粘合劑組合物及表面保護膜的制作方法
【專利說明】
[0001] 本申請是申請號為201210119305. 5,申請日為2012年4月20日，發明名稱為"粘 合劑組合物及表面保護膜"的中國專利申請的分案申請。
技術領域
[0002] 本發明涉及液晶顯示器的制造工序中使用的表面保護膜。更具體地，本發明涉及 為了保護構成液晶顯示器的偏光板、相位差板等的光學部件的表面而使用的表面保護膜用 粘合劑組合物，以及使用其的表面保護膜。
【背景技術】
[0003] -直以來，在為構成液晶顯示器的部件的偏光板、相位差板等的光學部件的制造 工序中，為了臨時保護光學部件的表面而貼附表面保護膜。這樣的表面保護膜僅在制造光 學部件的工序中被使用，在將光學部件組裝入液晶顯示器時將其從光學部件剝離而除去。 這樣，為了保護光學部件表面的表面保護膜僅在制造工序中使用。因此，一般地，也被稱為 工序膜。
[0004] 這樣，在制造光學部件的工序中使用的表面保護膜，在具有光學透明性的聚對苯 二甲酸乙二醇酯（PET)樹脂膜的一面上形成粘合劑層。表面保護膜，直至貼合于光學部件 之前，將為了保護該粘合劑層的被剝離處理的剝離膜貼合于粘合劑層的上面。
[0005] 而且，由于偏光板、相位差板等的光學部件，在貼合有表面保護膜的狀態下，進行 伴有液晶顯示板的顯示能力、色度、對比度、雜質混入等的光學評價的產品檢驗，因此，作為 對于表面保護膜的要求性能，要求在粘合劑層中不附著氣泡或雜質。
[0006] 而且，近年來，將表面保護膜從偏光板、相位差板等的光學部件剝離時，伴隨著從 被粘物剝離粘合劑層時產生的靜電而產生剝離帶電，擔心液晶顯示器的電氣控制回路受到 故障影響。因此，需要粘合劑層中具有優異的抗靜電性能。
[0007] 而且，在使表面保護膜貼合于偏光板、相位差板等的光學部件時，由于各種原因， 有暫時剝離表面保護膜，重新粘貼表面保護膜的情況，這時要求容易從被粘物的光學部件 的剝離（返工性（y 7 -夕性））。
[0008] 而且，從最終的偏光板、相位差板等的光學部件剝離表面保護膜時，要求能夠快速 地剝離。即，為了通過高速剝離也能夠快速地剝離，要求粘合力隨著剝離速度的變化是少 的。
[0009] 這樣，近年來，作為對于構成表面保護膜的粘合劑層的要求性能，要求（1)取得低 速剝離領域和高速剝離領域中的粘合力的平衡；(2)防止粘合劑殘留的發生；（3)具有優異 的抗靜電性能；和（4)具有返工性能。表面保護膜通過具有這樣的性能而變得容易使用。 [0010] 但是，對于構成表面保護膜的粘合劑層的要求性能，雖然能夠滿足（1)~（4)各自 的、每一個的要求性能，但同時滿足對表面保護膜的粘合劑層要求的（1)~（4)的全部的要 求性能是非常困難的。
[0011] 例如，關于（1)取得低速剝離領域和高速剝離領域中的粘合力的平衡；和（2)防止 粘合劑殘留的發生，已知有以下的提案。
[0012] 以具有碳原子數在7以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚性 化合物的共聚物為主要成分，用交聯劑對其交聯處理制成的丙烯酸類粘合劑層，在經過長 時間的粘附的情況中，具有粘合劑向被粘物一側移動而附著，并且對被粘物的附著力經時 大幅上升的問題。為了避免該問題，已知提供粘合劑層，所述粘合劑層使用具有碳原子數為 8~10的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯與具有醇性羥基的共聚性化合物的共聚物，用交聯 劑對其交聯處理而得到（專利文獻1)。
[0013] 并且提出提供粘合劑層，所述粘合劑層通過在上述同樣的共聚物中少量混合（甲 基）丙烯酸烷基酯與含有羧基的共聚性化合物的共聚物，用交聯劑將其交聯處理而得到。 但是，當將其用于表面張力低表面光滑的塑料板等的表面保護中時，具有由于加工時或保 存時的加熱產生浮起等的剝離現象的問題、或經手工高速剝離時再剝離性差的問題。
[0014] 為了解決這些問題，提出粘合劑組合物，所述粘合劑組合物通過向a) 100重量份 的以具有碳原子數為8~10的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯為主要成分的（甲基）丙烯 酸烷基酯中，加入b)l~15重量份的含有羧基的共聚性化合物和，c) 3~100重量份的碳 原子數為1~5的脂肪族羧酸的乙烯基酯得到單體混合物的共聚物，向該共聚物中混合入 相對于上述b)成分的羧基為當量以上的交聯劑而得到（專利文獻2)。
[0015] 專利文獻2中記載的粘合劑組合物，沒有產生在加工時或保存時等中的浮起等的 剝離現象，并且附著力也沒有經時大幅上升，因此再剝離性出色。而且，即使是長期保存、特 別是高溫氣氛下的長期保存，也能夠以小的力再剝離，這時，在被粘物上沒有產生粘合劑殘 留，并且，在進行高速剝離時也能夠以小的力再剝離。
[0016] 并且，關于（3)優異的抗靜電性能，作為賦予表面保護膜抗靜電性能的方法，顯示 有向基材膜捏合入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑，例如公開了（a)具有季銨鹽、吡啶嗡 鹽、伯至叔氨基等的陽離子基的各種陽離子抗靜電劑；(b)具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷 酸酯鹽基、膦酸鹽基等的陰離子基的陰離子抗靜電劑；（c)氨基酸類、氨基硫酸酯類等的兩 性抗靜電劑、（d)氨基醇類、甘油類、聚乙二醇類等的非離子抗靜電劑；（e)將如上所述的抗 靜電劑高分子量化得到的高分子型抗靜電劑等（專利文獻3)。
[0017] 并且，近年來，不只提出將這樣的抗靜電劑包含在基材膜里、或涂布于基材膜表 面，還提出直接地，使粘合劑層含有抗靜電劑。
[0018] 而且，關于（4)返工性能，例如提出粘合劑組合物，所述粘合劑組合物通過以對于 丙烯酸類樹脂100重量份為〇. 0001~10重量份，向丙烯酸樹脂中混合異氰酸酯類化合物 的硬化劑和特定的硅酸鹽低聚物得到（專利文獻4)。
[0019] 在專利文獻4中，以烷基的碳原子數為約2~12的丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子 數為約4~12的甲基丙烯酸烷基酯等為主要單體成分，例如，能夠包含含有羧基的單體等 的、含有其它官能團的單體成分。一般地，優選含有50重量％以上的上述主要單體，并且， 希望含有官能團的單體成分的含量為〇. 001~50重量％，優選0. 001~25重量％，更優選 0. 01~25重量％。由于這樣的專利文獻4中記載的粘合劑組合物即使在高溫下或者高溫 高濕下，凝聚力和附著力的經時變化也是小的，并且，曲面附著力中也顯示出色的效果，因 此具有返工性。
[0020] 一般地，如果將粘合劑層制成柔性性狀，則粘合劑殘留變得容易發生，返工性也容 易降低。即，容易變得錯誤地貼合時剝離困難、重新貼合困難。因此，為了使其具有返工性， 需要將具有羧基等的官能團的單體交聯于主劑上，將粘合劑層制成一定的硬度。
[0021] 現有技術文獻
[0022] 專利文獻
[0023] [專利文獻1]日本專利特開昭63-225677號公報
[0024] [專利文獻2]日本專利特開平11-256111號公報
[0025] [專利文獻3]日本專利特開平11-070629號公報
[0026] [專利文獻4]日本專利特開平8-199130號公報
【發明內容】
[0027] [發明要解決的課題]
[0028] 在現有技術中，作為對于構成表面保護膜的粘合劑層的要求性能，要求（1)取得 低速剝離領域和高速剝離領域中的粘合力的平衡；(2)防止發生粘合劑殘留；（3)具有優異 的抗靜電性能；和（4)具有返工性。但是，雖然能夠滿足（1)~（4)的各個、每個的要求性 能，但是同時滿足表面保護膜的粘合劑層中要求的（1)~（4)的全部要求性能是困難的，還 不能夠實現。
[0029] 本發明借鑒了上述情況。本發明的課題是提供，關于（1)取得低速剝離領域和高 速剝離領域中的粘合力的平衡；（2)防止粘合劑殘留的發生；（3)具有優異的抗靜電性能； 和（4)具有返工性，能夠同時滿足全部的要求性能的粘合劑組合物以及表面保護膜。
[0030] [解決課題的方法]
[0031] 為了解決上述課題，本發明提供一種粘合劑組合物，其由含有（A)烷基碳原子數 為C4~ClO的（甲基）丙烯酸酯單體、和（B)含有