耐油化學的制品和耐油化學的濕固化型熱熔粘合劑組合物的制作方法

文檔序號：11125356閱讀：701來源：國知局

本發明針對暴露于油性物質中時還保持粘合性.

背景技術：

粘合劑組合物用于各種應用中，其中一些可能會使粘合劑與油或含油組合物接觸.在粘合劑結合中油的存在能夠導致粘合劑結合的強度降低并可能導致粘合劑結合失效.

電子設備的一些組件通過粘合劑組合物連接在一起.電子設備在使用期間可能接觸皮膚和使用者的汗，當例如拿在使用者的手中或當戴在身上時.皮膚可能具有天然油脂或可能包含添加的油脂，例如防曬霜和防曬油.如果油從使用者轉移至電子設備上并且接觸粘合劑的話，粘合劑結合的粘合性或粘附性可能會失效。

因此需要得到一種粘合劑組合物，當暴露于各種含油組合物時，其對各種基材保持粘合強度，所述油例如防曬霜、防曬油和個人皮膚上存在的油脂.

技術實現要素：

發明概述

在一方面，本發明的特征為一種電子制品，其包含第一基材，濕固化的聚氨酯熱熔粘合劑組合物，通過該固化的粘合劑組合物粘合至該第一基材的第二基材，和導電性電路，該固化的粘合劑組合物衍生自聚氨酯預聚物，其包含至少15wt％的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的結晶聚酯多元醇和多異氰酸酯的反應產物，所述無定形聚酯多元醇具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和不超過0℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元，所述結晶聚酯多元醇具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度，約40℃至約120℃的熔點，和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量.在某些實施方式中，該制品為可穿戴電子設備和當該設備如期望的被個人穿戴時，該粘合劑組合物接觸個人的皮膚或個人排出的流體中的至少一種.在其他實施方式中，該制品為手持電子設備并且當該設備被個人手持時，該粘合劑組合物接觸個人的皮膚或個人排出的流體中的至少一種.

在一個實施方式中，該第一基材包括手表帶的至少一部分.在另一個實施方式中，該第一基材包括配藥泵的至少一部分.在其他實施方式中，該第一基材包括頭帶的至少一部分.在某些實施方式中，該設備包括電子監控器.在某些實施方式中，該設備包括眼鏡.在某些實施方式中，該設備為電話、平板電腦、播放器、遙控器、鼠標或它們的組合.

在其他方面，本發明的特征為一種服裝制品(article of clothing)，其包含第一基材，濕固化的聚氨酯熱熔粘合劑組合物，通過該固化的粘合劑組合物粘合至該第一基材的第二基材，該第二基材包括導電元件，其表現出大于1×10⁶西門子每米的導電率，該固化的粘合劑組合物衍生自聚氨酯預聚物，其包含至少15wt％的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的結晶聚酯多元醇和多異氰酸酯的反應產物，所述無定形聚酯多元醇具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和不超過0℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元，所述結晶聚酯多元醇具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度，約40℃至約120℃的熔點，和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量.在某些實施方式中，該第一基材包括聚合物、聚合物復合物、金屬、織物或它們的結合，和該第二基材包括聚合物、聚合物復合物、金屬、織物或它們的結合.在其他實施方式中，該第一基材包括織物、薄膜或它們的結合，并且該第二基材包括織物、薄膜或它們的結合.

在一個實施方式中，該制品進一步包含第三基材，該第一基材、第二基材和第三基材通過固化的粘合劑組合物相互粘合.

在某些實施方式中，該導電元件包括金屬.在其他實施方式中，該導電元件包括導電性聚合物.

在其他方面，本發明的特征為濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物，其包含聚氨酯預聚物，所述聚氨酯預聚物包含大于15wt％的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的結晶聚酯多元醇和多異氰酸酯的反應產物；和不超過4wt％的熱塑性聚合物，所述無定形聚酯多元醇具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和不超過-19℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元，所述結晶聚酯多元醇具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度，約40℃至約120℃的熔點，和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量，該組合物表現出在120℃下不超過10,000厘泊的粘度和根據耐油酸測試方法(Oleic Acid Resistance Test Method)測試的至少20磅的力.在一個實施方式中，該組合物表現出在120℃下不超過5,000cP的粘度.在某些實施方式中，該組合物表現出至少60秒的施工時間(open time).在其他實施方式中，該組合物表現出根據耐油酸測試方法測試的至少30磅的力.

在另一方面，本發明的特征為濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物，其包含聚氨酯預聚物，所述聚氨酯預聚物包含至少15wt％的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的結晶聚酯多元醇和多異氰酸酯的反應產物，所述無定形聚酯多元醇具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和小于0℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元，所述結晶聚酯多元醇具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度，約40℃至約120℃的熔點，和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量，該結晶聚酯多元醇包括第一結晶聚酯多元醇和不同于該第一結晶聚酯多元醇的第二結晶聚酯多元醇，該組合物表現出在120℃下不超過10,000厘泊的粘度.在一個實施方式中，該組合物包括不超過15wt％的填料.

在其他方面中，本發明的特征為濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物，其包含聚氨酯預聚物，所述聚氨酯預聚物包含至少15wt％的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的第一結晶聚酯多元醇，結晶聚己內酯多元醇和多異氰酸酯的反應產物，所述無定形聚酯多元醇具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和不超過-19℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元，所述第一結晶聚酯多元醇具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度，約40℃至約120℃的熔點，和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量，該組合物表現出在120℃下不超過10,000厘泊的粘度.

在某些實施方式中，此處和上述公開的組合物表現出根據耐油酸測試方法測試的至少10磅的力.

在其他實施方式中，此處和上述公開的組合物表現出根據耐油酸測試方法測試的至少20磅的力.

在某些實施方式中，該聚氨酯預聚物衍生自少于3wt％的聚醚多元醇.在其他實施方式中，該聚氨酯預聚物衍生自至少20wt％的無定形聚酯多元醇，和至少20wt％的結晶聚酯多元醇.在另一個實施方式中，該聚氨酯預聚物衍生自20wt％-55wt％的無定形聚酯多元醇和20wt％-50wt％的結晶聚酯多元醇.在其他實施方式中，該無定形聚酯多元醇和結晶聚酯多元醇結合的重量構成該組合物的至少75wt％.在另一個實施方式中，該結晶聚酯多元醇包括己二酸己二醇酯聚酯多元醇，聚己內酯二醇，或它們的結合.在其他實施方式中，該無定形聚酯多元醇包括己二酸新戊二醇酯聚酯二醇，鄰苯二甲酸己二醇酯聚酯二醇，或它們的結合.

本發明的特征為濕固化型熱熔粘合劑組合物，當其暴露于油性物質時保持對基材的粘合.

其他特征和優勢通過下述優選的實施方式，權利要求和附圖來說明，其中相似的數字用于指示相似的特征.

附圖簡述

圖1為包含濕固化的聚氨酯熱熔粘合劑組合物的制品的實施例的橫截面圖.

圖2為包含導電元件和濕固化的聚氨酯熱熔粘合劑組合物的制品的實施例的橫截面圖.

圖3為可穿戴電子制品的實施例的橫截面圖.

圖4為手持電子設備的實施例的橫截面圖.

圖5為用于磅力測試方法中的測試樣品的平面圖.

具體實施方式

術語

根據本發明，這些術語具有下述含義：

術語“結晶”指的是當使用差示掃描量熱分析測量時具有熔融轉變.

術語“無定形”指的是當使用差示掃描量熱分析測量時沒有熔融轉變.

發明詳述

如圖1所示，制品10包括通過濕固化的聚氨酯熱熔粘合劑組合物20粘合在一起的兩個基材14、18.當制品被使用者使用或穿戴時，該粘合劑組合物可能接觸個人的皮膚或個人排出的流體.這種流體可能包括，例如人體通過皮膚排出的天然油脂(例如油酸)、防曬霜、防曬油和它們的組合.該制品的粘合力優選經受得住暴露于任何存在于使用者皮膚上的油類物質；更優選該制品的基材在該粘合劑組合物的一部分暴露于油類物質之后還通過該粘合劑組合物來保持粘合在一起.

該濕固化型熱熔粘合劑組合物表現出在120℃下小于約10,000厘泊(cPs)、約1000cPs至約10,000cPs、約2000cPs至約6000cPs、約2000cPs至約5000cPs，或甚至約2000cPs至約4000cPs的粘度.

該濕固化型熱熔粘合劑組合物形成對各種基材良好的粘合力并且表現出當根據粘合強度測試方法進行測試時至少70磅(lbf)，至少80lbf，至少90lbf，或甚至至少100lbf的力.

該固化的粘合劑組合物優選對各種油類組合物表現出良好的抗性，并且優選在暴露于例如防曬霜，防曬油和油酸的油類組合物之后保持對基材的粘合力.耐油性的一個有用的測量為耐油酸測試方法.該固化的粘合劑組合物優選表現出根據耐油酸測試方法測試的至少20lbf，至少25lbf，至少30lbf，至少35lbf，至少40lbf，至少50lbf，至少80lbf，或至少100lbf的力.

該濕固化型熱熔粘合劑組合物可以表現出至少60秒，至少90秒，至少2分鐘，不超過15分鐘，不超過10分鐘，不超過6分鐘，不超過約5分鐘，或者甚至不超過約4分鐘的施工時間.

該濕固化的熱熔聚氨酯粘合劑組合物包括濕氣(例如環境濕氣，應用濕氣或它們的組合)和濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物的反應產物，該濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物包含聚氨酯預聚物和任選的多異氰酸酯(例如，剩余的多異氰酸酯).該聚氨酯預聚物包括無定形聚酯多元醇，結晶聚酯多元醇和多異氰酸酯的反應產物.該濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物和該聚氨酯預聚物優選衍生自至少75wt％，至少80wt％，或者甚至至少85wt％的聚酯多元醇組分，其由具有小于0℃的玻璃化轉變溫度的無定形聚酯多元醇和具有大于40℃熔點的結晶聚酯多元醇組成.

無定形聚酯多元醇

該無定形聚酯多元醇具有至少500g/mol至約10,000g/mol，約500g/mol至約6000g/mol，或者甚至約500g/mol至約5000g/mol的數均分子量，和具有少于0℃，不超過-5℃，不超過-10℃，不超過-15℃，或者甚至不超過-19℃的玻璃化轉變溫度(T_g).該無定形聚酯多元醇包括一些芳香族特性，包括例如在多元醇主鏈上的芳香族基團或單元.該無定形聚酯多元醇優選包含至少15wt％，至少17wt％，至少20wt％，或者甚至至少25wt％的芳族氫(即，在芳香族基團或單元上存在的氫原子).

該聚氨酯預聚物任選衍生自至少兩種不同無定形聚酯多元醇的摻混物，其合適的實例包括至少兩種組成相似但分子量不同的無定形聚酯多元醇，至少兩種組成不同但分子量相似的無定形聚酯多元醇，至少兩種組成不同和分子量不同的無定形聚酯多元醇，和它們的組合。

該無定形聚酯多元醇包括多元酸組分(例如多元酸，多元酸酐，多元酸酯和多元酸鹵化物)和化學計量過量的多元醇的反應產物.該多元酸組分和該多元醇中的至少一個包含芳香族基團。合適的多元酸包括，例如二元酸(例如二元羧酸)，三元酸(例如，三元羧酸)，和更高等級的酸，其實例包括芳香族二元羧酸，酸酐和它們的酯(例如，對苯二甲酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸二甲酯，對苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸，鄰苯二甲酸酐，甲基-六氫鄰苯二甲酸，甲基-六氫鄰苯二甲酸酐，甲基-四氫鄰苯二甲酸，甲基-四氫鄰苯二甲酸酐，六氫鄰苯二甲酸，六氫鄰苯二甲酸酐，和四氫鄰苯二甲酸)，脂肪族二羧酸和其酸酐(例如，馬來酸，馬來酸酐，琥珀酸，琥珀酸酐，戊二酸，戊二酸酐，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，氯菌酸，1，2，4-丁烷-三羧酸，癸烷二羧酸，十八烷二羧酸，二聚酸，二聚脂肪酸，三聚脂肪酸，和富馬酸)，和脂環族二羧酸(例如，1，3-環己烷二羧酸，和1，4-環己烷二羧酸)，和它們的組合。

合適的多元醇的實例包括脂肪族多元醇，例如，乙二醇，丙二醇(例如，1，2-丙二醇和1，3-丙二醇)，丁二醇(例如，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇和1，2-丁二醇)，1，3-丁烯二醇，1，4-丁烯二醇，1，4-丁炔二醇，戊二醇(例如，1，5-戊二醇)，戊烯二醇，戊炔二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，新戊二醇，二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，聚乙二醇，丙二醇，聚丙二醇(例如，二丙二醇和三丙二醇)，1，4-環己烷二甲醇，1，4-環己烷二醇，二聚二醇，雙酚A，雙酚F，氫化雙酚A，氫化雙酚F，丙三醇，四亞甲基二醇，聚四亞甲基二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，1，9-壬二醇，2-甲基-1，8-辛二醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇，葡萄糖，和它們的組合.

有用的無定形聚酯多元醇的特殊實例包括聚(己二醇鄰苯二甲酸酯)多元醇，聚(新戊二醇己二酸酯)多元醇，聚(新戊二醇鄰苯二甲酸酯)多元醇，聚(新戊二醇己二醇鄰苯二甲酸酯)多元醇，聚(二乙二醇鄰苯二甲酸酯)多元醇，聚(乙二醇己二酸鄰苯二甲酸酯)多元醇，聚對苯二甲酸乙二醇酯多元醇，乙二醇、己二醇、新戊二醇、己二酸和對苯二甲酸的無規共聚物二醇，和它們的組合.

有用的無定形聚酯多元醇為在各種商標型號下商業上可得到的，包括，例如，來自Evonik Industries AG(Germany)的DYNACOLL 7210，7230，和7231，來自Stepan Company(Northfield，Illinois)的STEPANPOL PH56和PD56，和來自Panolam Industries Int’l，Inc.(Auburn，Maine)的PIOTHANE 500HP，1000HP，和2000HP.

用于形成聚氨酯預聚物的無定形聚酯多元醇的量為至少15wt％，至少20wt％，15wt％至65wt％，約15wt％至約55wt％，或甚至約20wt％至約45wt％，基于聚氨酯預聚物的重量.

結晶聚酯多元醇

該結晶聚酯多元醇具有大于40℃，或甚至大于40℃至約120℃的熔點，并且具有至少1000g/mol，至少1500g/mol，約2,000g/mol至約20,000g/mol，約2,000g/mol至約10,000g/mol，約2,000g/mol至約9,000g/mol，約2,000g/mol至約6,000g/mol，或者甚至約3,000g/mol至約6000g/mol的數均分子量.

該聚氨酯預聚物任選衍生自至少兩種不同的結晶聚酯多元醇的摻混物，其合適的實例包括至少兩種組成相似但分子量不同的結晶聚酯多元醇，至少兩種組成不同但分子量相似的結晶聚酯多元醇，至少兩種組成不同和分子量不同的結晶聚酯多元醇，至少兩種表現出不同熔融溫度的結晶聚酯多元醇，和它們的組合.

該結晶聚酯多元醇具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度(T_g).有用的第一結晶聚酯多元醇包括具有不超過120℃，不超過110℃，不超過100℃，或者甚至不超過90℃，的軟化點的結晶聚酯多元醇，根據ISO4625的環球法測量.

合適的結晶聚酯多元醇包括，例如由二元醇(具有有至少2個碳原子的碳鏈的脂肪族二元醇或脂環族二元醇)和脂肪族二元酸形成的結晶聚酯多元醇.合適的脂肪族二元醇的實例包括1，2-乙二醇，丁二醇(例如，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇和1，2-丁二醇)，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，10-癸二酸，乙二醇，和它們的組合。合適的脂環族二元醇的實例包括1，4-環己烷二醇和1，4-環己烷二甲醇.合適的脂肪族二元酸的實例包括己二酸，1，12-十二烷二元酸，癸二酸，對苯二甲酸，琥珀酸，戊二酸，二聚脂肪酸，和它們的組合。

其他合適的結晶聚酯多元醇由聚己內酯和二元醇形成，包括，例如二乙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，1，6-環己烷二醇，和它們的組合。

合適的結晶聚酯多元醇的特殊實例包括聚(己二醇己二酸酯)多元醇，聚(丁二醇己二酸酯)多元醇，聚ε-己內酯多元醇，聚(己二醇十二烷二酸酯)多元醇，聚(己二醇己二酸對苯二甲酸酯)多元醇，和它們的組合.

合適的商業上可得到的結晶聚酯多元醇以下述商標銷售：來自Evonik Industries AG(Germany)的DYNACOLL系列商標型號，包括DYNACOLL 7361，7362，7371，7380和7381己二酸己二醇酯；來自Stepan Company(Northfield，Illinois)的STEPANPOL系列商標型號，包括STEPANPOL PC105-30己二酸己二醇酯；和來自Perstorp Polyols Inc.(Toledo，Ohio)的CAPA系列商標型號，包括CAPA 2402，6100和6200己內酯多元醇.

用于形成聚氨酯預聚物的結晶聚酯多元醇的量為至少約15wt％，至少約20wt％，至少約30wt％，約15wt％至約50wt％，約20wt％至約50wt％，或甚至約30wt％至約50wt％，基于聚氨酯預聚物的重量.

多異氰酸酯

有用的多異氰酸酯包括至少兩個異氰酸酯(-NCO)基團.有用的多異氰酸酯包括，例如，芳香族，脂肪族，脂環族，芳烷基，和烷芳基，二-，三-和四-異氰酸酯，及其混合物.合適的多異氰酸酯可以為多種形式，例如，單體，低聚物，及其混合物.有用的芳香族多異氰酸酯包括，例如，二苯基甲烷二異氰酸酯化合物(MDI)，包括其異構體(例如，二苯基甲烷4，4’-二異氰酸酯，二苯基甲烷2，2’-二異氰酸酯，二苯基甲烷2，4’-二異氰酸酯，具有下式結構的低聚亞甲基異氰酸酯

其中n為0-5的整數，及其混合物)，碳二亞胺改性MDI，萘二異氰酸酯，包括其異構體(例如，1，5-萘二異氰酸酯(NDI))，三苯基甲烷三異氰酸酯的異構體(例如，三苯基甲烷-4，4’，4”三異氰酸酯)，甲苯二異氰酸酯化合物(TDI)，包括其異構體，1，3-二甲苯二異氰酸酯(XDI)，四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)(例如，對-1，1，4，4-四甲基苯二甲基二異氰酸酯(p-TMXI)和間-1，1，3，3-四甲基苯二甲基二異氰酸酯(m-TMXDI))，及其混合物.

有用的脂肪族多異氰酸酯包括，例如，六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，氫化二苯基甲烷二異氰酸酯，1，6-二異氰酸酯基-2，4，4-三甲基己烷，1，4-環己烷二異氰酸酯(CHDI)，1，4-環己烷雙(亞甲基異氰酸酯)(BDI)，1，3-雙(異氰酸甲酯基)環己烷(H₆XDI)，二環己基甲烷二異氰酸酯(H₁₂XDI)，及其混合物.

有用的多異氰酸酯在商業上以各種商標型號得到，包括，例如，來自Dow Chemical Co.(Midland，Michigan)的ISONATE 125M純二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，來自Covestro(Pittsburgh，Pennsylvania)的MONDUR M，來自Dow Chemical Company(Midland，Michigan)的ISONATE 50 OP和ISONATE 125M，來自BASF(Germany)的LUPRANATE M，和來自Huntsman Advanced Materials America Inc.(Woodlands，Texas)的RUBINATE 1820。

優選用于形成聚氨酯預聚物的組合物中的羥基與異氰酸酯基團的比率為約0.2∶1至約0.7∶1，或者甚至約0.3∶1至約0.6∶1，和由其衍生聚氨酯預聚物的多異氰酸酯的量為約1wt％至約30％，約5wt％至約25％，或者甚至約10wt％至約20wt％.

任選的聚醚多元醇

該濕固化型熱熔粘合劑組合物任選也衍生自聚醚多元醇.適合濕固化型熱熔粘合劑組合物的聚醚多元醇具有約100g/mol至約8000g/mol，約200g/mol至約4000g/mol，或者甚至約200g/mol至約1000g/mol的數均分子量.有用的聚醚多元醇衍生自氧化物單體(例如，環氧乙烷，環氧丙烷，1，2-環氧丁烷，1，4-環氧丁烷，四氫呋喃，和它們的結合)和多元醇引發劑(例如，乙二醇，丙二醇，丁二醇，己二醇，甘油，三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，和季戊四醇，和它們的組合).合適的聚醚多元醇包括，例如，環氧丙烷、環氧乙烷和環氧丁烷的均聚物，環氧丙烷和環氧乙烷的共聚物，環氧丙烷和環氧丁烷的共聚物，環氧丁烷和環氧乙烷的共聚物，及其混合物.合適的聚醚多元醇的特殊實施例包括，例如聚乙二醇，聚四亞甲基二醇，聚丙二醇，聚丁二醇，和它們的組合.該聚醚多元醇共聚物可以具有各種構型，例如無規和嵌段構型.

合適的市售聚醚多元醇可以各種商標型號得到，包括，例如，來自Invista North America S.A.R.L.Corporation Luxembourg(Wichita，Kansas)的TERATHANE 1000聚醚二醇，來自Covestro(Pittsburgh，Pennsylvania)的ARCOL PPG-1000聚丙二醇和ACCLAIM Polyol 703，和來自Monument Chemical Kentucky LLC(Brandenburg，Kentucky)的PolyG聚丙二醇.

該濕固化型熱熔粘合劑組合物任選衍生自約0wt％至不超過約4wt％，約0.1wt％至約3wt％，或者甚至約0.1wt％至約2wt％的聚醚多元醇.

聚氨酯預聚物的制備

該聚氨酯預聚物可以通過任何合適的方法制備，包括在超過60℃至約160℃的升高的溫度下將多元醇與多異氰酸酯反應.首先可將該多元醇引入反應容器，加熱至反應溫度并且在真空下干燥以除去多元醇吸收的環境濕氣.然后，將多異氰酸酯加入該反應器.多元醇與多異氰酸酯之間的反應在OH∶NCO的比率為約0.2∶1至約0.7∶1，或者甚至約0.3∶1至約0.6∶1下進行.

該聚氨酯預聚物，任選與催化劑，多異氰酸酯和附加的添加劑一起配制，打包在合適的防濕容器中.

催化劑

該濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物任選包含催化劑以促進濕固化.有用的催化劑包括醚和嗎啉官能團，其實例包括2，2-二嗎啉乙基醚、二(2，6-二甲基嗎啉乙基)醚和4，4′-(氧基二-2，1-乙烷二基)雙嗎啉.合適的市售催化劑包括，例如，JEFFCAT DMDEE4，4′-(氧基二-2，1-乙烷二基)雙嗎啉，其可來自Huntsman Corp.(Houston，Texas).合適的各種金屬催化劑包括，例如，基于錫(例如，二月桂酸二丁基錫和乙酸二丁基錫)、鉍、鋅和鉀的催化劑.

該濕固化型熱熔粘合劑組合物任選包含約0.01wt％至約2wt％，或者甚至約0.05wt％至約1wt％的催化劑.

多異氰酸酯

該濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物任選包含多異氰酸酯(例如，0wt％至10wt％或者甚至0.1wt％至10wt％的多異氰酸酯).

添加劑

該濕固化型熱熔粘合劑組合物任選包含各種添加劑，包括，例如，熱塑性聚合物，增粘劑，增塑劑，蠟，穩定劑，抗氧化劑，填料(滑石，粘土，二氧化硅和其經處理變體，炭黑和云母，微粒，包括例如，微球(例如，玻璃微球，聚合物微球，和它們的組合))，紫外(UV)清除劑和吸收劑，顏料(例如，反應性或非反應性氧化物)，熒光劑，氣味遮蓋劑，粘合促進劑(即基于硅烷的粘合促進劑)，表面活性劑，消泡劑，和它們的組合.

有用的熱塑性聚合物包括，例如，乙烯乙酸乙烯酯、乙烯乙酸乙烯酯和乙烯醇共聚物，乙烯丁酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯甲基丙烯酸、乙烯丙烯酰胺共聚物，乙烯甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯共聚物(例如，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸甲氧基乙酯，丙烯酸甲氧基乙酯，乙烯丙烯酸乙酯，乙烯丙烯酸正丁酯，和乙烯丙烯酸羥乙酯)，乙烯丙烯酸正丁酯一氧化碳三元聚合物，聚烯烴(例如，聚丙烯和聚乙烯)，熱塑性聚氨酯，丁烯/聚(亞烷基醚)鄰苯二甲酸，熱塑性聚酯，和它們的組合.該濕固化型粘合劑組合物任選包含約0wt％至不超過4wt％或者甚至約0.1wt％至不超過約4wt％的熱塑性聚合物.

有用的增粘劑包括，例如，芳香族，脂肪族和脂環族烴樹脂，混合的芳香族和脂肪族改性樹脂，芳香族改性烴樹脂，和其氫化變體；萜烯，改性萜烯，和其氫化變體；松香酯(例如，甘油松香酯，季戊四醇松香酯，和其氫化變體)；和它們的組合.有用的芳香族樹脂包括，例如，芳香族改性烴樹脂，α-甲基苯乙烯樹脂，苯乙烯，聚苯乙烯，古馬隆(coumorone)、茚和乙烯基甲苯和苯乙烯化萜烯樹脂、多酚、多萜烯及其組合.有用的脂肪族和脂環族石油烴樹脂包括，例如，支化或未支化C5至C9樹脂和其氫化衍生物.有用的聚萜烯樹脂包括天然萜烯的共聚物和三元共聚物(例如，苯乙烯-萜烯，α-甲基苯乙烯-萜烯，和乙烯基甲苯-萜烯).

有用的蠟包括，例如，羥基改性蠟，一氧化碳改性蠟，羥基硬脂酰胺蠟，脂肪酰胺蠟，烴蠟包括例如高密度低分子量聚乙烯蠟，石蠟和微晶蠟，和它們的組合.該濕固化型粘合劑組合物任選包含約0wt％至約3wt％或者甚至約0wt％至約1wt％的蠟.

一種有用的穩定劑包括碳二亞胺穩定劑(例如，來自Rhein Chemie(Germany)的STABAXOL 7000).

有用的市售抗氧化劑的實例包括來自Ciba-Geigy(Hawthorne，New York)的IRGANOX 565，1010和1076受阻酚抗氧化劑，和來自Great Lakes Chemicals(West Lafayette，Indiana)的ANOX 20受阻酚抗氧化劑.這些抗氧化劑可以作為自由基清除劑起作用并且能夠單獨使用或與其他抗氧化劑聯合使用，包括，例如，亞磷酸酯抗氧化劑(例如，來自Ciba-Geigy的IRGAFOS 168).其他抗氧化劑包括來自Cytec Industries(Stamford，Conn.)的CYANOX LTDP硫醚抗氧化劑，和來自Albemarle(Baton Rouge，Louisiana)的ETHANOX 330受阻酚抗氧化劑.該濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物任選包含不超過約2wt％的抗氧化劑.

有用的市售填料的實例包括來自Luzenac America，Inc.(Englewood，Colorado)的MISTRON VAPOR滑石.該濕固化型粘合劑組合物任選包含少于約10wt％，不超過約5wt％，或者甚至不超過約2wt％的填料.

有用的顏料的實例包括無機的，有機的，反應性的或非反應性的顏料，和它們的組合.

該濕固化型粘合劑組合物也可以任選包含有機官能硅烷粘合促進劑.優選的有機官能硅烷粘合促進劑包括甲硅烷基，例如烷氧基甲硅烷基，芳氧基甲硅烷基，和它們的組合.有用的烷氧基甲硅烷基的實例包括甲氧基甲硅烷基，乙氧基甲硅烷基，丙氧基甲硅烷基，丁氧基甲硅烷基，和酰氧基甲硅烷基反應性基團，包括，例如，各種酸的甲硅烷基酯包括，例如，乙酸，2-乙基己酸，棕櫚酸，硬脂酸，和油酸.

合適的基于硅烷的粘合促進劑包括，例如，環氧環氧丙氧丙基三甲氧基硅烷，辛基三乙氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，β-(3，4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，烷氧基亞胺基甲硅烷基，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基甲基二甲氧基硅烷，氨基丙基三甲氧基硅烷，氨基丙基三乙氧基硅烷，N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷，雙-(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，N-β-(氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-β-(氨基乙基)-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-β-(氨基乙基)-氨基丙基-甲基二甲氧基硅烷，脲基丙基三甲氧基硅烷，三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]異氰脲酸酯，4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷，和其乙氧基和甲氧基/乙氧基的變體，巰基丙基三甲氧基硅烷，及其混合物.

合適的市售粘合促進劑可在各種商標型號下得到，包括，例如，SILQUEST Y-1 1597，和SILQUEST A-189，A-187，A-174，A-186，A-171，A-172，A-2171，A-137，和A-162，其均來自Momentive Performance Materials(Waterford，NY)，和VPS 1146和DAMO 1411，其均來自Degussa Corporation(Naperville，Illinois).

該濕固化型粘合劑組合物任選包含約0.1wt％至約3wt％，約0.1wt％至約2wt％，或者甚至約0.2wt％至約1.5wt％的粘合促進劑.

用途

該濕固化型粘合劑組合物可以使用任何合適的施加方法施加于基材，包括例如自動細線分散(fine line dispensing)，噴射分散，狹縫模具涂布、輥涂、凹版涂布、轉移涂布、模型涂布(pattern coating)、絲網印刷、噴涂、長絲涂布、通過擠出、空氣刮刀、拖刀、刷涂、浸涂、刮刀涂布、凹版膠印涂布、輪轉凹版涂布及其組合.該濕固化型粘合劑組合物可以以連續或非連續的涂布，以單層或多層，和它們的組合的方式應用.該濕固化型粘合劑組合物可以在任何合適的溫度下施加，包括例如，約60℃至約200℃，約80℃至約175℃，或者甚至約90℃至約120℃.

任選地，該濕固化型粘合劑組合物施加在其上的基材表面使用任何合適的用于增強基材表面粘合性的方法進行表面處理以增強粘合性，包括例如，電暈處理，化學處理(例如，化學刻蝕)，火焰處理，摩擦，和它們的組合.

該濕固化型粘合劑組合物可以使用各種機制固化.在具有可用的活性氫原子的化合物和該聚氨酯預聚物的NCO基團之間發生固化反應.各種具有游離活性氫的反應性化合物是本領域中已知的，包括水、硫化氫、多元醇、氨和其它活性化合物.可以依賴環境水分進行這些固化反應，可以在粘合線將該活性化合物添加到該組合物中，可以將組合物暴露于活性化合物，及其組合.

制品

該制品可以包括具有各種性能的基材，包括剛性的(例如，剛性基材(即，該基材不能被個人用兩手彎曲或如果嘗試用兩手彎曲該基材時會斷裂))，柔性的(例如，柔性基材(即，該基材使用不超過兩手之力就能被彎曲))，多孔的，導電的，不導電的，和它們的組合.

該制品的基材可以為各種形式，例如，纖維，線，紗線，織物，非織造物，薄膜(例如，聚合物薄膜，金屬化的聚合物薄膜，連續薄膜，非連續薄膜和它們的組合)，箔(例如，金屬箔)，片材(例如，金屬片，聚合物片，連續片材，非連續片材和它們的組合)，和它們的組合.

有用的基材組合物包括，例如，聚合物(例如，聚碳酸酯，聚烯烴(例如，聚丙烯，聚乙烯，低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，聚丙烯，和取向的聚丙烯，聚烯烴和其他共聚單體的共聚物)，聚醚對苯二甲酸酯，乙烯-乙酸乙烯酯，乙烯-甲基丙烯酸離聚物，乙烯-乙烯醇，聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚碳酸酯，聚酰胺，例如尼龍-6和尼龍-6，6，聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，纖維素塑料(ceuulosics)，聚苯乙烯，和環氧樹脂)，聚合物復合物(例如，聚合物和金屬、纖維素、玻璃、聚合物及其組合的復合物)，金屬(鋁，銅，鋅，鉛，金，銀，鉑，和鎂，和金屬合金，例如鋼，錫，黃銅，和鎂和鋁的合金)，碳纖維復合物，其他纖維基復合物，石墨烯，填料，玻璃(堿鋁硅酸鹽鋼化玻璃和硼硅酸鹽玻璃)，石英，氮化硼，氮化鎵，藍寶石，硅，碳化物，陶瓷，和它們的組合。

該基材可以為不導電的或具有任何合適的導電率，包括例如大于1×10⁶西門子每米的導電率.

該填料可以為各種形式，包括例如，顆粒(球形顆粒，珠子，和細長顆粒)，纖維，和它們的組合。

該基材可以為單一材料和單一層或可以包含相同或不同材料的多層.該層可以是連續或不連續的.

各種制品可以包含粘合劑組合物，包括例如，布(例如，夾克，外套，襯衫，毛衣，褲子，襪子，皮帶，表(例如表帶)，鞋類(例如，鞋和靴子，例如滑雪靴)，手套類(例如，手套)，帽子類(例如，帽子，頭帶，耳套)，脖子用品(例如，圍巾)，和它們的組合.在某些實施方式中，該制品為一件衣服，其要被個人穿著，并且包括第一基材，與該第一基材接觸的濕固化的聚氨酯熱熔粘合劑組合物，和任選的通過粘合劑組合物粘合至該第一基材的第二基材.

該粘合劑組合物可用于各種電子設備，包括例如，可穿戴電子設備(例如，手表和眼鏡)，手持電子設備(例如，電話(例如，移動電話和移動智能手機)，相機，平板電腦，電子閱讀器，監視器(例如，用于醫院的監視器，和由醫療保健人員，運動員和個人使用的監視器)，表，計算器，鼠標，觸摸屏和操縱桿)，電腦(例如，臺式機和筆記本電腦)，電腦顯示器，電視，媒體播放機，電氣用具(例如，冰箱，洗衣機，烘干機，烤箱，和微波爐)，燈泡(例如，白熾燈，發光二極管，和熒光燈)，和包括可見光透明或透明組件的制品，溫室結構，用于顯示器或其他光學組件的保護性透明罩.

在某些實施方式中，該制品40包括通過該濕固化的粘合劑組合物20粘合至導電元件34的第一基材30和通過該濕固化的粘合劑組合物20粘合至該導電元件34和第一基材30的第二基材32，如圖2所示.

在其他實施方式中，該制品50為可穿戴電子設備的形式，其包括第一織物52，第二織物54，和位于第一織物52和第二織物54之間的濕固化的粘合劑組合物20，如圖3所示.該第一織物52通過該粘合劑組合物20粘合至該第二織物54上.電子組件60也位于該第一織物52和該第二織物54之間，并且通過該粘合劑組合物20相對于第一和第二織物52和54保持固定位置.該電子組件60為柔性帶的形式，其包括第一聚合物膜62和第二聚合物膜64和位于第一膜62和第二膜64之間的導電電路66.

在其他實施方式中，該制品70為手持電子設備形式，其包括外殼72，框架74，濕固化的粘合劑組合物20，通過該粘合劑組合物20粘合至框架74上的顯示器76，和安裝在外殼72和顯示器76之間的電子組件78，如圖4所示.在某些實施方式中，該框架72為金屬(例如鋁)和顯示器76為玻璃.

本發明現在將通過下述實施例來描述.除非另有指示，實施例中所述的所有份數，比率，百分比和量均按重量計.

實施例

測試方法

實施例中使用的測試方法包括如下.除非另有指示，所有比率和百分比均按重量計.除非另有指示，該方法在室溫下(即，約20℃至約25℃的環境溫度)進行.

粘度測試方法

使用Brookfield Thermosel粘度計和27號針在120℃下測定粘度.

熔融轉變測試方法

根據如下方法使用差示掃描量熱計確定熔融轉變的存在.樣品平衡至25℃，在200℃/min的速率下加熱至120℃，在120℃下保持十分鐘，在5℃/min的速率下從120℃冷卻至-40℃，在-40℃下保持十分鐘，然后在5℃/min的速率下從-40℃加熱至120℃.在第二加熱步驟期間，即在從-40℃加熱至120℃期間，存在吸熱峰，表示存在熔融轉變.吸熱峰的峰值記錄為熔點(Tm).

施工時間測試方法

粘合劑組合物的樣品在烘箱中預加熱至120℃.10英寸(in)×4in×0.002in的聚酯(PET)膜放置在0.003in的離型紙載體膜上.2mL的粘合劑組合物加熱樣品以薄珠子的形式應用在該PET薄膜上.然后該離型紙載體膜，PET膜，和粘合劑在兩圈不銹鋼棒之間被拉拔，該不銹鋼棒已經被加熱至120℃并且分離為0.010in的距離以產生具有0.005in厚度的粘合劑膜.然后該粘合劑涂覆的PET膜粘合劑表面朝上放置在一片波狀紙板上，并且立即啟動計時器.牛皮紙帶以各種時間間隔壓在粘合劑上直到通過手指觸摸該粘合劑確定其失去粘合性.在該粘合劑無粘性之后，該紙帶從該粘合劑上剝離，并且觀察該粘合劑組合物的表面.被紙或纖維覆蓋的粘合劑組合物的表面積的百分比被確定并記錄.在觀察到少于90％的纖維撕掉(fiber tear)的時間之后，該粘合劑被認為“關閉(closed)”.施工時間為觀察到至少90％的纖維撕掉的時間.例如粘合劑在40秒表現出至少90％的纖維撕掉，但是在60秒表現出少于90％的纖維撕掉，那么認為粘合劑具有40秒的施工時間.

玻璃化轉變(T_g)測試方法

根據如下方法使用差示掃描量熱計確定玻璃化轉變溫度.樣品平衡至25℃，在200℃每分鐘(℃/min)的速率下加熱至120℃，在120℃下保持十分鐘，在60℃/min的速率下從120℃冷卻至-65℃，在-65℃下保持十分鐘，然后在20℃/min的速率下從-65℃加熱至120℃.在從-65℃加熱至120℃期間存在熱流增加的階躍表示發生玻璃化轉變.玻璃化轉變溫度被定義為熱流階躍變化的中點溫度.

測試樣品制備方法

每個測試樣品(100)由兩個清潔的聚碳酸酯片(102，104)(寬度25.4mm，長度101.6mm，厚度3.18mm)，一個厚度75微米的不銹鋼線(106)，和少量粘合劑組合物(108)構成，如圖5所示.該片(102，104)用異丙醇清洗并且該75微米不銹鋼線(106)使用清潔的塑料帶(未顯示)綁在第一聚碳酸酯片(102)上.接下來非常少量的粘合劑組合物(108)使用高精度粘合劑分配機器分配在第二聚碳酸酯片(104)上.然后該第二片(104)放置在第一片(102)上，以使該第一片(102)和第二片(104)相互重疊(110)12.7mm，并且該粘合劑組合物(108)的珠子位于該重疊區域(110)的中心，然后在該第二片(104)重疊區域的中心上施加1kg重量的壓力，直到該粘合劑組合物(108)固化.上述提到的清潔的塑料帶在該粘合劑組合物區域和兩個片(102，104)的重疊區域(110)的外面.

分配的粘合劑組合物的數量和形狀被精確地調整以使加壓后的粘合劑珠子區域的形狀準確地為長度(A)20+/-0.1mm，寬度(B)20+/-0.1mm，和厚度75微米.拋棄沒有嚴格滿足粘合區域標準的測試樣品.

粘合強度測試方法

根據名稱為“Standard Test Method for Apparent Sheer Strength of Single Lamp Joint Adhesively Bonded Metal Specimens by Tension Loading(Metal To Metal)”的ASTM測試方法D1002測試樣品的粘合強度，除了該測試樣品根據上述測試樣品制備方法進行制備.該十字頭速度為50mm/min.最大負載以單位磅力(lbf)記錄.最少測試10個樣品以獲得統計意義上的結果.

化學抗性測試方法

根據測試樣品制備方法制備測試樣品.然后該樣品涂覆化學物質.該化學物質使用移液管沿著重疊粘合的邊緣施加，使得根據毛細管作用使化學物質進入樣品的中心.該化學物質應完全填充粘合劑珠子周圍的任何空間.然后該樣品在65℃和90％相對濕度下老化48小時.然后該樣品帶到室溫下并且保持在25℃和50％相對濕度下約24小時.然后根據粘合力測試方法測試該樣品.以剪切模式測量最大的力并且結果以單位磅力(lbf)記錄.最少測試10個樣品以獲得統計意義上的結果.

耐油酸測試方法

制備樣品并且根據化學抗性測試方法進行測試，不同的是該使用的化學物質為具有超過70％的純度的油酸.

實施例1-9

實施例1-9制備如下：如下表1類型和用量的無定形聚酯多元醇和結晶聚酯多元醇與MODAFLOW流動助劑(Monsanto Chemical Company Corporation，St.Louis，Missouri)一起進料至玻璃反應器中.該混合物在120℃下在真空中干燥75分鐘.然后在氮氣覆蓋下在劇烈攪拌下，將二苯基甲烷4，4’-二異氰酸酯(4，4’-MDI)緩慢加入該混合物中(以表1規定的量(wt％)).在該異氰酸酯添加之后，該反應在120℃下在真空中進行90分鐘或直到游離異氰酸酯達到目標3％.然后在氮氣覆蓋下將2，2’-二嗎啉基乙基醚催化劑(DMDEE)添加進混合物中.在真空下混合10分鐘之后，從反應器中排出該配制劑并且在氮氣凈化下儲存在錫罐中.

根據測試樣品制備方法制備該樣品并且使用來自Parchem Trading Ltd.(New Rochelle，New York)的具有大于70％純度的油酸213NF，根據強度測試方法和耐油性測試方法測試該樣品.結果記錄在表1中.

電子設備3

根據電子設備1的制備方法來制備電子設備3，不同的是濕固化型粘合劑組合物是表2的粘合劑2而不是實施例1的粘合劑.期望在用戶重復手持該設備之后仍然保持粘合力.

電子設備4

根據電子設備1的制備方法來制備電子設備4，不同的是濕固化型粘合劑組合物是表2的粘合劑3而不是實施例1的粘合劑.期望在用戶重復手持該設備之后仍然保持粘合力.

實施例13-16

使用上述實施例1-9描述的方法制備實施例13-16的組合物，不同的是該結晶聚酯多元醇，無定形聚酯多元醇，多異氰酸酯和其他組分的類型和用量如下表3所示(wt％).對于實施例13-15中的每一個，一定量的多異氰酸酯在聚合反應之后和DMDEE催化劑同時添加進組合物中。然后該組合物劇烈攪拌15分鐘，然后排出.然后根據粘合強度和耐油酸測試方法測試該組合物.結果記錄在表3中.

表3

T_m＝熔點℃

T_g＝玻璃化轉變溫度℃

NA＝沒有應用

SILQUEST A189＝Momentive Performance Materials(Waterford，NY)

MOUDUR MLQ＝單體二苯基甲烷二異氰酸酯異構體混合物

其他實施方式如權利要求所述.

參考文獻均以不與本文沖突的程度引入本文.

1、一種電子制品，其包含：第一基材；濕固化的聚氨酯熱熔粘合劑組合物；通過該固化的粘合劑組合物粘合至第一基材的第二基材，和導電電路，該固化的粘合劑組合物衍生自至少15wt％的具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和不超過0℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度并且具有約40℃至約120℃的熔點和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量的結晶聚酯多元醇，以及多異氰酸酯.

2、一種服裝制品，其包含：第一基材；濕固化的粘合劑組合物；通過該固化的粘合劑組合物粘合至第一基材的第二基材，該第二基材包括導電元件，其表現出大于1×10⁶西門子每米的導電率，該固化的粘合劑組合物衍生自至少15wt％的具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和不超過0℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度以及約40℃至約120℃的熔點和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量的結晶聚酯多元醇，以及多異氰酸酯.

3、根據段落1和2中任一項的制品，其中該制品為可穿戴電子設備和當該設備如期望的被個人穿戴時，該粘合劑組合物接觸個人的皮膚和個人排出的流體中的至少一種.

4、根據段落1-3中任一項的制品，其中該制品為手持電子設備并且當該設備被個人手持時，該粘合劑組合物接觸個人的皮膚和個人排出的流體中的至少一種.

5、根據段落1-4中任一項的制品，其中該第一基材包括手表帶的至少一部分.

6、根據段落1-5中任一項的制品，其中該第一基材包括配藥泵的至少一部分.

7、根據段落1-6中任一項的制品，其中該第一基材包括頭帶的至少一部分.

8、根據段落1-7中任一項的制品，其中該制品包括電子監控器.

9、根據段落1-8中任一項的制品，其中該制品包括眼鏡.

10、根據段落1-9中任一項的制品，其中該制品包括電話，平板電腦，播放器，遙控器，鼠標或它們的組合.

11、根據段落1-10中任一項的制品，其中該第一基材包括聚合物，聚合物復合物，金屬，織物或它們的結合，和該第二基材包括聚合物，聚合物復合物，金屬，織物或它們的結合.

12、根據段落1-11中任一項的制品，其中該第一基材包括織物，薄膜或它們的結合和該第二基材包括織物，薄膜或它們的結合。

13、根據段落1-12中任一項的制品，其進一步包含第三基材，該第一基材，第二基材和第三基材通過固化的粘合劑組合物相互粘合.

14、根據段落2-13中任一項的制品，其中導電元件包含金屬.

15、根據段落2-14中任一項的制品，其中導電元件包含導電聚合物。

16、一種濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物，其包含聚氨酯預聚物，所述聚氨酯預聚物包含大于15wt％的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的結晶聚酯多元醇和多異氰酸酯的反應產物和不超過4wt％的熱塑性聚合物，所述無定形聚酯多元醇具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和不超過-19℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元，所述結晶聚酯多元醇具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度，約40℃至約120℃的熔點，和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量，該組合物表現出在120℃下不超過10,000厘泊的粘度和根據耐油酸測試方法測試的至少20磅的力.

17、一種濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物，其包含聚氨酯預聚物，所述聚氨酯預聚物包含至少15wt％的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的結晶聚酯多元醇和多異氰酸酯的反應產物，所述無定形聚酯多元醇具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和小于0℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元，所述結晶聚酯多元醇具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度，約40℃至約120℃的熔點，和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量，該結晶聚酯多元醇包括第一結晶聚酯多元醇和不同于該第一結晶聚酯多元醇的第二結晶聚酯多元醇；該組合物表現出在120℃下不超過10,000厘泊的粘度.

18、一種濕固化型聚氨酯熱熔粘合劑組合物，其包含聚氨酯預聚物，所述聚氨酯預聚物包含至少15wt％的無定形聚酯多元醇，至少15wt％的結晶聚酯多元醇和多異氰酸酯的反應產物，所述無定形聚酯多元醇具有約500克每摩爾至約10,000克每摩爾的數均分子量和不超過-19℃的玻璃化轉變溫度并且包含芳香族單元，所述結晶聚酯多元醇具有不超過20℃的玻璃化轉變溫度，約40℃至約120℃的熔點，和約2000克每摩爾至約20,000克每摩爾的數均分子量，該結晶聚酯多元醇包括第一結晶聚酯多元醇和不同于該第一結晶聚酯多元醇的第二結晶聚酯多元醇；該組合物表現出在120℃下不超過10,000厘泊的粘度.

19、根據段落16-18中任一項的粘合劑組合物，其中該結晶聚酯多元醇包含結晶聚己內酯多元醇.

20、根據段落16-19中任一項的粘合劑組合物，其中該組合物表現出在120℃下不超過5000厘泊的粘度.

21、根據段落16-20中任一項的粘合劑組合物，其中該組合物表現出至少60秒的施工時間.

22、根據段落16-21中任一項的粘合劑組合物，其中該組合物表現出根據耐油酸測試方法測試的至少10磅的力.

23、根據段落16-22中任一項的粘合劑組合物，其中該組合物表現出根據耐油酸測試方法測試的至少20磅的力.

24、根據段落16-23中任一項的粘合劑組合物，其中該組合物表現出根據耐油酸測試方法測試的至少30磅的力.

25、根據段落18-24中任一項的粘合劑組合物，其中該第一和第二結晶聚酯多元醇中的至少一種包含結晶聚己內酯多元醇.

26、根據段落16-25中任一項的粘合劑組合物，其中該聚氨酯預聚物衍生自少于3wt％的聚醚多元醇.

27、根據段落16-26中任一項的粘合劑組合物，其中該聚氨酯預聚物包含至少20wt％的無定形聚酯多元醇和至少20wt％的結晶聚酯多元醇的反應產物.

28、根據段落16-27中任一項的粘合劑組合物，其中該聚氨酯預聚物包含20wt％-55wt％的無定形聚酯多元醇和20wt％-50wt％的結晶聚酯多元醇的反應產物。

29、根據段落16-28中任一項的粘合劑組合物，其中至少75wt％的聚氨酯預聚物包含該無定形聚酯多元醇和結晶聚酯多元醇的反應產物。

30、根據段落16-29中任一項的粘合劑組合物，其中該結晶聚酯多元醇包括己二酸己二醇酯聚酯多元醇，聚己內酯二醇，或它們的結合.