著色組合物、噴墨記錄用油墨、噴墨記錄方法、噴墨打印機盒子及噴墨記錄物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及耐臭氧性優良、且能抑制青銅光澤、在與其他的黃色、品紅色一起制作 復合灰色或黑色時能得到中性的灰色或黑色的色相的著色組合物、噴墨記錄用油墨、噴墨 記錄方法、噴墨打印機盒子及噴墨記錄物。
【背景技術】
[0002] 近年來，作為圖像記錄材料，特別是用于形成彩色圖像的材料為主流，具體而言， 噴墨方式的記錄材料、熱敏轉印方式的記錄材料、電子照相方式的記錄材料、轉印式鹵化銀 感光材料、印刷油墨、記錄筆等正得到廣泛利用。另外，為了在攝影設備中的CCD等攝像元 件中、在顯示器中的IXD或rop中記錄、再現彩色圖像，使用了濾色器。
[0003] 在這些彩色圖像記錄材料或濾色器中，為了再現或記錄全彩圖像，使用所謂的加 法混色法或減法混色法的3原色的（染料或顏料），但實際情況是具有能實現優選的顏色再 現區域的吸收特性、且可耐受各種使用條件的堅牢的色素并不存在，強烈期望加以改善。
[0004] 噴墨記錄方法由于材料費廉價、能進行高速記錄、記錄時的噪音少、進而容易進行 彩色記錄，從而迅速普及，并不斷發展。
[0005] 在噴墨記錄方法中，有連續地使液滴飛翔的連續方式和根據圖像信息信號來使液 滴飛翔的按需方式，其噴出方式有通過壓電元件施加壓力來使液滴噴出的方式、通過熱使 油墨中產生氣泡來使液滴噴出的方式、利用超聲波的方式、或通過靜電力來使液滴吸引噴 出的方式。
[0006] 另外，作為噴'墨記錄用油墨，可使用水性油墨、油性油墨或固體（恪融型）油墨。
[0007] 對于這樣的在噴墨記錄用油墨中使用的色素有如下要求：對于溶劑的溶解性或分 散性良好，能進行高濃度記錄，色相良好，對于光、熱、環境中的活性氣體（除NO x、臭氧等氧 化性氣體以外還有30)(等）而言堅牢，對于水或化學藥品的堅牢性優異，對于顯像材料的定 影性良好且不易滲出，作為油墨的保存性優異，無毒性，純度高，進而能廉價地獲得。
[0008] 此外，作為噴墨記錄用油墨所要求的性能之一，可舉出油墨的噴出穩定性。專利 文獻1中記載了使用磷酸酯添加劑作為能防止噴墨記錄用油墨等記錄液對于熱發生凝固 (kogat ion)的化合物。
[0009] 但是，尋求以高水準滿足這些要求的色素極其困難。特別是，具有良好的青色色 相，對于光、濕度、熱而言堅牢，尤其是當在具有含有多孔質的白色無機顏料粒子的油墨接 受層的顯像材料上印字時，強烈期望對于環境中的臭氧等氧化性氣體而言堅牢，并且如后 所述，還強烈期望兼顧油墨保存穩定性。
[0010] 作為此種噴墨記錄用油墨中使用的青色的色素骨架，有酞菁系、蒽醌系、三苯基甲 烷系等，一直使用色相與光堅牢性優異的酞菁化合物，但由于對于氧化性氣體、特別是臭氧 不具有充分的堅牢性，也無法滿足油墨穩定性，因而期望加以改良。
[0011] 現在通常被廣泛使用的以直接藍Otirect Blue) 87或直接藍199為代表、且在上 述公報等中也有記載的酞菁染料與品紅色或黃色相比，雖然具有耐光性優異的特征，但容 易產生由染料的溶解性所引起的問題，例如，在制造時發生溶解不良而成為制造故障、或者 在制品保存時或使用時不溶物析出而產生問題的情況也多。特別是在先前所述的噴墨記錄 中，由于染料的析出等油墨保存穩定性差，從而存在引起印字頭的堵塞或噴出不良、引起印 字圖像的顯著劣化等問題。
[0012] 另外，也容易因最近作為環境問題而被多次提起的臭氧等氧化性氣體而褪色，印 字濃度大幅下降正成為大問題。
[0013] 目前，噴墨記錄的使用領域正急速擴大，如果今后在普通家庭、SOHO、業務領域等 中越來越受到廣泛使用，則會暴露于各種使用條件或使用環境下，結果產生由青色染料的 溶解性不良所引起的油墨保存穩定性的問題，或者暴露于光或環境中的活性氣體中而導致 印字圖像的褪色成為問題的情況增多。因此，越來越強烈地期望具有特別良好的色相、光堅 牢性及環境中的活性氣體（除NOx、臭氧等的氧化性氣體以外還有SOx等）堅牢性優異、且 具有高溶解性的色素及油墨組合物。
[0014] 最近，作為使色相與光堅牢性及臭氧堅牢性兼顧的酞菁色素，在專利文獻2中記 載了具有特定的磺酰基或亞磺酰基的酞菁色素，在專利文獻3中記載了具有磺基及取代氨 磺酰基的氮雜酞菁色素。關于專利文獻2所記載的酞菁色素，記載了如下大意：作為取代基 的取代位置，與a、位混合型（取代基的取代位置無規則性）相比，位取代型（當 將下述通式（IV)中的&~R 16分別設為1位~16位時，在2位及/或3位、6位及/或7 位、10位及/或11位、14位及/或15位上具有特定的磺酰基或亞磺酰基）的色相和光堅 牢性及臭氧堅牢性更優異。
[0015] 現有技術文獻
[0016] 專利文獻
[0017] 專利文獻1:日本特開2002-317136號公報
[0018] 專利文獻2 :日本特開2002-249677號公報
[0019] 專利文獻3:國際公開第2010/020802號小冊子
【發明內容】
[0020] 發明所要解決的課題
[0021] 但是，在專利文獻2中記載的酞菁色素中，在a、f3-位混合型的情況下，臭氧堅牢 性與印相濃度未充分地兼顧。在如上所述的a、位混合型的情況下，通過在分子內調 整取代位置比率{a位（1位、4位、5位、8位、9位、12位、13位及16位）對0位（2位、3 位、6位、7位、10位、11位、14位及15位）}并控制締合，取得了印相濃度與堅牢性的平衡。 即，這是因為兩者處于折衷的關系，為了滿足一方的性能，另一方的性能并未變得充分。此 外，在專利文獻1中記載的油墨及專利文獻3中記載的氮雜酞菁色素的情況下，也未充分地 兼顧臭氧堅牢性與印相濃度，可知對于印相濃度還有進一步改良的余地。
[0022] 進而，在上述的以往的油墨的情況下，無法充分抑制青銅光澤，并且，在與其他染 料一起制成的灰色及黑色的情況下，難以取得中性的色相。
[0023] 本發明鑒于這樣的情況而作出，其目的在于提供耐臭氧性優異、且能抑制青銅光 澤、與其他的黃色、品紅色一起制成復合的灰色或黑色時能得到中性的灰色或黑色的色相 的著色組合物、噴墨記錄用油墨、噴墨記錄方法、噴墨打印機盒子及噴墨記錄物。
[0024] 用于解決課題的手段
[0025] 本發明人發現，含有締合性弱、印相濃度優異的第1染料、締合性強、堅牢性優異 的第2染料、以及締合性強、堅牢性優異且與第2色材相比彩度低的第3染料的著色組合物 能解決上述課題。通常，彩度高的青色染料從顏色再現性的觀點出發是有利的，但是，在以 用黃色、品紅色及青色的色材作成的復合黑色進行印相時，在色相方面變得不利。
[0026] 本發明中，通過將彩度高的第1及第2染料與彩度低的第3染料并用，能確保實用 上沒有問題的顏色再現區域，并且在與其他的黃色及品紅色一起制成復合黑色的情況下， 也能得到中性的灰色或黑色的圖像，能兼顧相反的作用。通過使用第1~第3染料得到的效 果無法通過各自的單獨的分光光譜進行預測，作用機理不清楚，但是可認為通過將第1及 第2染料與第3染料并用，發生了某些相互作用、協同效果。
[0027] 本發明的課題通過以下的方法實現。
[0028] 〔1〕一種著色組合物，其特征在于，含有下述通式（1)所示的酞菁染料、下述通式 (2)所示的酞菁染料、和選自下述通式（12)所示的氮雜酞菁染料、下述通式（22)所示的酞 菁染料及直接藍199中的至少1種染料，
[0029] [化 1]
【主權項】
1. 一種著色組合物，其特征在于，含有下述通式（1)所示的獻菁染料、下述通式（2)所 示的獻菁染料、和選自下述通式（12)所示的氮雜獻菁染料、下述通式（22)所示的獻菁染料 及直接藍199中的至少1種染料，
通式（1)中，1?2、33、36、馬、而。、311、而4及315分別獨立地表示氨原子、面素原子、烷基、環 烷基、鏈締基、芳烷基、芳基、雜環基、氯基、哲基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酷 胺基、芳基氨基、脈基、氨橫酷基氨基、燒硫基、芳硫基、烷氧基幾基氨基、橫酷胺基、氨基甲 酷基、氨橫酷基、烷氧基幾基、雜環氧基、偶氮基、酷氧基、氨基甲酯氧基、甲娃烷氧基、芳氧 基幾基、芳氧基幾基氨基、酷亞胺基、雜環硫基、磯酷基、酷基或離子性親水性基團，該些基 團可W進一步具有取代基， Zi、Z2、Z3及Z4分別獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的環烷基、取代或 未取代的鏈締基、取代或未取代的