本發明涉及皮革涂料技術領域，尤其涉及一種干酪素改性皮革專用涂料及其制備方法。
背景技術：
皮革是由畜牧業的副產品天然動物皮經過鞣制、染色、加脂和涂飾之后制成的不會腐爛的材料。皮革有特殊的粘彈性、柔軟、豐滿、外觀良好、強度高、緊實、柔韌、耐彎曲、可伸縮性、耐氣候性、手感好。常規的皮革涂飾劑組分有顏料、染色液、樹脂粘合劑、聚丙烯酸酯、聚氨酯、蠟、填料和硝化纖維素。我們使用TiO2 納米顆粒提高皮革涂層的性能。納米材料因具有極大的表面積與體積比顯示出特殊的性質，因與聚合物之間強烈的化學結合能力表現出新的特性。TiO2納米微粒在很多領域有廣泛的使用，例如抗菌劑、超親水性材料、透水汽性材料、太陽能電池、紫外吸收劑、催化材料、塑料、纖維、控釋、顏料、隔熱材料、涂層粘合劑、自清潔涂層、抗劃傷抗磨損材料等。在皮革涂飾中使用納米材料具有很強的耐久性，有助于皮革經受住時間考驗。
技術實現要素：
本發明目的就是為了彌補已有技術的缺陷，提供一種干酪素改性皮革專用涂料及其制備方法。
本發明是通過以下技術方案實現的：
一種干酪素改性皮革專用涂料，它是由下述重量份的原料組成的：
聚乙烯苯磺酸1-2、聚甘油脂肪酸酯0.7-1、三甲基羥乙基乙二胺0.4-0.7、季戊四醇2-3、8-羥基喹啉0.1-0.4、硅烷偶聯劑kh5600.1-0.2、干酪素10-14、三乙醇胺2-4、鈦酸四丁酯2-3、甲基丙烯酸甲酯80-90、丙烯酸丁酯50-60、過硫酸銨0.1-0.13、27-30%的已內酰胺水溶液10-16、鉬酸銨0.4-1、三萜皂苷0.1-0.2。
一種所述的干酪素改性皮革專用涂料的制備方法，包括以下步驟：
（1）將上述三萜皂苷加入到其重量20-30倍的去離子水中，攪拌均勻，加入季戊四醇，升高溫度為50-60℃，保溫攪拌3-4分鐘，得醇乳液；
（2）將上述硅烷偶聯劑kh560加入到其重量100-120倍的、30-40%的乙醇溶液中，加入8-羥基喹啉，攪拌均勻，與上述醇乳液混合，300-400轉/分攪拌10-17分鐘，得硅烷醇乳液；
（3）將上述鈦酸四丁酯加入到硅烷醇乳液中，升高溫度為80-86℃，保溫攪拌20-30分鐘，為硅烷改性前驅體溶液；
（4）取上述干酪素，加入到其重量7-10倍的去離子水中，升高溫度為60-65℃，加入三乙醇胺，保溫攪拌30-40分鐘，升高溫度為70-75℃，滴加上述27-30%的已內酰胺水溶液，滴加完畢后保溫攪拌1.7-2小時，自然冷卻至10-15℃，調節pH為5-6，加入上述硅烷改性前驅體溶液，升高溫度為80-85℃，保溫攪拌90-100分鐘，得干酪素鈦溶膠；
（5）將過硫酸銨加入到其重量60-70倍的去離子水中，攪拌均勻；
（6）將上述鉬酸銨、三甲基羥乙基乙二胺混合，加入到混合料重量20-30倍的去離子水中，攪拌均勻，為混合水溶液；
（7）將上述干酪素鈦溶膠送入76-80℃的恒溫水浴中，滴加上述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、聚甘油脂肪酸酯的混合液，滴加完畢后加入上述過硫酸銨水溶液，保溫反應80-90分鐘，加入上述混合水溶液及剩余各原料，攪拌均勻，出料，攪拌至室溫，得所述的皮革專用涂料。
一種干酪素改性皮革專用涂料，該涂料的使用方法為：使用前將本發明的涂料超聲處理20-30分鐘，用噴槍在0.2MPa的壓力下噴涂于皮革表面，常溫干燥，在76-80℃、80bar的條件下熨燙，之后再次噴涂本發明的涂料，常溫干燥，即可。
本發明的優點是：
本發明首先合成己內酰胺改性酪素，其本身具有一定的自乳化劑作用；當向其中引入納米前驅體時，隨著前驅體的水解，生成的納米粒子會逐漸擴散并包裹在己內酰胺改性酪素外層，從而形成核殼型己內酰胺改性酪素／二氧化鈦組分體系；當向體系中加入丙烯酸酯類單體時，該體系為單體提供了增溶場所，在引發劑的作用下，將納米二氧化鈦和聚丙烯酸酯鏈段成功引入酪素基材，最終形成核殼型酪素基納米二氧化鈦雜化乳液；當乳液干燥成膜時，納米二氧化鈦分布在涂層材料表面，在基材表面形成一層保護層；
本發明的涂料具有很好的自清潔性能：
當涂層表面沾染有機污物時，由于鈦酸四丁酯水解形成的納米二氧化鈦表面吸附大量的羥基，在紫外光照射下，有利于產生超親水表面，催化光解有機污物鏈段，形成二氧化碳和水，從而分解有機污物，顯示出自清潔性能；
本發明的涂料與皮革基材的粘結性強，抗剝離強度高；
一方面是因為二氧化鈦納米顆粒具有更大的比表面積促進了粘合劑、其他涂飾助劑與皮革基質的反應活性；另一方面是因為二氧化鈦納米顆粒很小，可以透入皮革纖維間孔隙，產生與皮膠原纖維間的更強的相互作用，因此二氧化鈦納米粒子在涂膜中的存在還明顯的增加了涂飾層與皮表面的粘結性，提高了抗剝離強度。
具體實施方式
一種干酪素改性皮革專用涂料，它是由下述重量份的原料組成的：
聚乙烯苯磺酸1、聚甘油脂肪酸酯0.7、三甲基羥乙基乙二胺0.4、季戊四醇2、8羥基喹啉0.1、硅烷偶聯劑kh5600.1、干酪素10、三乙醇胺2、鈦酸四丁酯2、甲基丙烯酸甲酯80、丙烯酸丁酯50、過硫酸銨0.1、27%的已內酰胺水溶液10、鉬酸銨0.4、三萜皂苷0.1。
一種所述的干酪素改性皮革專用涂料的制備方法，包括以下步驟：
（1）將上述三萜皂苷加入到其重量20倍的去離子水中，攪拌均勻，加入季戊四醇，升高溫度為50℃，保溫攪拌3分鐘，得醇乳液；
（2）將上述硅烷偶聯劑kh560加入到其重量100倍的、30%的乙醇溶液中，加入8羥基喹啉，攪拌均勻，與上述醇乳液混合，300轉/分攪拌10分鐘，得硅烷醇乳液；
（3）將上述鈦酸四丁酯加入到硅烷醇乳液中，升高溫度為80℃，保溫攪拌20分鐘，為硅烷改性前驅體溶液；
（4）取上述干酪素，加入到其重量7倍的去離子水中，升高溫度為60℃，加入三乙醇胺，保溫攪拌30分鐘，升高溫度為70℃，滴加上述27%的已內酰胺水溶液，滴加完畢后保溫攪拌1.7小時，自然冷卻至10℃，調節pH為5，加入上述硅烷改性前驅體溶液，升高溫度為80℃，保溫攪拌90分鐘，得干酪素鈦溶膠；
（5）將過硫酸銨加入到其重量60倍的去離子水中，攪拌均勻；
（6）將上述鉬酸銨、三甲基羥乙基乙二胺混合，加入到混合料重量20倍的去離子水中，攪拌均勻，為混合水溶液；
（7）將上述干酪素鈦溶膠送入76℃的恒溫水浴中，滴加上述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、聚甘油脂肪酸酯的混合液，滴加完畢后加入上述過硫酸銨水溶液，保溫反應80分鐘，加入上述混合水溶液及剩余各原料，攪拌均勻，出料，攪拌至室溫，得所述的皮革專用涂料。
、2所述的一種干酪素改性皮革專用涂料，該涂料的使用方法為：使用前將本發明的涂料超聲處理20分鐘，用噴槍在0.2MPa的壓力下噴涂于皮革表面，常溫干燥，在76℃、80bar的條件下熨燙，之后再次噴涂本發明的涂料，常溫干燥，即可。
性能測試：
表面平整性好，完全無魚眼；
耐干曲撓性（100000次）：無裂紋；
涂層干態粘接性（N/10mm）：4.87；
涂層濕態粘接性（N/10mm）：2.91。