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成環。作為R2表示的碳原子數1~10的烷基 和R3表示的碳原子數1~10的烷基，可舉出與作為R表示的碳原子數1~10的烷基例示 的烷基相同的烷基。R2和R3表示的碳原子數1~10的烷基優選為不具有取代基的直鏈狀 或者支鏈狀的烷基。
[0111] 作為一N(R2) (R3)，可舉出氨基、甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基