一種藍(lán)綠色LED發(fā)光材料的制作方法

本發(fā)明涉及材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種藍(lán)綠色led發(fā)光材料。
背景技術(shù)：
：在照明
技術(shù)領(lǐng)域：
中，固體照明，特別是使用半導(dǎo)體發(fā)光二極管(led)的白光照明備受期待，一直在進(jìn)行廣泛的研究開發(fā)。半導(dǎo)體照明作為新興的發(fā)光體，具有電光效率高、體積小、壽命長、電壓低、節(jié)能和環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，是下一代照明的不二之選。目前，主要以鈰激活的釔鋁石榴石(yag)發(fā)光材料和環(huán)氧樹脂的混合物涂敷在藍(lán)光led上通過補(bǔ)色原理產(chǎn)生白光。或者是yag添加氮化物紅粉可以達(dá)到顯色指數(shù)85以上，但是由于yag波長最短只能做到520nm，而藍(lán)光芯片的波段主要在440-480nm，那么做高顯色指數(shù)95以上的led封裝產(chǎn)品時(shí)需要一種能夠補(bǔ)充490-510nm波段的發(fā)光材料。目前，采用藍(lán)光、紫光或紫外光led配合yag黃綠色熒光粉與氮化物紅粉產(chǎn)生高顯色白光的技術(shù)己經(jīng)相對成熟，但是對于顯色指數(shù)95以上的led封裝、由于490-510nm藍(lán)綠色的光譜的缺失，導(dǎo)致現(xiàn)有的封裝技術(shù)以及l(fā)ed熒光粉難以達(dá)到95-100的顯色指數(shù)。因此，藍(lán)綠色熒光粉最近已經(jīng)成為國內(nèi)外大公司和研究機(jī)構(gòu)研發(fā)的熱點(diǎn)。在日亞化學(xué)工業(yè)株式會社的封裝專利us5998925中提到：釔鋁石榴石的yag結(jié)構(gòu)在不同的封裝工藝中的表現(xiàn)，單獨(dú)的(y1-p-q-rgdpceqsmr)3(al1-sgas)5o12與藍(lán)光芯片的封裝顯色指數(shù)只能達(dá)到50-70之間。在美國專利us2008283801a中提到y(tǒng)3al5o12：ce與caalsin3：eu與藍(lán)光芯片封裝得到暖白的led熒光燈，兩種配比顯指只能做到85，更高的顯色指數(shù)則需要光譜中藍(lán)綠色光譜的補(bǔ)充。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為解決上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種藍(lán)綠色led發(fā)光材料。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案獲得的一種藍(lán)綠色led發(fā)光材料，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：m6-x(gayal1-y)14sio29：xeu，其中m為ⅱ族堿土金屬元素中的至少一種或者幾種，0.001≤x≤1，0≤y≤1。進(jìn)一步地，其中m為ⅱ族堿土金屬元素ca、sr、ba或mg中的至少一種或者幾種。進(jìn)一步地，0.005≤x≤0.1，0.01≤y≤0.5。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：(1)合成目標(biāo)發(fā)光材料發(fā)射波段在490-510nm，有效的填補(bǔ)了現(xiàn)有l(wèi)ed封裝中的光譜在藍(lán)綠光波段的缺失。(2)合成的目標(biāo)發(fā)光材料的亮度好。(3)合成目標(biāo)發(fā)光材料的熱穩(wěn)定性好。(4)合成目標(biāo)發(fā)光材料配合其他發(fā)光材料封裝成led燈后顯色指數(shù)可以達(dá)到95以上。附圖說明為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動性的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。圖1為本發(fā)明實(shí)施例1的激發(fā)光譜圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1的發(fā)射光譜圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1的的sem圖譜；圖4為本發(fā)明實(shí)施例1的熱穩(wěn)定性圖。具體實(shí)施方式為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。實(shí)施例1：ba5.99ga7al7sio29：0.01eu發(fā)光材料的制備實(shí)例按照化學(xué)式ba5.99ga7al7sio29：0.01eu的組成及化學(xué)計(jì)量比稱取氧化銪、碳酸鋇、氧化鎵、氧化鋁、二氧化硅；然后再稱取原料總重量的6％氟化鋇；將所有的原料經(jīng)球磨混合后，用120目篩網(wǎng)篩分；混好的原料放入管式爐中，在100％的氮?dú)獗Ｗo(hù)下，經(jīng)1460℃燒結(jié)8小時(shí)；所得產(chǎn)物研磨過篩后用質(zhì)量濃度10％硝酸進(jìn)行洗滌，再用去離子水洗滌后烘干得到ba5.99ga7al7sio29：0.01eu藍(lán)綠色熒光粉。圖1為本發(fā)明實(shí)施例1的激發(fā)光譜圖，如圖1所示，表明了該發(fā)光材料的激發(fā)波長在300-450nm；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1的發(fā)射光譜圖，如圖2所示，表明了該發(fā)光材料的發(fā)射波長在491nm；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1的的sem圖譜，如圖3所示，表明了該發(fā)光材料主要形貌為近球形，平均粒徑為12μm；圖4為本發(fā)明實(shí)施例1的熱穩(wěn)定性圖，如圖4所示，表明了該發(fā)光材料有較高的熱穩(wěn)定性，經(jīng)過225h的加速老化實(shí)驗(yàn)中，發(fā)光效率僅僅降低了10％。實(shí)施例2：sr5.99ga2al12sio29：0.01eu發(fā)光材料的制備實(shí)例按照化學(xué)式sr5.99ga2al12sio29：0.01eu的組成及化學(xué)計(jì)量比稱取氧化銪、碳酸鍶、氧化鎵、氧化鋁、二氧化硅；然后再稱取原料總重量的3％氟化鋇；將所有的原料經(jīng)球磨混合后，用120目篩網(wǎng)篩分；混好的原料放入管式爐中，在100％的氮?dú)獗Ｗo(hù)下，經(jīng)1480℃燒結(jié)10小時(shí)；所得產(chǎn)物研磨過篩后用質(zhì)量濃度10％硝酸進(jìn)行洗滌，再用去離子水洗滌后烘干得到sr5.99ga2al12sio29：0.01eu藍(lán)綠色熒光粉。實(shí)施例3：sr5.03ba0.95ga10al4sio29：0.02eu發(fā)光材料的制備實(shí)例按照化學(xué)式sr5.03ba0.95ga10al4sio29：0.02eu的組成及化學(xué)計(jì)量比稱取氧化銪、碳酸鍶、碳酸鋇、氧化鎵、氧化鋁、二氧化硅；然后再稱取原料總重量的1％氟化鋇；將所有的原料經(jīng)球磨混合后，用120目篩網(wǎng)篩分；混好的原料放入管式爐中，在100％的氬氣保護(hù)下，經(jīng)1480℃燒結(jié)10小時(shí)；所得產(chǎn)物研磨過篩后用質(zhì)量濃度10％硝酸進(jìn)行洗滌，再用去離子水洗滌后烘干得到sr5.03ba0.95ga10al4sio29：0.02eu藍(lán)綠色熒光粉。實(shí)施例4：ca5.99ga2al12sio29：0.01eu發(fā)光材料的制備實(shí)例按照化學(xué)式ca5.99ga2al12sio29：0.01eu的組成及化學(xué)計(jì)量比稱取氧化銪、碳酸鈣、氧化鎵、氧化鋁、二氧化硅；然后再稱取原料總重量的7％氟化鋇；將所有的原料經(jīng)球磨混合后，用120目篩網(wǎng)篩分；混好的原料放入管式爐中，在100％的氬氣保護(hù)下，經(jīng)1500℃燒結(jié)15小時(shí)；所得產(chǎn)物研磨過篩后用質(zhì)量濃度20％硝酸進(jìn)行洗滌，再用去離子水洗滌后烘干得到ca5.99ga2al12sio29：0.01eu藍(lán)綠色熒光粉。實(shí)施例5：sr4.93ca1.059ga4al10sio29：0.011eu發(fā)光材料的制備實(shí)例按照化學(xué)式sr4.93ca1.059ga4al10sio29：0.011eu的組成及化學(xué)計(jì)量比稱取氧化銪、碳酸鍶、碳酸鈣、氧化鎵、氧化鋁、二氧化硅；然后再稱取原料總重量的5％氟化鋇；將所有的原料經(jīng)球磨混合后，用120目篩網(wǎng)篩分；混好的原料放入管式爐中，在100％的氬氣保護(hù)下，經(jīng)1500℃燒結(jié)15小時(shí)；所得產(chǎn)物研磨過篩后用質(zhì)量濃度20％硝酸進(jìn)行洗滌，再用去離子水洗滌后烘干得到sr4.93ca1.059ga4al10sio29：0.011eu藍(lán)綠色熒光粉。表1為實(shí)施例1～5的發(fā)射波長以及相對亮度。由表1可以看出合成目標(biāo)發(fā)光材料發(fā)射波段在490-510nm，有效的填補(bǔ)了現(xiàn)有l(wèi)ed封裝中的光譜在藍(lán)綠光波段的缺失，合成的目標(biāo)發(fā)光材料的亮度好，且隨著實(shí)施例產(chǎn)品波長越短，產(chǎn)品的相對亮度越高，由此說明波長越短的實(shí)施例產(chǎn)品，在封裝中更能夠提升封裝產(chǎn)品的亮度。表1名稱化學(xué)式波長(nm)相對亮度(％)實(shí)施例1ba5.99ga7al7sio29：0.01eu491121實(shí)施例2sr5.99ga2al12sio29：0.01eu495114實(shí)施例3sr5.03ba0.95ga10al4sio29：0.02eu493116實(shí)施例4ca5.99ga2al12sio29：0.01eu506109實(shí)施例5sr4.93ca1.059ga4al10sio29：0.011eu497111表2為實(shí)施例1與實(shí)施例5分別封裝led燈后的顯色指數(shù)對比，表2說明了添加實(shí)施例樣品后封裝產(chǎn)品的顯色指數(shù)提升明顯，顯色指數(shù)由82.3提升至98.1和97.2，而且實(shí)施例產(chǎn)品的波長越短，得到的封裝產(chǎn)品顯色指數(shù)也越高。表2最后應(yīng)說明的是以上各實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對其限制；盡管參照前述各實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對其中部分或者全部技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的范圍。當(dāng)前第1頁12