本發明涉及一種防油污自修復的塑料薄膜以及涂布在塑料薄膜基體上經加熱固化能形成防油污自修復層的涂料。
背景技術：
：目前，手機、電腦等液晶顯示器的光學部件，模內裝飾技術用的功能PET膜、汽車表面保護膜等薄膜，都是進行了加硬處理的塑料薄膜。因為加硬處理后的塑料薄膜，有較高的硬度和耐磨性，從而使了塑料薄膜可抵抗外部的擦拭、刮花。但是，外部的作用力超過硬化層所承受的極限后會產生劃傷和破損，本身無法進行恢復。因此，自修復功能的存在可使塑料薄膜避免損傷，有效地替代硬化膜。中國專利申請02127555.6公開了一種具有防止反射功能、同時具有所謂吸收近紅外線和色調校正的光學校正功能、而且生產率也優良的光學薄膜。這種光學薄膜的特點在于備有由具有自修復性的光固性樹脂組成的透明樹脂層、存在于該透明樹脂層單側的防止反射層、以及存在于與該透明樹脂層的該防止反射層相對側的含有具有色調校正性能的色素的色調校正層。中國專利200610041692.X公開了一種等離子顯示屏熱壓不良的修復方法，其先將粘結在等離子顯示屏和TCP/COF之間的紫外線硬化UV樹脂/硅膠撕掉；然后邊用熱風槍吹TCP/COF與屏熱壓部分邊撕下TCP/COF，熱風槍的溫度控制在120℃—180℃，距熱壓部分2—3CM；然后再一邊用熱風槍吹異向導電膜ACF與屏熱壓部分，溫度控制在120℃—180℃，距熱壓部分2—3CM，一邊用印制電路板刮去異向導電膜ACF，清潔銀電極，并檢查電極是否損傷；在銀電極未損傷情況下，將等離子顯示屏熱壓機重新熱壓。該方法提高了熱壓修復的成功率，可以保護等離子顯示面板銀電極。目前，現有技術中尚無能夠自修復的塑料薄膜產品。另外，手機、電腦、汽車這些產品經過與人、外界環境接觸，比較容易粘上污跡，而且目前自修復材料中無存在防油污效果，在自修復塑料薄膜上添加防油污功能，更加容易擦拭污跡，維持表面的潔凈度。技術實現要素：為了解決上述問題，本發明的目的是提供一種能夠防油污自修復塑料薄膜以及用于在塑料薄膜基體上形成防油污自修復膜的防油污自修復涂料。一方面，為了實現上述的目的，本發明提供了一種防油污自修復的塑料薄膜，其包括塑料薄膜基體和形成在塑料薄膜基體上的防油污自修復層；其中，該防油污自修復層是通過涂布在塑料薄膜基體上的防油污自修復涂料經過加熱固化而形成的；該防油污自修復涂料包括如下的組分:多元醇50-80份聚異氰酸酯20-60份氟助劑8-13份。上述的防油污自修復涂料還進一步地包括溶劑以及其它少量的功能性助劑。在本發明的防油污自修復的塑料薄膜中，其使用的塑料薄膜基體優選是由熱塑性聚合物形成的，該熱塑性聚合物選自于聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酸纖維素、聚丙烯、熱塑性聚氨酯彈性體橡膠中的至少一種。這種塑料薄膜基體可以是未拉伸、單軸拉伸或雙軸拉伸的薄膜基體。更優選地，該熱塑性聚合物選自于聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、熱塑性聚氨酯彈性體橡膠薄膜和聚甲基丙烯酸甲酯薄膜中的至少一種。在本發明的防油污自修復的塑料薄膜中，所采用的多元醇和聚異氰酸酯中NCO/OH優選控制在0.9-1.5范圍內。優選地，在本發明的防油污自修復的塑料薄膜中，所采用的多元醇為聚酯多元醇或者聚醚多元醇，例如丙烯酸系多元醇(如丙烯酸酯多元醇)；更優選使用羥值為100-300mgKOH/g的聚酯多元醇或者聚醚多元醇；進一步優選采用羥值為100-300mgKOH/g的聚酯多元醇。在本發明的防油污自修復的塑料薄膜中，所采用的聚異氰酸酯優選為脂肪族聚異氰酸酯或脂肪族聚異氰酸酯改性體，更優選為脂肪族聚異氰酸酯改性體，進一步優選為有機硅改性脂肪族聚異氰酸酯。在本發明的防油污自修復的塑料薄膜中，所采用的氟助劑優選為全氟聚醚助劑，更優選為末端被羥基改性的全氟聚醚助劑。本發明中，防油污自修復涂層的厚度優選為5-50微米，更優選為15-25微米。另一方面，為實現本發明的發明目的，本發明還提供了一種用于塑料薄膜基體上的防油污自修復涂料，該防油污自修復涂料經過加熱固化能在所述塑料薄膜基體上形成防油污自修復層，該防油污自修復涂料包括如下的組分:上述的防油污自修復涂料還可以進一步包括一些少量的功能性助劑。優選地，在本發明的防油污自修復涂料中，所采用的多元醇和聚異氰酸酯中NCO/OH優選控制在0.9-1.5范圍內。進一步優選地，在本發明的防油污自修復涂料中，所采用的多元醇為聚酯多元醇或者聚醚多元醇，所采用的聚異氰酸酯為脂肪族聚異氰酸酯或脂肪族聚異氰酸酯改性體，所采用的氟助劑為全氟聚醚助劑。再一方面，本發明還提供了制備防油污自修復的塑料薄膜的生產方法。本發明中加熱固化方式制造防油污自修復膜的方法，包括如下工序：在塑料薄膜基體上涂布熱固型防油污自修復涂料，防油污自修復涂層再經過加熱固化工序和熟成工序得到防油污自修復的塑料薄膜。本發明中，上述涂布方法可采用微凹涂布法、狹縫涂布法、Mayer棒涂布法、輥涂法、刮刀涂布法等；優選采用狹縫涂布法。通過本發明的防油污自修復涂料涂布在塑料薄膜基體上，經過加熱固化方式形成防油污自修復層、從而制得防油污自修復的塑料薄膜，有效地解決硬化膜產品自身損傷后不能恢復問題，同時兼具防油污效果，有效地避免外界對產品產生污跡。下面，結合附圖和具體實施方式對本發明作進一步的說明，但這些具體實施方式只是對本發明某些特定的具體實施方式的解釋而已，并非是對本發明的限定。本發明的保護范圍以權利要求書所記載的范圍為準。附圖說明圖1是加熱固化生產防油污自修復膜生產工序圖。具體實施方式實施例1本實施例的加熱固化防油污自修復涂料，按重量份數計，包括如下組分：制備方法：將50份ltalester353(意大利Galstaff)、70份丁酯、3份DAC-HP(大金氟化工)混合攪拌0.5h，再添加21份N-75(拜耳)、混合攪拌15min。防油污自修復膜制備方法：按照圖1生產工序，選用PET塑料薄膜，預干燥溫度控制在120-150℃內，干燥時間在5min,根據此條件制得干膜厚度20微米防油污自修復膜。實施例2本實施例的加熱固化防油污自修復涂料，按重量份數計，其包括如下組分：制備方法：將60份PLACCEL308(DAICEL株式會社)、100份丁酯、3份DAC-HP(大金氟化工)混合攪拌0.5h，再添加39份TAKENATE170(三井化學)、混合攪拌15min。實施例3本實施例的加熱固化防油污自修復涂料，按重量份數計，包括如下組分：制備方法：將75份ltalester353(意大利Galstaff)、100份丁酯、9份DAC-HP(大金氟化工)混合攪拌1.0h，再添加21份N-75(拜耳)、混合攪拌20min。防油污自修復膜制備方法：按照圖1生產工序，選用PET塑料薄膜，預干燥溫度控制在120-150℃內，干燥時間在5min,根據此條件制得干膜厚度30微米防油污自修復膜。實施例4本實施例的加熱固化防油污自修復涂料，按重量份數計，其包括如下組分：制備方法：將60份PLACCEL308(DAICEL株式會社)、110份丁酯、12份DAC-HP(大金氟化工)混合攪拌0.8h，再添加59份TAKENATE170(三井化學)、混合攪拌18min。測其性能見表1。表1性能實施例1實施例2實施例3實施例4自修復性能自動修復能自動修復能自動修復能自動修復自修復時間20s4s18s3s附著力0級0級0級0級刺穿硬度3H4H3H4H防油污性◎○◎◎A、自修復性：取21cm*30cm待測樣品，在負重750g力下用銅絲刷(銅絲直徑0.076mm，銅絲長1.9cm，銅絲面積9cm*5cm)進行測試往返移動10次，觀察裂紋能否自動修復。B、自修復時間：從涂層被劃破到修復完全所需時間。C、附著力：按GB/T9286-1998測試。D、刺穿硬度：按GB/T6739-2006測試，以涂層劃破不能自動修復時鉛筆硬度為涂層硬度。E、防油污性：油性筆在膜表面滑一個直徑1cm的圓圈，用無紡布擦拭，觀看擦拭效果。“◎”代表容易擦拭“○”代表可擦拭“×”代表不可擦拭。當前第1頁1 2 3