一種復合活性深黃染料及制備方法和應用
【技術領域】
[0001] 本發明涉及活性染料領域，具體涉及一種復合活性深黃染料及制備方法和應用。
【背景技術】
[0002] 活性染料由于有著多方面優點如色澤鮮艷、性能優異、適用性強等，其市場需求不 斷擴大，為了使活性染料色調更齊全，人們對活性染料進行了多種方法的復配嘗試，以期得 到更多的色調。然而目前活性復配染料仍以中、淺色為主，深色品種很少，其染深性不如直 接染料和硫化染料，日曬牢度和耐氧漂性能也需進一步提高。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的是提供一種新的復合活性深黃染料，該染料具有相溶性較好、重現 性優良、溶解度高、固色率高等性能，特別有著良好染深性，高日曬牢度，耐氧漂等優良性 能，色澤艷麗，染色殘液少，屬于環保節能型染料。
[0004] 本發明提供的復合活性深黃染料，包括按重量份數計的式（1)化合物30~70份、 式⑵化合物15~35份和式（3)化合物15~35份，各化合物結構式如下：
[0007] 其中，&為-H、-OCH 3或-SO3Na ;M為堿金屬離子。堿金屬離子中較為常用的有鈉 離子、鉀離子等。
[0008] 其中式⑴可用本領域常規方法制得。
[0009] 上述三個組分中具有一氯均三嗪基和乙烯砜基雙活性基，三個組分的上染線值接 近，I/O值相近，且SERF值也相近，它們在纖維上的協同增效性好，因此本發明復配活性深 黃染料大大提高了提升力和固著率，使得染深效應更為突出，本產品色調重現性優良，尤其 具有較高的日曬牢度、優良的染深性能和耐氧漂等性能，更加適用于印染纖維素纖維材料。
[0010] 優選地，上述復合活性深黃染料中，M為鈉離子。
[0011] 本發明還提供一種以上任一所述的復合活性深黃染料中式（2)化合物的制備方 法，其特征在于，步驟包括：
[0012] ①將磺化對位酯加入適量水分散1小時，加入鹽酸，降溫至T = O~5°C，在30~ 40分鐘時間內分散加入亞硝酸鈉，維持溫度T = 0~5°C，反應2小時后用氨基磺酸消除多 余的亞硝酸鈉；當使用淀粉碘化鉀試紙檢測顯無色，同時用剛果紅試紙檢測顯藍色時終點 到達，得重氮液；
[0013] ②將2, 4-二氨基苯磺酸加入到重氮液中，用液堿調節pH = 2. 0,反應2小時，得偶 合液；
[0014] ③將對位酯加入適量水分散1小時，加入鹽酸，降溫至T = 0~5°C，在1小時內加 入質量百分濃度30%的亞硝酸鈉水溶液，維持溫度T = 0~5°C反應2小時待用；
[0015] ④將上述③的反應液加入到偶合液中，用液堿調節pH = 6. 0~6. 2,維持溫度T = 0~5°C反應4小時后終點到達，得二次偶合液；將二次偶合液過濾除去不溶物，進行噴霧干 燥即得式⑵化合物。
[0016] 本發明還提供一種以上任一所述的復合活性深黃染料中式（3)化合物的制備方 法，其特征在于，步驟包括：
[0017] ①將對位酯、鄰甲氧基對位酯或磺化對位酯加入適量水分散1小時，加入鹽酸，降 溫至T = 0~5°C，在30~40分鐘時間內加入亞硝酸鈉，維持溫度T = 0~5°C反應2小 時后用氨基磺酸消除多余的亞硝酸鈉；當使用淀粉碘化鉀試紙檢測顯無色，同時用剛果紅 試紙檢測顯藍色時終點到達，得重氮液；
[0018] ②將乙酰間雙（即5-乙酰氨基苯胺-2-磺酸）加水打漿2小時，用鹽酸調pH = 7. 0~7. 5,控制溫度T = 8~10°C，維持反應8小時得乙酰間雙溶液待用；
[0019] ③將乙酰間雙溶液加入到重氮液中，用液堿調pH = 6. 0~6. 2,反應4小時終點 到達，得偶合液；將偶合液過濾除去不溶物，進行噴霧干燥即得式（3)化合物；其中步驟① 加入對位酯時，得到Rl為-H的式（3)化合物，當步驟①加入鄰甲氧基對位酯時，得到Rl 為-OCH3的式⑶化合物，當步驟①加入磺化對位酯時，得到Rl為-SO3Na的式⑶化合物。
[0020] 本發明還提供一種深黃色染料組合物，包括以上任意所述的復合活性深黃染料。
[0021] 優選地，上述深黃色染料組合物中，還包括促染劑、固色劑和柔軟劑中的一種或幾 種。
[0022] 優選地，上述深黃色染料組合物中，所述促染劑為Na2SO4S NaCl，所述固色劑為 NaOH、Na2CO3 或 NaHCO 3。
[0023] 優選地，上述深黃色染料組合物中，還包括阻燃劑和/或靜電劑，用以制作特殊用 途的纖維素材料。
[0024] 本發明還提供以上任一所述的深黃色染料組合物在纖維素纖維材料印染中的應 用。適用的染色方法有：浸染、卷染、乳染、冷乳堆等，優選浸染和乳染。適用的纖維材料主 要是纖維素纖維材料，如棉花、黃麻、亞麻、苧麻、以及再生纖維素，其中纖維素纖維材料存 在的形式可以是：纖維、紗、機織物或針織物等。
[0025] 與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：
[0026] 本發明的復合活性深黃染料，通過精心研制復配三種染料而成，其中的三個組分 中具有一氯均三嗪基和乙烯砜基雙活性基，三個組份的上染線值接近，I/O值相近，且SERF 值也相近，它們在纖維上的協同增效性好，因此本發明復配活性深黃染料提升力和固著率 得到大大提高，使得產品的染深效應更為突出，本產品色調重現性優良，尤其具有較高的日 曬牢度、優良的染深性能和耐氧漂等性能，特別適用于印染纖維素纖維材料。
【具體實施方式】
[0027] 下面結合具體實施例對本發明作進一步說明，以使本領域的技術人員可以更好的 理解本發明并能予以實施，但所舉實施例不作為對本發明的限定。
[0028] 一、化合物制備
[0029] 式（Γ )制備方法如下：
[0030] ①將2-萘胺-3, 6, 8-三磺酸加適量水打漿1小時，加入鹽酸，降溫至T = 0~5°C， 在40分鐘時間內分散加入亞硝酸鈉，維持溫度T = 0~5°C，反應2小時后用氨基磺酸消除 多余的亞硝酸鈉；當使用淀粉碘化鉀試紙檢測顯無色，同時用剛果紅試紙檢測顯藍色時終 點到達，得重氮液；
[0031] ②將間脲基苯胺加水打漿2小時后用液堿調pH = 7. 5~8. 0加入到重氮液中，用 小蘇打干粉調節pH = 2. 0,反應2小時，得偶合液；
[0032] ③將三聚氯氰加入上述偶合液中，加入小蘇打干粉調pH = 2. 0,控溫T = 0~5°C， 反應3小時反應完全后得一次縮合物；
[0033] ④將對位酯加入到上述③的一次縮合物中，用小蘇打干粉調節pH = 5. 0~6. 0,在 2小時內升溫T = 30~35°C，反應4小時后終點到達，得二次縮合物；將二次縮合物過濾除 去不溶物，進行噴霧干燥即得式（Γ )化合物。
[0034]
[0035] 式（2'）制備方法如下：
[0036] ①將磺化對位酯加入適量水分散1小時，加入鹽酸，降溫T = 0~5°C，在30~40 分鐘時間內分散加入亞硝酸鈉，維持溫度T = 0~5°C，反應2小時后用氨基磺酸消除多余 的亞硝酸鈉；當使用淀粉碘化鉀試紙檢測顯無色，同時用剛果紅試紙檢測顯藍色時終點到 達，得重氮液；
[0037] ②將2, 4-二氨基苯磺酸加入到重氮液中，用液堿調節pH = 2. 0,反應2小時，得偶 合液；
[0038] ③將對位酯加入適量水分散1小時，加入鹽酸，降溫T = 0~5°C，在1小時內加入 質量百分濃度30%的亞硝酸鈉水溶液，維持溫度T = 0~5°C反應2小時待用；
[0039] ④將上述③的反應液加入到偶合液中，用液堿調節pH = 6. 0~6. 2,維持溫度T = 0~5°C反應4小時后終點到達，得二次偶合液；將二次偶合液過濾除去不溶物，進行噴霧干 燥即得式（2'）化合物。
[0041] 式（3'）化合物的制備方法：
[0042] ①將對位酯、鄰甲氧基對位酯或磺化對位酯加入適量水分散1小時，加入鹽酸，降 溫T = 0~5°C，用30~40分鐘加入亞硝酸鈉，維持溫度T = 0~5°C反應2小時后用氨 基磺酸消除多余的亞硝酸鈉；當使用淀粉碘化鉀試紙檢測顯無色，同時用剛果紅試紙檢測 顯藍色時終點到達，得重氮液；
[0043] ②將乙酰間雙加水打漿2小時，用鹽酸調pH = 7. 0~7. 5,控制溫度T = 8~10°C， 維持反應8小時得乙酰間雙溶液待用；
[0044] ③將乙酰間雙溶液加入到重氮液中，用液堿調pH = 6. 0~6. 2,反應4小時終點到 達，得偶合液；將偶合液過濾除去不溶物，進行噴霧干燥即得式（3)化合物。其中步驟①加 入對位酯時，得到式（3'-1)化合物，當步驟①加入鄰甲氧基對位酯時，得到式（3'-2)化合 物，當步驟①加入磺化對位酯時，得到式（3' -3)化合物。
[0045]
[0047] 二、復合活性深黃染料制備及應用
[0048] 實施例1 :
[0049] 將60g符合式（Γ )染料、20g符合式（2'）染料和20g符合式（3' -1)染料經充 分地機械混合而得到本發明的復合活性深黃染料，此染料能將纖維素纖維材料印染成日曬 牢度高、顏色深、耐氧漂性能優良的深黃色。
[0050] 實施例2 :
[0051] 將70g符合式（Γ )染料、15g符合式（2'）染料和15g符合式（3' -2