本發明涉及青銅雕塑防腐技術領域，尤其涉及一種抗菌防臭青銅雕塑超疏水防腐涂料及其制備方法。
背景技術：
雕塑是中國文化的重要組成部分，而青銅雕塑是最主要的雕塑表現形式之一，具有極高的藝術價值。青銅是一種合金，具有硬度高，可塑性好，色澤光亮和耐磨性能好的特點。然而，長期暴露在大氣中或者長期處于空氣濕度大的情況下，青銅的表面會生成各種銹層，甚至在一定條件下，還會不斷向深層腐蝕，直到潰爛穿孔，影響青銅制品的品質甚至壽命。因此，為保證青銅雕塑的外觀效果和使用壽命，有必要對其進行表面防護。
近年來，超疏水技術由于在金屬腐蝕防護中優異的性能而得到了較多的關注，其主要面臨的問題有成本高、制作工藝復雜等。專利200810061480.7以二氧化硅顆粒、硅烷偶聯劑、疏水劑和環氧樹脂為主要原料制得有機-無機雜化環氧樹脂超疏水涂層，具有優良的超疏水性和自清潔性，而且成本低、工藝簡單，適合大規模、大面積應用。然而，這種方法得到的超疏水表面穩定性較差，在受熱、戶外應用時容易失去疏水性，并且在涂層抗裂性、耐損傷性等方面也存在一定的不足，難以將其直接應用于青銅雕塑表面防腐處理領域。
技術實現要素：
本發明目的就是為了彌補已有技術的缺陷，提供一種防腐性能優異、涂層穩定性好、疏水效果持久、耐久性高的抗菌防臭青銅雕塑超疏水防腐涂料及其制備方法。
本發明是通過以下技術方案實現的：
一種抗菌防臭青銅雕塑超疏水防腐涂料，其是由下述重量份的原料制得：
EP-44水性環氧樹脂乳液40-60，山蒼子油0.05-0.1，冰片0.03-0.05，苯并三氮唑0.1-0.15，介孔二氧化硅空心球3-5，甲基三甲氧基硅烷2-4，硅烷偶聯劑KH-560 0.5-1，異丙醇6-8，皂角粉0.1-0.2，液體石蠟1-2，納米沸石粉0.5-1；
所述的介孔二氧化硅空心球粒徑為1.0-1.5μm。
一種抗菌防臭青銅雕塑超疏水防腐涂料的制備方法，包括以下步驟：
（1）將介孔二氧化硅空心球按固液重量比1：10-1：15均勻分散于無水乙醇中，然后加入苯并三氮唑、山蒼子油和冰片常溫攪拌12-24h，干燥完全后得復合粉體；
（2）將甲基三甲氧基硅烷和硅烷偶聯劑KH-560混合后加入1/3-1/2重量的異丙醇，先滴加0.3-0.5mL冰醋酸并于55-65℃先攪拌0.5-1h，然后靜置5-10h，再加入余量的異丙醇和（1）中的復合粉體，攪拌均勻后滴加10-15mL 20-25%氨水溶液于55-65℃下攪拌2-4h，用醋酸溶液將pH調至中性，得復合溶膠；
（3）將（2）中的復合溶膠與其余原料混合研磨均勻，即得抗菌防臭青銅雕塑超疏水防腐涂料。
本發明的優點是：
本發明先利用介孔二氧化硅空心球對緩蝕劑苯并三氮唑、抗菌有效成分山蒼子油和冰片進行負載，然后與甲基三甲氧基硅烷和硅烷偶聯劑KH-560共混水解縮聚得到聚硅氧烷-二氧化硅復合微粒，然后與水性環氧樹脂乳液等原料混合得到超疏水涂料，能在青銅基體表面形成具有高穩定性的超疏水涂層，兼具防腐性能優異，涂層穩定性好，疏水效果持久的特點，還有良好的抗菌防臭效果，耐久性高，實用性強。
具體實施方式
一種抗菌防臭青銅雕塑超疏水防腐涂料，由下列重量(kg)的組分原料制備而成：
EP-44水性環氧樹脂乳液40，山蒼子油0.05，冰片0.03，苯并三氮唑0.1，介孔二氧化硅空心球3，甲基三甲氧基硅烷2，硅烷偶聯劑KH-560 0.5，異丙醇6，皂角粉0.1，液體石蠟1，納米沸石粉0.5；
所述的介孔二氧化硅空心球粒徑為1.0-1.5μm。
一種抗菌防臭青銅雕塑超疏水防腐涂料的制備方法，包括以下步驟：
（1）將介孔二氧化硅空心球按固液重量比1：10均勻分散于無水乙醇中，然后加入苯并三氮唑、山蒼子油和冰片常溫攪拌12h，干燥完全后得復合粉體；
（2）將甲基三甲氧基硅烷和硅烷偶聯劑KH-560混合后加入1/3重量的異丙醇，先滴加0.3mL冰醋酸并于55℃先攪拌0.5h，然后靜置5h，再加入余量的異丙醇和（1）中的復合粉體，攪拌均勻后滴加10mL 20%氨水溶液于55℃下攪拌2h，用醋酸溶液將pH調至中性，得復合溶膠；
（3）將（2）中的復合溶膠與其余原料混合研磨均勻，即得抗菌防臭青銅雕塑超疏水防腐涂料。
經檢測，上述涂料在青銅基體表面形成的涂層表面水接觸角為157°，附著力為1級，經人工加速老化500h后接觸角為151℃。