本發明屬于涂料技術領域，涉及一種耐低溫涂料及其制備方法。
背景技術：
用于高寒地區建筑物外墻的涂料需具備耐低溫的性能。根據國家標準gb/t9755-2001規定，耐低溫的涂料應能承受10次-20℃冷凍，+20℃浸水融化的凍融循環。然而上述通用的國家標準并不適用于我國的高寒地區，如東北的中部和北部，因此各地區又建立了地方性標準，比如黑龍江省的db23/t445-1998標準規定外墻涂料應能承受20次-30℃的凍融循環。可是即使符合這種地方性規定的產品也不完全適用于冬季氣溫達-40℃的高緯度地區，因此建筑界一直期待耐低溫性能更好的外墻涂料，比如能承受30次-40℃凍融循環的耐低溫涂料。
cn105400343a公開了一種耐低溫涂料及其制備方法，所述耐低溫涂料，包括以下重量份的原料：硅丙乳液100-140份、烯酸乳液25-36份、磷酸三丁脂15-50份、納米氧化鋅凝膠液12-25份、鈦白粉6-10份、高嶺土1-6份、分散劑5-15份、流平劑4-12份、去離子水200-320份。但是，所述耐低溫涂料的的耐低溫性能還有待于進一步提高。
技術實現要素：
針對上述的需求，本發明提供了一種耐低溫涂料及其制備方法，所述耐低溫涂料質量可靠，耐低溫性能優良，耐洗，持久性強，防腐、防潮、防墨污塵，可隨意刷洗；可隨意施工，放置2年不沉淀，不變質。
所述耐低溫涂料是指所述涂料-60℃30次凍融循環試驗和500小時的耐候性試驗后，涂膜表面未見起泡、開裂、粉化、脫落及變色現象。
本發明可以通過以下技術方案實現：
一種耐低溫涂料，所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
硅丙乳液100份
烯酸乳液5-15份，如6份、7份、8份、9份、10份、12份、14份等；
癸二酸二丁酯60-75份，如62份、65份、68份、70份、72份或74份等；
三乙基己基磷酸15-35份，如16份、18份、20份、22份、25份、28份、30份或34份等；
氧化石墨烯1-5份，如1份、2份、3份、4份或4.5份等；
乙二醇5-20份，如6份、7份、8份、10份、12份、15份或18份等；
氮化鋯顆粒1-8份，如2份、3份、5份、7份或7.5份等；
硼酸鋅顆粒5-10份，如6份、7份、8份或9份等；
分散劑6-10份，如7份、8份、9份或9.5份等；
流平劑5-10份，如6份、7份、8份、9份或9.5份等；
去離子水150-180份，如155份、160份、165份、170份、175份或178份等；
所述氮化鋯顆粒的粒徑為100-300nm，如110nm、120nm、130nm、150nm、160nm、170nm、180nm或190nm等，所述硼酸鋅顆粒的粒徑為50-200nm，如60nm、70nm、80nm、90nm、100nm、120nm、130nm、150nm、170nm或190nm等。
作為優選的技術方案，所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
作為更優選的技術方案，所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
所述分散劑為lbd-1分散劑和/或lbcb-1分散劑。
所述流平劑為聚丙烯酸和/或羧甲基纖維素。
本發明還提供了一種如上所述的耐低溫涂料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將50wt％的配方量的所述原料混合均勻，調整其ph值為7.0-8.0，如7.2、7.3、7.4、7.5、7.6或7.8等，得到第一混合物；
(2)將剩余的原料所述第一混合物混合，調整其ph值為8.0-8.5，如8.1、8.2、8.3或8.4等，得到第二混合物；
(3)將第二混合物放置10-30分鐘后，如12分鐘、15分鐘、18分鐘、20分鐘、22分鐘、25分鐘或28分鐘等，將其碾磨至5-15μm的細度，如8μm、10μm、12μm或14μm等，即得所述耐低溫涂料。
步驟(1)所述混合的形式為攪拌，攪拌的轉速為800-1000r/min，如820r/min、850r/min、880r/min、900r/min、920r/min、930r/min、950r/min或980r/min等。
步驟(2)所述混合的形式為攪拌，攪拌的轉速為800-1000r/min，如820r/min、850r/min、880r/min、900r/min、920r/min、930r/min、950r/min或980r/min等。
步驟(3)將物料碾磨至10-15μm的細度。
作為優選的技術方案，所述制備方法包括如下步驟：
(1)將50wt％的配方量的所述原料在轉速為800-1000r/min的條件下混合均勻，調整其ph值為7.0-8.0，得到第一混合物；
(2)將剩余的原料所述第一混合物在轉速為800-1000r/min的條件下混合，調整其ph值為8.0-8.5，得到第二混合物；
(3)將第二混合物放置10-30分鐘后將其碾磨至5-15μm的細度，即得所述耐低溫涂料。
本發明與現有技術相比，其有益效果為：
(1)該涂料質量可靠，其組分中硅丙乳液、烯酸乳液、癸二酸二丁酯、三乙基己基磷酸、氧化石墨烯、氮化鋯和硼酸鋅協同作用，耐低溫性能優良，-60℃30次凍融循環試驗和500小時的耐候性試驗后，涂膜表面未見起泡、開裂、粉化、脫落及變色現象。
(2)該涂料耐洗，持久性強，防腐、防潮、防墨污塵，可隨意刷洗。
(3)該涂料可隨意施工，放置2年不沉淀，不變質。
具體實施方式
下面通過具體實施方式來進一步說明本發明的技術方案。
實施例1
一種耐低溫涂料，所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
所述氮化鋯的粒徑為100nm，所述硼酸鋅顆粒的粒徑為200nm。
所述制備方法包括如下步驟：
(1)將50wt％的配方量的所述原料在轉速為800r/min的條件下混合均勻，調整其ph值為8.0，得到第一混合物；
(2)將剩余的原料所述第一混合物在轉速為800r/min的條件下混合，調整其ph值為8.5，得到第二混合物；
(3)將第二混合物放置10分鐘后將其碾磨至15μm的細度，即得所述耐低溫涂料。
實施例2
一種耐低溫涂料，所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
所述氮化鋯的粒徑為300nm，所述硼酸鋅顆粒的粒徑為50nm。
所述制備方法包括如下步驟：
(1)將50wt％的配方量的所述原料在轉速為1000r/min的條件下混合均勻，調整其ph值為7.0，得到第一混合物；
(2)將剩余的原料所述第一混合物在轉速為1000r/min的條件下混合，調整其ph值為8.0，得到第二混合物；
(3)將第二混合物放置30分鐘后將其碾磨至5μm的細度，即得所述耐低溫涂料。
實施例3
所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
所述氮化鋯的粒徑為150nm，所述硼酸鋅顆粒的粒徑為100nm。
所述制備方法包括如下步驟：
(1)將50wt％的配方量的所述原料在轉速為900r/min的條件下混合均勻，調整其ph值為7.5，得到第一混合物；
(2)將剩余的原料所述第一混合物在轉速為900r/min的條件下混合，調整其ph值為8.2，得到第二混合物；
(3)將第二混合物放置20分鐘后將其碾磨至10μm的細度，即得所述耐低溫涂料。
實施例4
所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
所述氮化鋯的粒徑為200nm，所述硼酸鋅顆粒的粒徑為100nm。
所述制備方法包括如下步驟：
(1)將50wt％的配方量的所述原料在轉速為850r/min的條件下混合均勻，調整其ph值為7.3，得到第一混合物；
(2)將剩余的原料所述第一混合物在轉速為950r/min的條件下混合，調整其ph值為8.4，得到第二混合物；
(3)將第二混合物放置15分鐘后將其碾磨至10μm的細度，即得所述耐低溫涂料。
實施例5
所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
所述氮化鋯的粒徑為250nm，所述硼酸鋅顆粒的粒徑為150nm。
所述制備方法包括如下步驟：
(1)將50wt％的配方量的所述原料在轉速為900r/min的條件下混合均勻，調整其ph值為7.2，得到第一混合物；
(2)將剩余的原料所述第一混合物在轉速為900r/min的條件下混合，調整其ph值為8.5，得到第二混合物；
(3)將第二混合物放置25分鐘后將其碾磨至10μm的細度，即得所述耐低溫涂料。
實施例6
所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
所述氮化鋯的粒徑為220nm，所述硼酸鋅顆粒的粒徑為152nm。
所述制備方法包括如下步驟：
(1)將50wt％的配方量的所述原料在轉速為800r/min的條件下混合均勻，調整其ph值為8.0，得到第一混合物；
(2)將剩余的原料所述第一混合物在轉速為1000r/min的條件下混合，調整其ph值為8.0，得到第二混合物；
(3)將第二混合物放置30分鐘后將其碾磨至15μm的細度，即得所述耐低溫涂料。
對實施例1-6所述的耐低溫涂料進行性能測試，測試結果表明，實施例1-6中的耐低溫涂料耐低溫性能優良，-55～-65℃30次凍融循環試驗和500小時的耐候性試驗后，涂膜表面未見起泡、開裂、粉化、脫落及變色現象，其中實施例5和6中的涂料-62～-65℃30次凍融循環試驗和500小時的耐候性試驗后，涂膜表面未見起泡、開裂、粉化、脫落及變色現象；并且耐洗，持久性強，防腐、防潮、防墨污塵，可隨意刷洗；可隨意施工，放置2年不沉淀，不變質。
對比例1
所述對比例1為cn105400343a中的實施例1。
對比例2
一種涂料，除不含有硅丙乳液外，其余與實施例6相同。
其制備方法與實施例6中的制備方法相同。
對比例3
一種涂料，除不含有烯酸乳液外，其余與實施例6相同。
其制備方法與實施例6中的制備方法相同。
對比例4
一種涂料，除不含有癸二酸二丁酯外，其余與實施例6相同。
其制備方法與實施例6中的制備方法相同。
對比例5
一種涂料，除不含有三乙基己基磷酸外，其余與實施例6相同。
其制備方法與實施例6中的制備方法相同。
對比例6
一種涂料，除不含有氧化石墨烯外，其余與實施例6相同。
其制備方法與實施例6中的制備方法相同。
對比例7
一種涂料，除不含有氮化鋯外，其余與實施例6相同。
其制備方法與實施例6中的制備方法相同。
對比例8
一種涂料，除不含有硼酸鋅外，其余與實施例6相同。
其制備方法與實施例6中的制備方法相同。
對比例9
一種涂料，按重量份數主要由如下原料制備得到：
一種耐低溫涂料，所述耐低溫涂料按重量份數主要由如下原料制備得到：
其制備方法與實施例中的制備方法相同。
對比例10
一種涂料，按重量份數主要由如下原料制備得到：
其制備方法與實施例中的制備方法相同。
對對比例1-10所述的涂料進行與實施例1-6相同的性能測試，測試結果表明，對比例1-10中的涂料耐低溫性能明顯不如實施例1-6，其-25～-40℃30次凍融循環試驗和500小時的耐候性試驗后，涂膜表面未見起泡、開裂、粉化、脫落及變色現象；僅可放置1年不沉淀，不變質。
申請人聲明，本發明通過上述實施例來說明本發明的詳細方法，但本發明并不局限于上述詳細方法，即不意味著本發明必須依賴上述詳細方法才能實施。所屬技術領域的技術人員應該明了，對本發明的任何改進，對本發明產品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發明的保護范圍和公開范圍之內。