一種粘合劑和包含其的粘合帶的制作方法
【技術領域】
[0001] 本申請涉及一種粘合劑和包含其的粘合帶。更特別地，本申請涉及包含合成和/ 或天然橡膠膠乳、接枝聚合的天然橡膠膠乳，和增粘性樹脂水分散體的粘合劑，以及在聚氯 乙烯系薄膜或片材上涂布、干燥所述粘合劑而成的、低溫下的耐沖擊回卷性良好的壓敏粘 合帶。
【背景技術】
[0002] 以往，以聚氯乙烯系薄膜或片材作為支撐體的壓敏性粘合帶是在該薄膜或片材上 涂布、干燥有機溶劑系粘合劑組合物而制造的，由于具有有機溶劑的擴散而導致作業環境 污染、大氣污染、火災、爆炸等不令人滿意的情況，所以期望改善它。
[0003] 近來，替代上述有機溶劑系粘合劑組合物而開發了如下的水分散型粘合劑，其是 將天然橡膠膠乳或通過乳液聚合得到的合成橡膠膠乳，以及增粘性樹脂、防老劑等水分散 化的物質混合而成的。
[0004] 然而，例如使用以天然橡膠膠乳為主體的水分散型粘合劑制造的以聚氯乙烯系薄 膜或片材作為支撐體的壓敏性粘合帶由于天然橡膠膠乳的粘度高，在低溫中進行卷繞被粘 物時，因帶卷掉落等的輕微沖擊而具有帶回卷、使相對于被粘物的密合性以及卷繞性顯著 降低的缺點。
【發明內容】
[0005] 發明要解決的問題
[0006] 本發明人等為了解決上述缺點而深入研宄，結果發現，通過使用在包含合成橡膠 和/或天然橡膠膠乳，以及增粘性樹脂水分散體的體系中添加接枝聚合了非官能化（甲基） 丙烯酸系單體的天然橡膠膠乳的水分散型粘合劑，可以顯著改善以具有撓性的聚氯乙烯薄 膜或片材作為支撐體的壓敏性粘合帶的低溫下的耐沖擊回卷性，從而完成本發明。
[0007] 用于解決問題的方案
[0008] 本申請提供一種粘合劑，其特征在于，包含以下組分：合成和/或天然橡膠膠乳 (A)、接枝聚合的天然橡膠膠乳（B)，和增粘性樹脂水分散體（C)。
[0009] 根據本申請所述的粘合劑，其特征在于，所述接枝聚合的天然橡膠膠乳（B)是在 天然橡膠膠乳塑煉后進行接枝聚合的。
[0010] 根據本申請所述的粘合劑，其特征在于，所述接枝聚合的天然橡膠膠乳（B)是接 枝聚合了非官能化（甲基）丙烯酸系單體的天然橡膠膠乳。
[0011] 根據本申請所述的粘合劑，其特征在于，按照固體成分計，相對于天然橡膠膠乳 100重量份，接枝聚合5-35重量份，優選10-30重量份非官能化（甲基）丙烯酸系單體。
[0012] 根據本申請所述的粘合劑，其特征在于，所述非官能化（甲基）丙烯酸系單體是酯 殘基部分具有1-4個碳原子的（甲基）丙烯酸酯系單體。
[0013] 根據本申請所述的粘合劑，其特征在于，所述非官能化（甲基）丙烯酸系單體選自 (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯中的 一種或多種。
[0014] 根據本申請所述的粘合劑，其特征在于，按照固體成分計，合成和/或天然橡膠膠 乳（A)的含量為60-99重量份，優選為70-90重量份，接枝聚合的天然橡膠膠乳（B)的含量 為1-40重量份，優選為10-30重量份，并且以所述膠乳（A)和⑶合計為100重量份計，增 粘性樹脂水分散體（C)的含量為30-150重量份，優選為60-100重量份。
[0015] 本申請還提供一種包含根據本申請所述的粘合劑的粘合帶。
[0016] 根據本申請所述的粘合帶，其特征在于，以聚氯乙烯為基材，在基材的至少一面設 置所述粘合劑。
[0017] 發明的效果
[0018] 通過使用包含合成橡膠和/或天然橡膠膠乳、增粘性樹脂水分散體以及接枝聚合 了非官能化（甲基）丙烯酸系單體的天然橡膠膠乳的水分散型粘合劑，顯著改善了以聚氯 乙烯薄膜或片材作為支撐體的壓敏性粘合帶在低溫下的回卷性、對于被粘物的密合性以及 卷繞性。
【附圖說明】
[0019] 圖1是用于測定本發明的壓敏性粘合帶的特性的測定機的示意圖。
[0020]附圖標iP,說明
[0021] 1、支撐框，2、橫桿，3、帶盤，4、底座
【具體實施方式】
[0022] 如上所述，本申請所使用的水分散型粘合劑以合成橡膠和/或天然橡膠膠乳（A)、 接枝聚合的天然橡膠膠乳（B)以及增粘性樹脂水分散體（C)作為必須成分，各自的比例按 照固體成分計，以60-99重量份的范圍具有膠乳（A)、以1-40重量份的范圍具有膠乳（B)、 且添加相對于膠乳（A)和（B)的合計量100重量份為30-150重量份的增粘性樹脂水分散 體而成的體系得到了良好的低溫下的耐沖擊回卷性。此外，還能夠得到充分的手感。
[0023] 在本申請中，按照固體成分計，合成橡膠和/或天然橡膠膠乳（A)的含量為60-99 重量份，優選為70-90重量份。當其含量低于60重量份時，耐沖擊回卷性過重，當其含量高 于99重量份時，耐沖擊回卷性過輕。
[0024] 在本申請中，按照固體成分計，接枝聚合的天然橡膠膠乳（B)的含量為1-40重量 份，優選為10-30重量份。當其含量低于1重量份時，耐沖擊回卷性過輕，當其含量高于40 重量份時，耐沖擊回卷性過重。
[0025] 在本申請中，按照固體成分計，以所述膠乳（A)和（B)合計為100重量份計，增粘 性樹脂水分散體（C)的含量為30-150重量份，優選為60-100重量份。當其含量低于30重 量份時，膠帶粘性低，當其含量高于150重量份時，膠帶低溫粘性不良。
[0026] 另外，接枝聚合的天然橡膠膠乳（B)優選為相對于天然橡膠膠乳100重量份（按 照固體成分計）接枝聚合5-35重量份（優選10-30重量份）非官能化（甲基）丙烯酸系 單體而成的天然橡膠膠乳。當非官能化（甲基）丙烯酸系單體的含量低于5重量份時，得 不到使用接枝聚合的天然橡膠膠乳的效果，當其含量高于35重量份時，雖然能夠改善低溫 下的耐沖擊性，但手感降低，因而不優選。
[0027] 作為上述非官能化（甲基）丙烯酸系單體，可以使用如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲 基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯（包括正丁酯、異丁酯和叔丁 酯）的酯殘基部分的碳數為1?4的非官能化（甲基）丙烯酸系單體。使用酯殘基部分的 碳數為5個以上的非官能化（甲基）丙烯酸系單體，得到的接枝聚合物過于柔順使水分散 型粘合劑的內聚力降低，因而不優選。
[0028] 另外，在即使碳數為4以下、但接枝聚合的單體數量多的情況下，粘合劑在低溫下 變硬。此情況下，對于接枝聚合的天然橡膠膠乳，可以先進行橡膠的塑煉從而調整低溫下的 柔軟性。
[0029] 就橡膠的塑煉而言，例如可以在先添加膠乳、慢速（15rpm-30rpm)攪拌狀態下，在 一定時間內（例如60min)均量地添加稀釋約10%后的雙氧水。對于液溫沒有特別限定，但 考慮時間方面的經濟性而保持為40°C以上、優選50°C，根據需要進行塑煉。
[0030] 雙氧水可以使用普通的雙氧水（上海國藥產），但出于效率、安全性而優選30%左 右的雙氧水，添加量優選的是相對于橡膠100重量份（固體成分）使用〇. 1?10重量份 (換算成過氧化氫）、優選1?5重量份。
[0031] 作為使天然橡膠膠乳接枝聚合非官能化（甲基）丙烯酸系單體的方法，例如有如 下方法：將天然橡膠膠乳與非官能化（甲基）丙烯酸系單體充分混合，在該混合物中適量添 加混合氧化還原系反應引發成分（例如四亞乙基五胺等），接著使如此制備的混合物優選 在非活性氣氛中加熱反應。
[0032] 另外，對于本申請所使用的增粘性樹脂水分散體（C)，有通過將松香、改性松香、多 萜烯系樹脂、脂肪族系烴樹脂、芳香族石油樹脂、酚醛系樹脂、苯乙烯系樹脂、香豆酮-茚系 樹脂等增粘性樹脂例如在表面活性劑和水的存在下充分攪拌而得到的方法。
[0033] 如此地以合成和/或天然橡膠膠乳、接枝聚合的天然橡膠膠乳和增粘性樹脂水分 散體作為必須成分的水分散性粘合劑可以根據需要添加防老劑、填充劑、顏料等配合劑，被 涂布、干燥在添加有約10?60重量份鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯等增塑劑的聚 氯乙烯薄膜或片材或者聚氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜或片材等聚氯乙烯系薄膜或片 材的表面上，從而制作壓敏性粘合帶。
[0034] 通過以下的實施例更具體的說明本申請的壓敏性粘合帶具有適度的粘接力、并 且具有良好的低溫下的耐沖擊回卷性和手感。以下的實施例中，分別以份指代重量份、以 (固）指代按照固體成分換算