非交聯性粘合組合物及粘合片的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種粘合片，其使用于在對偏振片或液晶面板、顯示器用玻璃基板等 的光學構件、半導體晶片或半導體封裝件等的電子部件進行搬運、加工時，粘貼在這些構件 上，保護其免受劃傷或破損、污染的用途等。
【背景技術】
[0002] 為了保護光學構件或電子部件在搬運時或加工時免受劃傷或破損、污染，一般要 進行粘貼粘合片的操作。成為被粘附體的光學構件或電子部件從表面平滑的到粗糙的，存 在有各種各樣的情況，粘合片必須對這些表面良好地貼合，在搬運、加工結束時，需要不在 被粘附體上殘留粘合劑地剝離。
[0003] 作為針對各種構件的表面保護片，報告過隨時間的粘合力變化優異的表面保護片 (專利文獻1)。但是，專利文獻1中記載的表面保護片存在粘合劑硬，不能與表面粗糙的被 粘附體良好地貼合的問題。
[0004] 另外，作為在硅晶片的加工中所用的粘合片，報告過具有優異的拾取性的粘合片 (專利文獻2)。但是，專利文獻2中記載的粘合片由于含有低分子成分，因此存在在硅晶片 的切割中芯片從粘合片剝離、飛散的情況、或在硅晶片中殘留來自于粘合劑的污染物的情 況。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特開2010 - 42580號公報
[0008] 專利文獻2 :日本特開2008 - 60434號公報
【發明內容】
[0009] 發明的公開
[0010] 發明所要解決的問題
[0011] 本發明是為了解決上述現有的問題而完成的，其目的在于，提供一種粘合片，其對 于光學構件或電子部件等的無論是平滑的表面還是粗糙的表面密合性都不會變化，可以良 好地粘貼，在剝離時粘合劑不會殘留在被粘附體上。
[0012] 用于解決問題的方法
[0013] 為了達成前述的目的，提供以下的發明。
[0014] (1) -種非交聯性粘合組合物，其以重均分子量為70萬~200萬且分散度為5以 下，并且不具有與異氰酸酯系固化劑或環氧系固化劑進行反應的官能團的（甲基）丙烯酸 酯共聚物作為主成分。
[0015] (2)根據⑴中記載的非交聯性粘合組合物，其特征在于，與異氰酸酯系固化劑或 環氧系固化劑進行反應的所述官能團是羧基或羥基。
[0016] (3) -種粘合片，是將⑴或⑵中記載的非交聯性粘合組合物層疊在基材薄膜的 至少一方的面上的粘合片，對于表面粗糙度Rz為5ym的被粘附體的粘合力A1與對于表面 粗糖度Rz為0. 5ym的被粘附體的粘合力A2滿足以下的關系：
[0017]A1/A2 =0?8 ~1. 2〇
[0018] 發明的效果
[0019] 通過使用本發明的粘合片，密合性不會隨著被粘附體的表面粗糙度而變化，可以 不在被粘附體上殘留粘合劑地剝離。
【附圖說明】
[0020] 圖1是表示本實施方式所涉及的粘合片1的剖面圖。
【具體實施方式】
[0021] 以下，基于附圖對本發明的實施方式進行詳細說明。
[0022] 圖1是表示本實施方式所涉及的粘合片1的剖面圖。粘合片1具有基材薄膜3、設 于基材薄膜3上的非交聯性粘合組合物層5。以下，對各層的構成進行說明。
[0023] <基材薄膜>
[0024] 所述基材薄膜沒有特別限定，能從現有公知的樹脂薄膜中適當地選擇使用。具體 來說可以舉出聚乙烯、聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物、以及聚丁烯之類的聚烯烴、乙烯一乙酸 乙烯酯共聚物、乙烯一（甲基）丙烯酸共聚物及乙烯一（甲基）丙烯酸酯共聚物之類的乙 烯共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯 等工程塑料、軟質聚氯乙烯、半硬質聚氯乙烯、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亞胺天然橡膠以 及合成橡膠等的高分子材料。另外，也可以是將選自它們當中的2種以上混合而得的材料 或者多層化而得的材料，能根據與粘合組合物的粘接性任意地選擇。
[0025] 所述基材薄膜的厚度沒有特別限定，能根據使用目的適當地決定。一般來說為 30 ~500ym，優選為 50 ~200ym。
[0026] <非交聯性粘合組合物>
[0027] 層疊于基材薄膜表面的非交聯性粘合組合物是以重均分子量為70萬~200萬并 且分散度為5以下，不具有與異氰酸酯系固化劑或環氧系固化劑反應的官能團的（甲基） 丙烯酸酯共聚物作為主成分的組合物。而且，所謂"（甲基）丙烯酸"是指丙烯酸和/或甲 基丙烯酸。另外，所謂"主成分"是指非交聯性粘合組合物中的（甲基）丙烯酸酯共聚物的 比例為50~100質量％，其比例優選為80~100質量％。
[0028] 作為構成本實施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物的單體成分，例如可以舉出（甲 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲 基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、 (甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲 基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異 壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸十一酯、（甲基）丙烯 酸十二酯、（甲基）丙烯酸十三酯、（甲基）丙烯酸十四酯、（甲基）丙烯酸十五酯、（甲基） 丙烯酸十六酯、（甲基）丙烯酸十七酯、（甲基）丙烯酸十八酯等（甲基）丙烯酸烷基酯； (甲基）丙烯酸環己酯等的（甲基）丙烯酸環烷基酯；（甲基）丙烯酸苯酯等的（甲基）丙 烯酸芳基酯、或（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等的（甲基）丙烯 酸烷氧基烷基醋、還有丙條臆或甲基丙條臆等的臆系單體等。（甲基）丙條酸醋能單獨使用 或者組合2種以上使用。
[0029]本實施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物由于不具有與異氰酸酯系固化劑或環氧 系固化劑反應的官能團，因此不使用（甲基）丙烯酸等的含有羧基的單體、或（甲基）丙 烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-4-羥基丁酯、（甲基） 丙烯酸-6-羥基己酯、（甲基）丙烯酸-8-羥基辛酯、（甲基）丙烯酸-10-羥基癸酯、（甲 基）丙烯酸-12-羥基月桂酯等的含有羥基的單體而進行聚合。即，涉及本實施方式的（甲 基）丙烯酸酯共聚物的酸值（JISK0070中和滴定法）為0.lmgKOH/g以下，是指羥基值（JIS K0070中和滴定法）為0?lmgKOH/g以下。
[0030] 作為異氰酸酯固化劑，例如可以舉出甲苯二異氰酸酯、氯苯二異氰酸酯、六甲撐二 異氰酸酯、四甲撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異 氰酸酯、氫化了的二苯基甲烷二異氰酸酯等的異氰酸酯單體及將這些異氰酸酯單體與三羥 甲基丙烷等加成而得的加成物系異氰酸酯化合物；使異氰尿酸酯化合物、縮二脲型化合物、 以及公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇 等加成反應而得的氨基甲酸酯預聚物型的異氰酸酯等。
[0031] 作為環氧系固化劑，例如可以舉出乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、 丙三醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、1，6 -己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三 縮水甘油釀、二縮水甘油基苯胺、N，N，N'，N' 一四縮水甘油基一m-間二甲苯二胺、1，3 - 雙（N，N-二縮水甘油基氨基甲基）環己烷、N，N，N'，N' 一四縮水甘油基氨基苯基甲烷、三 縮水甘油基異氰尿酸酯、間N，N-二縮水甘油基氨基苯基縮水甘油醚、N，N-二縮水甘油基 甲苯胺、以及N，N-二縮水甘油基苯胺等。
[0032] 本實施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物的重均分子量（Mw)優選為70萬~200萬， 更優選為100~150萬。在重均分子量小于70萬的情況下，在剝離時會有在被粘附體上殘 留粘合劑的情況，在大于200萬的情況下，對表面粗糙的被粘附體的密合性明顯地降低，根 據被粘附體的表面粗糙度不同密合性發生變化。
[0033] 另外，本實施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物的分散度為5以下，更優選為2. 5~ 4。這里，所謂分散度，是將重均分子量（Mw)用數均分子量（Mn)除而得的值。在分散度大于 5的情況下，低分子成分對密合性的貢獻變大，從而會有在剝離時在被粘附體上殘留粘合劑 的情況，或根據被粘附體的表面粗糙度不同密合性發生變化。另外，分散度能利用聚合方 法、條件或聚合物的提純來降低，然而由于生產成本升高，因此優選為2. 5以上。而且，重均 分子量（Mw)及數均分子量（Mn)是利用凝膠滲透色譜（GPC)測定的聚苯乙烯換算分子量。
[0034] 本實施方式的（甲基）丙烯酸酯共聚物的制造方法能利用現有公知的方法制造。 例如，能適當地選擇溶液聚合法、懸浮聚合法、整體聚合法、沉淀聚合法、乳化聚合法等的自 由基聚合法。其中乳化聚合法由于可以制造分子量高、分散度窄的聚合物，因此更加優選。 作為自由基聚合引發劑，能使用偶氮系、過氧化物系的各種公知的物質。
[0035] 非交聯性粘合組合物除了作為主成分的（甲基）丙烯酸酯共聚物以外，也可以在 不脫離本發明的目的的范圍中，含有任意的恰當的添加劑。例如，可以舉出紫外線固化樹 月旨、光聚合引發劑、紫外線吸收劑、增粘劑、固化劑、增塑劑、抗氧化劑、防靜電干擾劑、聚合 禁阻劑、硅烷偶聯劑、有機或無機填充劑等。
[0036] 所述的紫外線固化樹脂使用于通過紫外線照射使本發明的非交聯性粘合組合物 固化，并使剝離變得容易的情況。紫外線固化樹脂雖然沒有特別限定，但是例如可以舉出氨 基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、環氧基（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚（甲 基）丙條酸醋等。
[0037] 在通過紫外線照射使本發明的非交聯性粘合組合物固化時，添加光聚合引發劑。 光聚合引發劑雖然沒有特別限定，但是例如可以舉出苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、二苯 酮、米氏酮、氯代噻噸酮、十二烷基噻噸酮、二甲基噻噸酮