二氧化鈦顏料研磨分散體和油漆的制作方法

本申請是申請日為2013年04月22日，申請號為201380020892.5，發明名稱為“二氧化鈦顏料研磨分散體和油漆”的發明專利申請的分案申請。本發明涉及著色油漆和其它涂料組合物。
背景技術：
：二氧化鈦是在油漆和其它涂料組合物中廣泛使用但日益昂貴的顏料。在許多油漆配方中，二氧化鈦代表最昂貴的單一原料。已提議多種技術和成分來減少涂料組合物配方中二氧化鈦的量，同時仍提供可接受的光散射或不透明度。一種這類成分是由dowchemicalcompany供應的evoquetm預復合聚合物。目前可得到四種等級的evoque產品(evoque1140、evoque1180、exp-4340和exp-4463)，據稱它們與二氧化鈦具有不同程度的反應性。據其供應商稱，evoque預復合聚合物“與tio2合并形成既改善顏料的濕遮蓋效率又改善干遮蓋效率的聚合物-顏料復合物”。還據其供應商稱，“需要最低水平的evoque預復合聚合物來完全覆蓋tio2的表面從而改善遮蓋效率并可以用于研發穩定的配制物”。列舉的最低水平有時稱為“飽和水平”或“飽和吸附水平”(下文中定義)。飽和水平將取決于顏料體積濃度(pvc，下文中定義)，在低pvc下需要較少的聚合物添加水平來達到飽和吸附水平，而在高pvc下需要較大的聚合物添加水平來達到飽和吸附水平。一些專利描述了據稱與evoque預復合聚合物中所存在的聚合物類似的形成復合顏料粒子的聚合物，這些專利聲稱在復合粒子形成期間可以存在其它共聚物，只要這些其它共聚物不抑制或基本上不干擾聚合物粒子吸附到顏料粒子即可。目前推薦的使用evoque預復合聚合物制備膠乳漆的方法是通過如下步驟來進行的：將二氧化鈦分散到evoque預復合聚合物、水和消泡劑的混合物中形成復合物，然后將復合物與剩余的油漆成分(包括丙烯酸膠乳漆粘合劑)合并，從而形成最終的油漆配制物。在此方法中，直到復合物形成后，才將丙烯酸膠乳漆粘合劑與復合物合并。得到的油漆或其它涂料組合物在某種程度上減少的二氧化鈦顏料水平下可達到既定的顏料遮蓋度，或者在既定的二氧化鈦顏料水平下可達到某種程度上增加的顏料遮蓋度。然而，二氧化鈦原料成本的潛在的節約和顏料遮蓋效率的潛在的益處因evoque產品成本而被抵消。從上文中可以理解，本領域中仍需要具有甚至更低的原料成本、甚至更高的顏料遮蓋效率或兼具較低成本和較高效率的改善的含二氧化鈦的涂料組合物。本文中公開并要求保護這樣的組合物和組分及它們的制備方法。技術實現要素：我們已經發現，可以通過忽視上文提到的供應商的要求和說明獲得在二氧化鈦和形成復合顏料粒子的聚合物的低使用水平下具有優異的不透明度和遮蓋力的油漆和其它涂料組合物。不希望受理論約束，我們相信如果在復合物形成期間存在足以抑制(例如，減緩)或另外干擾形成復合物的聚合物粒子與二氧化鈦粒子吸附的量的不形成這種復合物的水基乳液聚合物，那么二氧化鈦就可以更有效地用在含有形成復合顏料粒子的聚合物的涂料組合物中。如果需要，這也可以使得能夠使用小于飽和水平的形成復合物的聚合物，同時仍提供有效采用二氧化鈦的復合粒子。通過使用膠乳漆粘合劑或其它低成本水基乳液聚合物作為干擾聚合物，可以實現總成本減少以及等同的或甚至改善的遮蓋性和其它油漆特性。在一個方面，本發明提供一種制備二氧化鈦顏料-聚合物復合粒子的顏料研磨分散體的方法，所述方法包括：(a)將二氧化鈦粒子與水性乳液混合，該水性乳液包含：(i)與二氧化鈦粒子吸附的非水溶性成膜第一聚合物粒子，乳液中第一聚合物粒子的量小于當不存在另一種聚合物時的飽和吸附水平，和(ii)本身不與二氧化鈦粒子形成復合粒子的非水溶性成膜第二聚合物粒子，乳液中第二聚合物粒子的量足以抑制或干擾第一聚合物粒子與二氧化鈦粒子的吸附；其中顏料研磨分散體具有約25至約50的二氧化鈦顏料體積濃度和約32至約60的二氧化鈦復合比(tcr，定義見下文)；和(b)形成二氧化鈦顏料-聚合物復合粒子，其與不含所述第一聚合物粒子的涂料組合物相比提供了改善的涂料組合物不透明度。在另一方面，本發明提供一種顏料研磨分散體，其包含分散在循環水性乳液中的未吸附二氧化鈦粒子，該循環水性乳液包含以下各項的混合物：(a)與二氧化鈦粒子吸附的非水溶性成膜第一聚合物粒子，乳液中第一聚合物粒子的量小于當不存在另一種聚合物時的飽和吸附水平，和(b)本身不與二氧化鈦粒子形成復合粒子的非水溶性成膜第二聚合物粒子，乳液中第二聚合物粒子的量足以抑制或干擾第一聚合物粒子與二氧化鈦粒子的吸附，其中顏料研磨分散體具有約25至約50的二氧化鈦顏料體積濃度和約32至約60的二氧化鈦復合比。在又一方面，本發明提供一種本質上由含水性乳液組成的顏料研磨分散體，該水性乳液包含：(a)二氧化鈦顏料-聚合物復合粒子，其具有與二氧化鈦粒子吸附的非水溶性成膜第一聚合物粒子，乳液中第一聚合物粒子的量小于當不存在另一種聚合物時的飽和吸附水平，而且復合粒子提供與不含所述第一聚合物粒子的涂料組合物相比改善的涂料組合物不透明度，(b)本身不與二氧化鈦粒子形成復合粒子的非水溶性成膜第二聚合物粒子，乳液中第二聚合物粒子的量足以抑制或干擾所述第一聚合物粒子與二氧化鈦粒子的吸附，顏料研磨分散體具有約25至約50的二氧化鈦顏料體積濃度和約32至約60的二氧化鈦復合比，和(c)任選的一種或多種增量劑粒子、分散劑或消泡劑。在另一方面，本發明提供一種涂料組合物，其含有(i)上述顏料研磨分散體，(ii)一種或多種不透明劑、流變改性劑、聚結劑、潤濕劑或蠟，和(iii)不與二氧化鈦粒子吸附的任選的其它非水溶性成膜乳液聚合物粒子。所公開的方法、顏料研磨分散體和涂料組合物可提供在二氧化鈦或形成復合物的聚合物使用水平減少時具有優異的不透明度和遮蓋力的干涂層。這些方法和顏料研磨分散體對于制備半光澤、光澤、高遮蓋或超遮蓋油漆和其它涂料組合物而言顯露出具有特定的價值。附圖說明圖1為示出一系列根據制造商的建議制備或根據本發明制備的含有復合粒子的顏料研磨分散體在復合物形成后一小時測量的粘度的圖表；圖2為示出一系列根據制造商的建議制備或根據本發明制備的含有復合粒子的顏料研磨分散體在復合物形成后一小時和24小時測量的粘度的圖表；和圖3為示出一系列根據制造商的建議制備或根據本發明制備的含有復合粒子的顏料研磨分散體在復合物形成后五天測量的粗砂形式的固體百分比的圖表。附圖的各圖中類似的參考標記表示類似的元件。附圖中的元件并非按比例。具體實施方式使用端點列舉的數值范圍包括此范圍內涵蓋的所有數值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。術語“一種(a/an)”、“一個”、“至少一種”和“一種或多種”可交換使用。因此，例如含有“一種”添加劑的涂料組合物意指涂料組合物包含“一種或多種”添加劑。關于流體介質中的二氧化鈦粒子和聚合物粒子使用時，術語“吸附(adsorb)”和“吸附(adsorption)”意指當使二氧化鈦和聚合物粒子在流體介質中平衡并使用電子顯微鏡觀察時二氧化鈦和聚合物粒子表現出已形成穩定的復合粒子，其中足夠數量的二氧化鈦粒子與足夠數量的聚合物粒子接觸來為含有這種復合粒子的干涂料組合物提供二氧化鈦粒子間隔和對比率(contrastratio)的改善。如果使用掃描電子顯微鏡觀察，在觀察之前可以將流體介質蒸發掉，并將樣品進行常規的電鍍和拋光步驟。如果使用透射電子顯微鏡觀察，在觀察之前可以將流體介質拉成薄膜并冰凍。觀察到的吸附可能是由于物理吸附、化學吸附、靜電吸引或通過其它方式而發生。術語“建筑油漆”意指用在建筑物內部或外部組件上的涂料組合物，并且包括油漆和染色劑。術語“粘合劑”意指適合用于油漆和其它涂料組合物中的成膜的天然或合成的聚合物。關于組合物使用時，術語“循環”意指組合物是可以含有或可以不含分散的固體粒子并進行攪拌、攪動或足以混合組合物中的組分的其它剪切力的流體。術語“對比率”意指通過在lenetaco.form3b不透明度收縮片(drawdownchart，來自byk-gardnerusa)的黑白部分上澆鑄51μm(2密耳)干厚度涂膜，如astminternationalstandardsoncolorandappearancemeasurement第8版中定義來測量l*，并用在黑色部分上測量的l*值除以在白色部分上測量的l*值所測定的值。關于顏料研磨分散體、油漆或其它涂料組合物使用時，術語“二氧化鈦復合比”或“tcr”意指二氧化鈦粒子在干固體(不計增量劑顏料和不透明聚合物)中所占的干固體體積的總百分比。關于非水溶性微粒聚合物使用時，術語“成膜”意指聚合物粒子的水性分散體可在合適的支撐物上形成、涂成薄的濕層(例如，約25μm厚度)，并干燥或另外硬化(任選地借助于合適的聚結劑)而在支撐物上形成基本上連續的涂層。關于物質使用時，術語“流體”意指該物質是可以含有或可以不含分散的固體粒子且具有大于其儲存模量(g′)的損耗模量(g″)和大于1的損耗角正切(tanδ)的液體。關于油漆和其它涂料組合物使用時，術語“低voc”意指涂料組合物基于涂料組合物的總重量計含有小于約5重量％的揮發性有機化合物，優選地小于約3重量％的揮發性有機化合物，更優選地小于約1重量％的揮發性有機化合物和最優選地小于約0.5重量％的揮發性有機化合物。關于油漆和其它涂料組合物使用時，術語“不透明”意指涂料組合物的干膜在51μm(2密耳)干膜厚度下具有大于95％的對比率。術語“油漆”意指當在剛用砂紙打磨的光滑木質表面上涂覆形成薄的(例如，100μm)濕厚度涂膜時將在表面上干燥形成連續膜的包括顏料和成膜粘合劑的涂料組合物，而且包括將干燥形成這種連續膜的非滲透性或其它染色劑。術語“顏料”意指具有反光特征和適用于油漆和其它涂料組合物的表面能和粒子尺寸的無機微粒材料。關于顏料研磨分散體、油漆或其它涂料組合物使用時，術語“顏料體積濃度”或“pvc”意指在干固體(包括增量劑顏料和不透明聚合物)中所列舉的顏料物種(或者如果未列舉顏料物種時，那就是所有顏料物種)所占這些干固體體積的總百分比。術語“聚合物”和“聚合”包括聚合物以及兩種或多種單體的共聚物。術語“優選的(preferred)”和“優選地(preferably)”指的是在某些情況下可提供某些益處的本發明的實施方式。然而，其它實施方式在相同或其它情況下也可以是優選的。此外，詳述一種或多種優選的實施方式并不表示其它實施方式不可用，而且并非打算從本發明的范疇排除其它實施方式。術語“底漆”指的是在裸露基材上涂覆一層或多層的涂料組合物，而且如果不涂布頂涂層將無法承受長期室外暴露(例如，等同于暴露于垂直朝南的佛羅里達陽光(floridasunlight)一年)而沒有視覺上令人討厭的劣化。關于二氧化鈦粒子和與流體介質中的二氧化鈦粒子吸附的聚合物粒子使用時，術語“飽和水平”和“飽和吸附水平”意指每單位的二氧化鈦粒子所吸附的聚合物量處于平穩時期時的聚合物添加水平。關于油漆或其它涂料組合物使用時，術語“溶劑型(solvent-borne)”意指所述涂料組合物的主要液體媒介物或載體是非水溶劑或非水溶劑的混合物。關于可能在油漆或其它涂料組合物中發現的組分使用時，術語“基本上不含”意指基于涂料組合物的重量計，含有小于約1重量％的所述組分。術語“頂涂層”指的是在干燥或另外經硬化時在涂布的基材上提供裝飾性或保護性最外完工層的涂料組合物。通過進一步解釋，所述頂涂層可被涂覆成一層或多層，而且可被涂覆到裸露基材或涂有底漆的基材上。關于油漆和其它涂料組合物使用時，術語“水基”意指所述涂料組合物的主要液體媒介物或載體是水。關于聚合物使用時，術語“非水溶性”意指聚合物的粒子可混合(任選地借助于合適的分散劑)到水中形成微粒聚合物分散體。所公開的二氧化鈦粒子在所公開的涂料組合物干膜中提供光散射位點，而且對干膜賦予遮蓋或不透明度。代表性的二氧化鈦粒子可具有各種形式，包括金紅石、銳鈦礦和板鈦礦二氧化鈦。也可以采用例如金紅石和銳鈦礦二氧化鈦的摻合物，以及二氧化鈦和除二氧化鈦以外的顏料的摻合物。這種其它顏料的代表性清單可見于美國專利no.5,509,960(simpson等人)和7,179,531b2(brown等人)以及公布的美國專利申請案no.us2011/0290152a1(gebhard等人，‘152)中。二氧化鈦粒子可具有各種形狀和尺寸，但理想地是將散射具有300nm至750nm光譜區域內、且尤其380nm至700nm可見光光譜區域內的波長的光子。二氧化鈦粒子的合適形狀包括球形，諸如規則球形、扁圓球形、長球形和不規則球形；立方形，諸如規則立方體和菱形；板樣形狀，包括平板、凹板和凸板；以及不規則形狀。具有球形形狀的粒子理想地具有約10nm至約1000nm，例如約100nm至約500nm、約200nm至約300nm或約230nm的平均直徑。具有非球形形狀的粒子理想地具有高達約1微米，例如高達約500nm或高達約300nm的最大直徑。二氧化鈦粒子可包括例如二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯或其組合的一個或多個涂層，諸如二氧化硅涂層和氧化鋁涂層。示例性的市售二氧化鈦粒子包括通過氯化法制備的那些二氧化鈦粒子和通過硫化法制備的那些二氧化鈦粒子以及以漿料或干形式制備的那些二氧化鈦粒子，例如來自kronos，inc.的kronostm1071、2020、2044、2090、2101、2102、2131、2160、2210、2310、4102、4310和4311，來自millenniumspecialtychemicalsinc.的tionatm595和596i，來自e.i.dupontdenemoursandcompany的tipuretmts-6200、r-706、r-741、r-746、r-900、r-902+、r-931和r-960，來自tronoxcorporation的tronoxtmcr-813、cr-813s、cr-826、cr-826s、cr-828、cr-834和cr-880，以及來自其它供應商的產品，包括bluestarnewchemicalmaterialsco.，ltd.、hebeichuanghuichemicalsco.，ltd.、henanbillionschemicalsco.，ltd.、ishiharasangyokaisha，ltd.、nanjinghengsimanchemicalco.，ltd.、pangangtitaniumindustryco.，ltd.、qingdaogracecorpco.，ltd.、sakaichemicalindustryco.，ltd.、shanghaiyuejiangtitaniumchemicalmanufacturerco.，ltd.、shijiazhuangkelichuangxinchemicalsco.，ltd.和xuzhouzhonglianchemicaltechnologyco.，ltd.，以及其混合物。在所公開的顏料研磨分散體和所公開的涂料組合物中可采用與二氧化鈦粒子吸附的各種非水溶性成膜第一聚合物粒子(“第一聚合物”)。示例性的第一聚合物在上文提到的simpson等人和brown等人的專利中以及在美國專利no.5,385,960(emmons等人‘960)、6,080,802(emmons等人‘802)、6,576,051b2(bardman等人‘051)、6,881,782b2(crater等人)、7,081,488b2(bardman等人‘488)、7,265,166b2(gebhard等人‘166)和8,318,848b2(finegan等人)中、在歐洲專利申請案no.ep0700976a2(tioxidegroupserviceslimited)中和在國際申請案no.wo93/11181(emmons等人‘181)中有描述。第一聚合物典型地是通過至少一種含有能夠促進第一聚合物粒子與二氧化鈦粒子吸附的側基的烯屬不飽和單體與任選的一種或多種其它烯屬不飽和單體的水性乳液聚合作用形成的水基加成聚合物。示例性的所述側基包括磷基(例如，二氫磷酸酯基)、乙酰乙酰氧基、1，3-二羰基、醛基、酸基、胺基、環氧基、異氰酸酯基、硫雜環丙烷(thiorane)基、異硫氰酸酯基、醇基、碳化二亞胺基、氮雜環丙烷基、鹵代烷基和鹵代苯基。為了取代至少一種含有所述側基的烯屬不飽和單體或除此以外，可從包含一種或多種烯屬不飽和單體的反應混合物形成第一聚合物，該烯屬不飽和單體含有能夠與偶合劑反應的選定側基，所述偶合劑將提供能夠使第一聚合物粒子吸附到二氧化鈦粒子的基團，接著將得到的第一聚合物粒子與所述偶合劑反應。示例性的選定側基和偶合劑例如在上文提到的bardman等人‘488和brown等人專利中描述。第一聚合物粒子可以是單階段或多階段聚合物。示例性的多階段聚合物例如在上文提到的emmons等人‘960、emmons等人‘802、bardman等人‘051、bardman等人‘488、brown等人和finnegan等人專利中描述。可調節第一聚合物的玻璃化轉變溫度(tg)或多階段第一聚合物每個階段的tg來獲得需要的特性。舉例而言，可采用具有較高tg(例如，約30至約230℃的tg)的第一聚合物或第一聚合物階段來調節最終的膜特性，諸如膜硬度或耐擦洗性。可采用具有較低tg(例如，約-65至約30℃的tg)的第一聚合物或第一聚合物階段來調節膜形成特性，諸如最低成膜溫度(mfft)，或者使第一聚合物在不需要聚結劑的情況下自聚結。第一聚合物粒子可包括小泡或其它空隙，或可不含空隙。示例性的市售第一聚合物包括來自dowchemicalcompany的evoque1140、evoque1180、exp-4340和exp-4463預復合聚合物，來自dowchemicalcompany的fastrackhe-2706高效粘合劑及其混合物。所公開的顏料研磨分散體可采用本身不與(例如，不吸附)二氧化鈦粒子形成復合粒子的各種非水溶性成膜第二聚合物粒子(“第二聚合物”)。示例性的第二聚合物典型地是通過一種或多種烯屬不飽和單體的水性乳液聚合作用形成的水基加成聚合物，該烯屬不飽和單體不含足以引起干擾第二聚合物粒子與二氧化鈦粒子吸附的側基。示例性的第二聚合物包括丙烯酸類乳液、乙烯乙酸乙烯酯乳液、聚丁二烯乳液、聚偏乙烯(polyvinylidene)乳液、苯乙烯丙烯酸類乳液、乙烯基丙烯酸類乳液和乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯乳液及其混合物，其中膠乳乳液(例如，丙烯酸類膠乳乳液)是優選的。第二聚合物乳液通常至少含有第二聚合粒子、水和一種或多種乳化劑。第二聚合物粒子可包括一個或多個能與外部交聯劑反應的官能團，而且所述外部交聯劑也可以是所公開的涂料組合物的一部分。舉例而言，第二聚合物粒子可包括能與氨基樹脂或聚異氰酸酯交聯劑反應的羥基官能團。示例性的所述氨基樹脂包括從諸如cytecindustriesinc.的供應商購買的可與水基涂料相容的三聚氰胺、尿素和甘脲交聯劑，包括cymeltm328和cymel383氨基塑料樹脂。示例性的所述聚異氰酸酯交聯劑包括從諸如bayermaterialscience的供應商購買的可與水基涂料相容的聚異氰酸酯交聯劑，包括bayhydurtm304和bayhydur3100聚異氰酸酯。第二聚合物粒子還可以包括能與水基涂料相容的聚環氧化物交聯劑反應的官能團，或能與水基涂料相容的環氧樹脂固化劑反應的環氧樹脂官能團。示例性的所述環氧樹脂固化劑包括來自airproductsandchemicals，inc.的anquaminetm721水可還原的環氧樹脂固化劑，和來自cvtecindustries，inc的beckopoxtmeh2179w/65wa水可還原的環氧樹脂固化劑。第二聚合物粒子還可以或替代地包括一個或多個能夠進行內部交聯反應的官能團(也就是所謂的自交聯聚合物)，或對于在涂覆后即刻發生的干膜形成而言無需交聯或其它的固化反應即可硬化。在一些實施方式中，有利的將是采用不需要揮發性聚結劑用于膜形成的較柔軟的第二聚合物，并且采用內部或外部交聯劑來促進膜形成。示例性的第二聚合物例如可如美國專利no.8,293,361b2(killilea等人)中所述來制備，或由各種商業來源獲得。示例性的市售第二聚合物包括來自alberdingkboley，inc.的alberdingkac2514、alberdingkac25142、alberdingkac2518、alberdingkac2523、alberdingkac2524、alberdingkac2537、alberdingkac25381、alberdingkac2544、alberdingkac2546、alberdingkmac24和alberdingkmac34乳液；來自hexionspecialtychemicals的aquamac720乳液；來自epscorp.的eps2538丙烯酸膠乳、eps2540苯乙烯丙烯酸膠乳、eps2771丙烯酸乳液和eps2725丙烯酸膠乳乳液；來自celaneseemulsionpolymers的resyntm7305乙烯基丙烯酸乳液；來自rohmandhaasco.的rhoplextm3131-lo、rhoplextmac-1020、rhoplexe-693、rhoplexe-940、rhoplexe-1011、rhoplexe-2780、rhoplexhg-95p、rhoplexhg-700、rhoplexhg-706、rhoplexpr-33、rhoplextr-934hs、rhoplextr-3349、rhoplexvsr-1050和rhoplexvsr-2015丙烯酸乳液；來自rohmandhaasco.的rhoshieldtm636、rhoshield3188和rhoshield3275乳液；來自basfresins的joncryltm538、joncryl1552、joncryl1972、joncryl1980、joncryl1982、joncryl1984、joncryl1987和joncryl8383丙烯酸乳液；來自dsmneoresins，inc.的neocryltma-1127、neocryla-6115、neocrylxk-12、neocrylxk-90、neocrylxk-98和neocrylxk-220丙烯酸膠乳聚合物，及其混合物。所公開的顏料研磨分散體含有(而且所公開的方法可采用)水，可以是自來水、去離子水、蒸餾水、反滲透水或循環水。顏料研磨分散體優選地含有足量水以促進有效的顏料研磨混合(例如，基于顏料研磨分散體中的成分的重量計，約20至約80重量％的水)，而且由此分散體制得的最終涂料組合物優選地含有足量水以便在將組合物涂覆到基材時存在約20至約80重量％的固體，且更優選地存在約35至約65重量％的固體。所公開的顏料研磨分散體中的成分量在某種程度上將取決于存在的其它成分，而且可以經驗確定。舉個例子，最終涂料組合物中的二氧化鈦pvc水平和所期望的成膜劑粘合劑量可用來評估顏料研磨分散體中的最初成分量。一般而言，pvc水平越高，則在顏料研磨分散體中將需要越大的第一和第二聚合物量。當第一和第二聚合物是最終涂料組合物中僅有的成膜劑時，那么第一聚合物量的增加可以由第二聚合物量的減小來補償，且反之亦然。第一聚合物粒子的量如上所述小于當不存在另一種聚合物時的飽和吸附水平。第一聚合物的飽和吸附水平可使用諸如顯微鏡或粘度研究的技術在顏料研磨分散體上來確定，從而建立在不存在第二聚合物時每單位的二氧化鈦粒子所吸附的第一聚合物的量處于平穩時期時的水平。足以抑制或干擾第一聚合物粒子與二氧化鈦粒子吸附的第二聚合物的量可以通過以下方法來建立：將二氧化鈦粒子分散到變化量的第二聚合物粒子中，加入一定量(例如，飽和水平量或實際采用的量)的第一聚合物粒子，并記錄在不存在第二聚合物時由二氧化鈦顏料-第一聚合物復合粒子形成引起的粘度增加減少時或其起始明顯減緩時的第二聚合物濃度。作為進一步指導，配制者可確定在不使用第一聚合物的情況下，實現具有期望的pvc和遮蓋力特征的最終油漆或其它涂料組合物所需要的二氧化鈦粒子和第二聚合物的量。然后選擇第一聚合物的量來提供二氧化鈦粒子的有效使用和在飽和水平和任選地在小于飽和水平下所期望的遮蓋力。作為對于使用含有約45重量％固體的水性第一聚合物乳液和含有約75重量％固體的二氧化鈦漿料的一般性指導，可以以對應于約50％至約200％的二氧化鈦粒子濕重量的濕重量(也就是包括其固體和媒介物的分散體重量)來采用第一聚合物，其中約50％至150％、50％至100％或60％至80％的量是優選的。可根據需要調節這些量，以用于含有其它固體水平(例如，固體水平為約30至60或約40至50重量％)的第一聚合物乳液和含有其它固體水平(例如，固體水平為約40至85或約50至約75重量％)的二氧化鈦漿料。可以對應于第一聚合物體積固體的量來減少第二聚合物的量，從而在起始點和經過調節的涂料組合物中維持恒定的pvc水平。二氧化鈦的量例如可足以提供具有至少約21、至少約22、至少約23、至少約24、至少約25、至少約26、至少約27或至少約30，且至多約50、至多約45或至多約40的二氧化鈦pvc的顏料分散體。選定的二氧化鈦水平例如也可以足以提供具有至少約33、至少約35、至少約37或至少約40，且至多約60、至多約50或至多約45的tcr的顏料研磨分散體。在較低的tcr水平下略微較高的pvc水平可以是有利的，而在較高的tcr水平下略微較低的pvc水平可以是有利的。與使用先前推薦的方法制備的顏料研磨分散體相比，所公開的方法和顏料研磨分散體可提供改善的儲存穩定性(例如，避免粘度的不期望的變化，諸如粘度快速增加)、減少粗砂(也就是固體粒子)形成或同時改善儲存穩定性和減少粗砂形成。由于各種原因，儲存穩定性改善、粗砂形成減少或儲存穩定性改善的同時粗砂形成減少是有用的，包括便于大規模混合油漆和其它涂料組合物時的庫存管理、工藝控制和工藝改進。基于與顏料研磨分散體中各成分的總干重量相比相應粒子的干重量計，最終涂料組合物配制物中的顏料研磨分散體優選地將含有約27至約37重量％的二氧化鈦粒子、約18至約49重量％的第一聚合物粒子和約55至約14重量％的第二聚合物粒子。所公開的顏料研磨分散體可包括有助于或不會不當干擾顏料分散的任選成分，諸如增量劑粒子、分散劑、消泡劑、潤濕劑及其混合物。示例性的增量劑粒子例如可具有與第二聚合物的干膜的折射率類似的折射率，而且例如可不顯著地散射可見光或可使干涂層的外觀變平坦。增量劑粒子的折射率例如可小于1.8且大于或等于1.3。增量劑粒子例如可以是平均粒徑小于或等于二氧化鈦顏料-聚合物復合粒子的平均粒徑的兩倍的小粒子，或平均粒徑大于二氧化鈦顏料-聚合物復合顏料粒子的平均粒徑的兩倍的大粒子。示例性的增量劑粒子包括碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、云母、粘土、煅燒粘土、長石、霞石、正長巖、硅灰石、硅藻土、硅酸鋁、非成膜聚合物粒子、氧化鋁、二氧化硅、滑石、其混合物和本領域技術人員熟悉的其它材料。示例性的分散劑包括陰離子聚合電解質分散劑，諸如順丁烯二酸共聚物、丙烯酸共聚物(包括甲基丙烯酸共聚物)和羧酸(諸如酒石酸、丁二酸、檸檬酸、衣康酸)、其混合物以及本領域技術人員熟悉的其它材料。示例性的消泡劑包括硅酮、環氧乙烷環氧丙烷共聚物、油和蠟，諸如來自cognis的foamstartma-32、foamstara-34、foamstara-36、foamstara-38、foamstara-39、foamastertm111、foamaster333和foamastersa-3，來自evonik的tegotmfoamextm810，其混合物和本領域技術人員熟悉的其它材料，包括來自其它供應商的產品，所述供應商諸如airproductsandchemicals、ashland、basf、byk-gardnerusa、cytec、rhonepoulenc和troycorporation。所述任選的顏料研磨分散體成分的量通常由經驗確定。舉例而言，顏料研磨分散體基于二氧化鈦顏料的重量計可含有0至超過100重量％的增量劑顏料。根據分散劑類型，分散劑的量基于顏料研磨分散體中的總顏料重量計例如可為約0.3至約5重量％。顏料研磨分散體中可包括的其它成分包括助溶劑、潤濕劑、表面活性劑、殺生物劑和除二氧化鈦以外的顏料。然而，通常所述其它成分將在后續階段期間添加，而非添加到顏料研磨分散體中。所公開的復合粒子可以通過將含有所公開的第一和第二聚合物粒子的水性乳液混合在一起，而且如果需要就調節水的水平和剪切速率來提供含有第一和第二聚合物粒子的均勻混合物的循環水性乳液來制備。接著期望地以干形式或優選地以漿料的形式添加所公開的二氧化鈦粒子。混合的順序可顛倒，即向二氧化鈦粒子的漿料中添加含有第一和第二聚合物粒子的均勻混合物的循環水性乳液。第一聚合物粒子、第二聚合物粒子和二氧化鈦粒子的混合物在任何情形下都期望地經歷進一步混合或另外進行循環以使得第一聚合物粒子和二氧化鈦粒子有足夠的時間來形成所公開的復合粒子。需要的時間將取決于各種因素，包括所選擇的二氧化鈦粒子的類型、量和表面處理或涂層(如果存在)；第一和第二聚合物粒子各自的類型和量；任選的分散劑的類型和量；循環方法和剪切速率；以及溫度。達到合適平衡水平的復合粒子形成所需的時間例如可為從約5分鐘到至多約2小時，在某些情況下必要或需要更短或更長時間。得到的顏料研磨分散體含有所公開的復合粒子，而且可以和其它成分合并來形成最終的涂料組合物。可將分散體作為代替儲存適當時期，然后用來制備最終的涂料組合物。所公開的顏料研磨分散體的一些實施方式表現出比通過常規方法制備的含有復合粒子的顏料研磨分散體具有更好的儲存穩定性。通過合并顏料研磨分散體與剩余的涂料組合物成分來實現最終的涂料組合物。最終的涂料組合物因此包含上述的顏料研磨分散體以及一種或多種其它任選的成分，諸如成膜聚合物；不透光非成膜共聚物；聚結劑；助溶劑或塑化劑；增稠劑和其它流變改性劑；除二氧化鈦以外的顏料；表面活性劑或分散劑(除已經可能在第一或第二聚合物中存在的以外)、額外的水和其它佐劑。其它成膜聚合物理想地是上文提到的第二聚合物，但也可以是本領域技術人員熟悉的其它成膜聚合物。所述其它成膜聚合物的量和類型可廣泛變化，而且典型地由經驗選擇。示例性的不透光非成膜共聚物聚合物包括例如在美國專利no.4,885,320(biale)、5,663,213(jones等人)和6,646,058b1(koger)以及在公布的美國專利申請案no.us2009/0162558a1(bardman等人‘558)和us2010/0166967a1(fasano)中所述的那些不透光非成膜共聚物聚合物，以及市售的不透光非成膜共聚物，諸如來自dowchemicalcompany的opaquetmop-62、opaqueop-96和opaquetmultra不透明聚合物。當存在不透光非成膜共聚物時，涂料組合物基于最終的涂料組合物重量計優選地含有約2至約9重量％的不透光非成膜共聚物。聚結劑可有助于使成膜乳液聚合物聚結成連續的膜。示例性的聚結劑包括苯甲酸酯，諸如烷基苯甲酸酯、單苯甲酸酯和二苯甲酸酯；己酸酯，諸如來自eastmanchemicalco.的optifilmtm400三(乙二醇)雙(2-乙基己酸酯)；順丁烯二酸二辛酯；油酸丙二醇酯，諸如來自cognis的edenoltmefc-100，其具有式hoch(ch3)ch2oc(o)(ch2)7ch＝ch(ch2)7ch3)；來自dowchemicalco.的ucarfilmeribt、ucar丙酸正丙酯、ucar丙酸正丁酯和ucar丙酸正戊酯；和來自eastmanchemicalco.的texanoltm酯醇；在美國專利no.6,762,230b2、7,812,079b2和8,110,624b2(集體屬于brandenburger等人)中和在美國專利no.8,106,239b2(zhou等人)和8,394,496b2(foster等人)中、在美國公布的專利申請案no.us2009/0149591a1(yang等人)中論述的材料；其混合物等。當存在聚結劑時，涂料組合物基于最終的涂料組合物重量計優選地含有約0.05至約10或約0.05至約5重量％的聚結劑。助溶劑可有助于混合或涂布組合物；可加速、延遲或另外改變與干燥相關的時間或排放；可改善濕邊緣性質或重疊特性；可改善冷凍-解凍保護，或可提供或改善其它特征，且一般將不會保留在干燥、固化或另外硬化的涂料組合物的膜中。選擇的助溶劑可以是有害氣體污染性溶劑(haps材料)，但優選地是非haps材料或基本上不含haps材料。示例性的助溶劑例如可包括二醇類(例如，乙二醇和二乙二醇)、乙二醇醚類(例如，來自dowchemicalco.的dowanoltmdpm和butylcellosolvetm)、醇類(例如，正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-甲基丁醇、異戊醇、和其它一級戊醇異構體、正戊醇、2-乙基己醇、4-羥基-2，6，8-三甲基壬烷和二異丁基甲醇)、酯類和酯醇類(例如，乙酸異丙酯；乙酸正丁酯；乙酸異丁酯；乙酸正丙酯；一級乙酸戊酯混合異構體和來自dowchemicalco.的ucartmestereep)、酮類(例如，二異丁基酮和來自dowchemicalco.的ecosofttm溶劑ik)、來自dowchemicalco.的carbowaxtm300和carbowax600聚乙烯、其混合物等。當存在助溶劑時，涂料組合物基于最終的涂料組合物重量計優選地含有約0.1至約10或約2至約5重量％的助溶劑。塑化劑可改善固化膜柔韌性，或可提供或改善其它特征，且一般將保留在干燥、固化或另外硬化的涂料組合物的膜中。在一些配方中，塑化劑可起到與聚結劑相關的功能，或可被認為是聚結劑。示例性的塑化劑包括來自vertellusspecialtiesinc.的citroflextm4檸檬酸酯和來自dowchemicalco的paraplextmg-30、paraplexg-41、paraplexg-60、paraplexrga-2和paraplexwp-1塑化劑。當存在塑化劑時，涂料組合物基于最終涂料組合物的重量計優選地含有約0.1至約10或約2至約5重量％的塑化劑。示例性的增稠劑和其它流變改性劑包括沉降抑制劑、疏水性乙氧基化聚氨酯樹脂(heur)增稠劑、疏水改性、堿性可溶或堿性可膨脹乳液(hase)增稠劑、纖維素增稠劑、多糖增稠劑及其混合物。示例性的市售流變改性劑包括來自ashland的natrosoltm250和aquaflowtm系列、來自basfcorp.的attageltm50、來自dowchemicalco.的cellosizetm系列和ucarpolyphobetmt-900與t-901、來自elementisspecialties的bentonetmad和bentoneew、來自fmcbiopolymer的latticetmntc-61和全部來自rohm&haas的acrysoltmrm-6、acrysolrm-8、acrysolrm-12w和acrysolrm-2020npr。當存在流變改性劑時，涂料組合物基于最終涂料組合物的重量計優選地含有約0.1至約3或約0.5至約3重量％的流變改性劑。示例性的其它顏料包括在美國專利no.8,141,599b2(korenkiewicz等人)和美國專利申請案公布no.us2012/0004359a1(cavallin等人)中描述的那些顏料。所述其它顏料的量和類型可廣泛變化，且典型地由經驗選擇來提供所需的涂料組合物色調。示例性的表面活性劑或分散劑包括陰離子、兩性和非離子材料。市售的表面活性劑或分散劑包括來自dowchemicalco.的tamoltm系列、來自dowchemicalco.的壬基和辛基酚乙氧基化物(例如，tritontmx-45、tritonx-100、tritonx-114、tritonx-165、tritonx-305和tritonx-405)和來自其它供應商的壬基和辛基酚乙氧基化物(例如，來自harcroschemicals的t-detn系列)、來自dowchemicalco.、elementisspecialties，inc.和其它供應商的烷基酚乙氧基化物(ape)替代品，來自airproductsandchemicals，inc.的surfynoltm系列的各個成員(例如，surfynol104、surfynol104a、surfynol104bc、surfynol104dpm、surfynol104e、surfynol104h、surfynol104pa、surfynol104pg50、surfynol104s、surfynol2502、surfynol420、surfynol440、surfynol465、surfynol485.surfynol485w、surfynol82、surfynolct-211、surfynolct-221、surfynolop-340、surfynolpsa204、surfynolpsa216、surfynolpsa336、surfynolse和surfynolse-f)、來自3m，e.i.dupontdenemoursandco.和其它供應商的各種碳氟化合物表面活性劑以及來自ashland、rhodia和其它供應商的磷酸酯。當存在表面活性劑或分散劑時，涂料組合物基于總的組合物重量計優選地含有約0.1至約10重量％，且更優選地約1至約3重量％的表面活性劑或分散劑。所公開的涂料組合物可含有本領域技術人員熟悉的各種其它佐劑。代表性的佐劑在koleske等人，paintandcoatingsindustry，2003年4月，第12至86頁中描述。示例性的佐劑及其商業例子包括防縮孔劑；殺生物劑、殺真菌劑、防霉劑和防腐劑(例如，來自buckmanlaboratories，inc.的busantm1292、來自cognis的nopcocidetmn-40d、來自rohm&haas的kathontmlx和來自troycorporation的polyphasetm663、polyphase678和polyphasepw-40)；固化指示劑；熱穩定劑；均化劑；光穩定劑(例如，受阻胺光穩定劑，諸如來自cibaspecialtychemicals的tinuvintm123-dw和tinuvin292hp)；光學增亮劑；紫外線吸收劑(例如，來自cibaspecialtychemicals的tinuvin234和tinuvin1130)；潤濕劑(例如，來自altana的byktm346和byk348、來自rhodia的pentextm99和來自troycorporation的troysollactm)；蠟(例如，來自altana的aquacertm593、來自shamrocktechnologies，inc.的hydrocertm303和來自michelman，inc.的michemtm乳液32535)等。這些和其它佐劑的類型和量典型地由經驗選擇。所公開的涂料組合物可以包裝在適合儲存需要量的涂料組合物而在儲存期間無過早膠凝化、不當分離或其它不期望的降解的任何便利包裝中。示例性的包裝容器包括罐、桶、瓶、簡、手提袋和槽。所公開的組合物可以在制造基地由工廠涂覆到諸如建筑物組件的基材上，或可以供應給最終使用者并就地涂覆到成品物件上，例如作為油漆用在板面、壁板、屋頂或其它表面上。涂料組合物可涂覆到各種基材上，包括金屬(包括鋁、黃銅、銅、鐵、鑄鐵、鋼、錫和鋅)、木頭(包括人造板、浸漬木和木材衍生材料)、塑料(包括熱塑性塑料和熱固性塑料)、復合物和本領域技術人員熟悉的其它材料。涂料組合物可使用本領域技術人員熟悉的各種方法來涂覆，包括噴霧(例如，空氣輔助、無空氣或靜電噴霧)、刷涂、輥涂、溢涂和浸漬。組合物可涂成各種濕膜厚度。濕膜厚度優選地提供約13至約260μm(約0.5至約10密耳)的干膜厚度，且對于干涂層而言更優選地是約25至約75μm(約1至約3密耳)。可以通過使涂覆的涂料風干或通過使用本領域技術人員熟悉的各種干燥裝置(例如，烘箱)加速固化來使其固化。用于固化涂料組合物的優選加熱溫度是約50℃至約65℃，且更優選地是約60℃至約65℃，且優選的加熱時間是至少三分鐘至小于60分鐘、小于45分鐘、小于30分鐘、小于15分鐘、小于10分鐘、小于6分鐘或小于5分鐘。加熱時間將傾向于隨溫度增加、氣流增加或濕度減小而減少。以下非限制性實施例中進一步說明本發明，其中除另有說明外，所有份數和百分比都是以重量計。在幾個實施例中，使用未著色(基礎油漆)和著色樣品來評估著色強度。通過向0.47l(1品脫)基礎油漆中添加11.1ml(3/8流體盎斯)thalo綠色染色劑并將得到的著色油漆在油漆震蕩器上混合5分鐘以并入染色劑，來制備著色樣品。然后通過在密封的penopactm面板(lenetaco.，byk-gardnerusa)上澆鑄0.1mm(4密耳)的未著色樣品和著色樣品的濕厚度膜，使面板在環境條件下干燥30分鐘，接著在50℃(122°f)烘箱中干燥30分鐘，并使用來自datacolor的用d65光源、8°反射角、使用所包括的漫反射鏡面反射球的大面積視野和10°觀察角操作的datacolortm600分光光度計評估干油漆膜的反射值來確定著色強度。結果以未著色或著色的l*值報告。還根據astm方法d-2805，使用以0.1mm(4密耳)濕膜厚度制備的form3bleneta圖表上的干調漆來評估未著色油漆樣品的對比率(遮蓋力)。使用在900rpm和25℃(77°f)下操作的具有2號主軸的brookfieldtmmodelno.cap-1000+l高剪切ici錐板粘度計來評估粘度并以泊(p)報告，或使用其標準槳板在固定機械速度和25℃下操作的brookfieldmodelku-2stormer粘度計來評估粘度并以克雷布斯單位(krebsunit，ku)報告。使用具有溫度控制的peltier板在25℃下進行操作的tainstrumentsmodelno.ar2000ex流變計來評估顏料研磨分散體的儲存穩定性。通過將密封的0.47l(1品脫)最終油漆樣品在49℃(120°f)烘箱中儲存一周，除去樣品并進行檢驗來確認是否發生任何分離，然后使用stormer粘度計測量粘度并使用bykgardnermicro-gloss手持式光澤度計測量60°光澤度來評估最終涂料組合物的儲存穩定性。比較例a和實施例1-3通過合并且混合下表1中列舉的成分來制備顏料研磨分散體，然后將分散體與所示的其它成分合并來制備最終的油漆配制物。以與標題為“evoquepre-compositetechnologytechnicaldata”的2011年5月dowchemicalco.技術數據表中推薦的方式相類似的方式來合并比較例a中的成分，但進行成分和混合調節來制備半光油漆而非無光油漆。根據本發明合并實施例1-3中的成分。多種佐劑可自由地取代微量存在的成分，因此對那些成分進行一般性識別而非具體識別。在烘箱老化后未觀察到分離。實施例1的配制物含有約46.5重量％的固體和約36g/l的voc。下表2中示出比較例a和實施例1-3配制物的其它性質。表1表2比較例a實施例1實施例2實施例3著色強度，l＊84.1184.1684.0283.98對比率，0.1mm(4密耳)99.0399.3699.3599.13粘度，p1.4671.5791.5461.579粘度，ku96.0100.0100.399.0烘箱老化粘度，ku103.0104.2102.2烘箱老化60°光澤度39.238.138.438.9如表2中所示，實施例1的配制物表現出比根據制造商的指示由evoque預復合聚合物制得的比較例a復合油漆更好的著色l*和對比率值，且烘箱老化的60°光澤度略微降低。對比率結果尤其有希望，而且表明實施例1的油漆應提供極佳的單涂層遮蓋特性。還表明可以調節油漆的配方(例如，通過減少二氧化鈦的含量、第一聚合物的含量或二者都減少)來提供著色l*和對比率值與比較例a中類似但原料成本降低的油漆。實施例2和3探索一種所述調節，其中將第一聚合物的量減少至實施例1中所用量的85％或70％，相應地上調較不昂貴的第二聚合物的量。實施例1中的第一聚合物的量接近飽和水平，而實施例2和3中第一聚合物的量剛好低于飽和水平。表2中的結果表明著色l*值略微減小，但維持了改善的對比率值(與比較例a的對比率相比)。對于這些油漆配制物而言，對比率改善比著色l*值的略微減小具有更大的總體顯著性。比較例b和實施例4使用比較例a和實施例1采用的方法，不使用第一聚合物、使用285份二氧化鈦漿料和410份第二聚合物制備比較例b，且使用115份第一聚合物、285份二氧化鈦漿料和110份第二聚合物制備實施例4。在烘箱老化后未觀察到分離。下表3中示出比較例b和實施例4的配制物的其它性質。表3比較例b實施例4著色強度，l＊82.6684.15對比率，0.1mm(4密耳)98.3999.18粘度，p1.1711.537粘度，ku88.0100.2烘箱老化粘度，ku---103.0烘箱老化60°光澤度39.238.1比較例c和實施例5-6使用比較例a和實施例1采用的方法，通過合并且混合下表4中列舉的成分來制備顏料研磨分散體，然后將分散體與所示的其它成分合并來制備最終的油漆配制物。在烘箱老化后未觀察到分離。實施例5和6的配制物含有約1.8g/l的voc。下表5中示出比較例c和實施例5-6的配制物的其它性質。表4表5比較例c實施例5實施例6著色強度，著色l＊83.5283.5683.67著色強度，未著色l＊98.1798.1998.22對比率，0.1mm(4密耳)98.8899.0699.02粘度，p1.4041.4371.496粘度，ku100.2100.3100.6烘箱老化粘度，ku99.799.899.2烘箱老化60°光澤度42.842.942.7如表5中所示，實施例5-6的配制物表現出優異的性質，包括改善的對比率。實施例7使用比較例a和實施例1的方法，制備并儲存一系列含有不同量的第一聚合物和二氧化鈦的油漆研磨分散體。評估分散體來確定其粘度在儲存期間是否變化。結果在圖1和圖2中示出，其中圖1說明對于在復合物形成一小時后評估的顏料研磨分散體來說，在垂直軸上在0.05/s剪切速率下以泊計的粘度相對于在水平軸上的tcr值的曲線圖。曲線a示出與比較例a類似地制備的五種配制物的粘度，曲線b示出根據本發明且如實施例1中制備的五種配制物的粘度。圖1示出由evoque預復合聚合物制備并根據制造商的指示混合的具有較高tcr的顏料研磨分散體的粘度的急劇增加，而根據本發明制備的具有較低和較高tcr的顏料研磨分散體的粘度極少或未增加。圖2示出相同的顏料研磨分散體在復合物形成一小時和24小時后評估的粘度相對于tcr值的類似曲線圖。曲線c和d分別示出與比較例a類似地制備的五種配制物在復合物形成后一小時和24小時時的粘度。曲線e和f(相互疊加)分別示出如實施例1中根據本發明制備的五種配制物在復合物形成后一小時和24小時時的粘度。圖1和圖2中的結果表明根據本發明制備的顏料研磨分散體具有改善的儲存穩定性。實施例8使用實施例1中采用的成分，制備并儲存幾種油漆研磨分散體。每種油漆研磨分散體包含足夠的成分和添加的水來提供37體積％的非揮發性材料(nvv)。采用兩種制備方法，且分別標記為方法a和方法b。方法a是本發明的方法，方法b是第一聚合物供應商推薦的方法。在方法a中，將含有配制物中的所有水和第一與第二聚合物的調漆混合，然后向混合物中添加二氧化鈦漿料并再混合15分鐘。在方法b中，將含有第一聚合物水性分散體的調漆混合，向混合物中添加二氧化鈦漿料并再混合15分鐘，添加配制物中的剩余水和第二聚合物并再混合15分鐘。使得到的二氧化鈦顏料-聚合物復合粒子分散體在室溫下靜置5天，經過240微米的篩網過濾并用冷水沖洗除去可溶性的殘留物。將濾液在49℃(120°f)的烘箱中干燥過夜以除去水，然后稱重。從總質量中減去過濾器的介質質量來確定粗砂的含量。每種樣品中第一聚合物、第二聚合物和二氧化鈦的量示出在下表6中，報告每種組分(包括所供應組分中的水)的總質量和每種組分的非揮發性材料的質量％(nvm)。儲存后的粗砂量與計算的nvv、tcr和pvc值一起示出在下表7中。如下確定tcr值：tcr＝(體積固體tio2)/(體積固體tio2+體積固體evoque1140)。如下確定pvc值：pvc＝(體積固體tio2)/(體積固體tio2+所有膠乳體積固體)圖3中也以總非揮發性材料的百分比形式圖表示出每種樣品中的粗砂含量。表6表7樣品方法nvvtcrpvc可過濾固體粗砂形式的固體％1aa373225.000.120.091bb373225.000.530.392aa373230.000.280.232bb373230.002.371.933aa374525.000.530.393bb374525.0039.3728.854aa374535.0050.5344.724bb374535.0059.552.66表7和圖3中的結果表明，對于根據方法a而非根據方法b(第一聚合物供應商推薦的方法)制備的顏料研磨分散體而言儲存穩定性顯著改善，由儲存期間粗砂顯著減少得以證實。盡管已描述本發明的優選實施方案，但本領域技術人員容易理解，本文所提供的教導可適用于在所附權利要求范圍內的其它實施方案。所有專利、專利文獻和出版物的完整公開內容以引用的方式并入本文中，如同單獨并入。當前第1頁12