本發(fā)明涉及包含嵌段共聚物、增塑劑以及至少兩種不同樹脂的組合的熱熔粘合劑組合物。根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物特別適用于將諸如pet瓶的塑料容器粘結(jié)成包。因此，本發(fā)明還涉及用于將成捆的塑料容器粘結(jié)成包的本發(fā)明熱熔粘合劑組合物的用途。本發(fā)明還涉及包括多個塑料容器的容器包，其中所述容器通過根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物彼此粘結(jié)。
背景技術(shù)：
：熱熔粘合劑組合物是本領(lǐng)域熟知的。此類熱熔粘合劑在室溫下通常為固體并且在熔化時施加于基體，并且隨后被布置成與第二基體接觸。粘合劑冷卻并且硬化以在基體之間形成粘結(jié)。熱熔粘合劑通常由至少兩種組分構(gòu)成：(a)聚合物；和(b)樹脂。任選地，還可采用各種量的蠟和增塑劑。聚合物為制劑提供其強度和粘合特性。通常，使用熱塑性聚合物。熱塑性聚合物可選自均聚物、共聚物(如，互聚物)或嵌段共聚物。樹脂通過改善施加期間的潤濕性而使熱塑性聚合物更具粘性。添加樹脂以賦予粘合劑粘性并還降低粘度。在大多數(shù)粘合劑制劑中都需要粘性，以使得制品能夠在熱熔粘合劑固化之前適當(dāng)接合。蠟組分的一個功能是降低熱熔粘合劑的粘度。低粘度有助于降低施加溫度，提供更干凈的處理，并且還提供基體的良好浸濕。此外，低粘度允許熱熔粘合劑的液化。另外，由于蠟組分的存在，熱熔粘合劑迅速結(jié)晶，這有助于材料迅速硬化或凝固。因此，蠟組分還控制體系的開放時間和凝固速度。增塑劑也有助于降低粘度并且另外可用于為熱熔粘合劑賦予永久粘性。本領(lǐng)域已知使用熱熔粘合劑以用于將容器粘結(jié)成包。例如，wo2013/004340和wo2013/004337描述了用于通過使用粘合劑如熱熔粘合劑將容器彼此粘結(jié)來生產(chǎn)容器包的方法。通過使用粘合劑直接粘結(jié)容器諸如瓶，可避免因瓶包上具有l(wèi)dpe膜的收縮包裝產(chǎn)生的浪費。這樣還節(jié)約大量的能量，因為例如收縮包裝涉及使六件包移動通過加熱隧道，這使用大量能量。此外，較小的包裝生產(chǎn)線占地面積和提高的包裝生產(chǎn)線速度是可能的。另外，六件包的視覺外觀得到改善，因為避免了收縮包裝中不期望的皺痕。這種外觀上的改善是高度期望的，因為飲料灌裝企業(yè)對其包裝產(chǎn)品的外觀非常關(guān)注。一般來講，可避免容器包的任何二次包封，諸如紙盒或紙板箱、外皮、塑料環(huán)等。然而，當(dāng)使用粘合劑如熱熔粘合劑將容器彼此直接粘結(jié)時，在一方面，有必要在容器之間提供可靠粘結(jié)。另一方面，還需要確保容器容易分離，以使得單個容器可與包分離。一般來講，可通過使用較高粘合力提供可靠粘結(jié)，即，較強效粘結(jié)。相反，可通過施加較低粘合力確保容易分離。因此，同時提供可靠粘結(jié)和容易分離表示相互沖突的目標(biāo)。容器可由多種材料制成。因此，應(yīng)特別選擇用于粘結(jié)容器的熱熔粘合劑組合物，以可靠地粘結(jié)給定材料。各種塑料用于制造可受益于粘合劑捆扎的容器。可能的塑料包括例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、其他聚酯、聚乙烯(例如高密度聚乙烯(hdpe))、聚丙烯(pp)、聚苯乙烯(ps)和聚碳酸酯。本發(fā)明人還設(shè)想，本發(fā)明的熱熔粘合劑可用于捆扎部分或全部基于生物基和/或生物可降解聚合物(諸如聚乳酸(pla))的容器。本發(fā)明的粘合劑特別適用于粘結(jié)pet。聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)是具有優(yōu)異防潮性的熱塑性聚合物。因此，pet廣泛用于制造容器，例如用于液體諸如飲料或食品的容器。此外，pet可輕松回收。因此，在本領(lǐng)域中需要熱熔粘合劑將塑料容器彼此可靠地粘結(jié)成包，同時彼此可容易分離。還期望此類熱熔粘合劑在使用后例如回收期間是可去除的(即可從容器中清潔地剝離，而不保留粘合劑殘余)。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是滿足上述需求。具體地講，本發(fā)明的目的是提供特別適用于將塑料(例如pet)容器粘結(jié)成包的熱熔粘合劑組合物。本發(fā)明涉及熱熔粘合劑組合物，基于該熱熔粘合劑組合物的總重量計，該熱熔粘合劑組合物包含：a)大于25重量％的至少一種嵌段共聚物；b)約20重量％至約50重量％的至少一種增塑劑；c)約18重量％至小于約55重量％的至少兩種不同樹脂的組合；以及d)任選地最多至10重量％的至少一種蠟。例如，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計，本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含大于25重量％至約50重量％的至少一種嵌段共聚物。優(yōu)選地，所述至少一種嵌段共聚物以約25重量％至約40重量％，更優(yōu)選地約25重量％至約34重量％，并且甚至更優(yōu)選地約26重量％至約32重量％的量包含在本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物中。與上述內(nèi)容組合或獨立于上述內(nèi)容，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計，本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含約20重量％至約40重量％的至少一種增塑劑。優(yōu)選地，所述至少一種增塑劑以約25重量％至約38重量％、約27重量％至約45重量％，更優(yōu)選地約29重量％至約37重量％，并且甚至更優(yōu)選約30重量％至約35重量％的量包含在本發(fā)明的熱熔組合物中。與上述內(nèi)容組合或獨立于上述內(nèi)容，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計，本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含約25重量％至約45重量％的至少兩種不同樹脂的組合。優(yōu)選地，至少兩種樹脂的組合以約26重量％至約40重量％、約27重量％至約38重量％，更優(yōu)選地約29重量％至約37重量％的量包含在本發(fā)明的熱熔組合物中。本發(fā)明的熱熔粘合劑還可包含蠟，但蠟是根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑的任選組分。在一些實施例中，基于熱熔粘合劑組合物的總重量計，本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物包含0至約9重量％的至少一種蠟。在優(yōu)選的實施例中，至少一種蠟可以0至約8重量％，諸如約3重量％至約8重量％的量包含在本發(fā)明的熱熔組合物中。至少一種嵌段共聚物優(yōu)選地具有至少一個包含乙烯基芳族化合物的a嵌段和至少一個包含彈性體氫化或未氫化共軛二烯及其組合的b嵌段。優(yōu)選地，至少一種嵌段共聚物是線性a-b嵌段、線性a-b-a嵌段、線性a-(b-a)n-b多嵌段以及放射狀(a-b)n-y嵌段，其中y為多價化合物，并且n為至少3的整數(shù)、線性a-b-a-b四嵌段或線性a-b-a-b-a五嵌段共聚物。上述嵌段共聚物的官能化或接枝型式(例如用馬來酸酐接枝)也是合適的。至少一種嵌段共聚物優(yōu)選地選自二嵌段苯乙烯嵌段共聚物或三嵌段苯乙烯嵌段共聚物中的至少一種。更優(yōu)選地，至少一種嵌段共聚物選自三嵌段苯乙烯嵌段共聚物。在另外的優(yōu)選實施例中，至少一種嵌段共聚物選自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(sebs)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(seps)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)和苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物，并且最優(yōu)選地為sebs。進一步優(yōu)選地，至少一種嵌段共聚物具有約13重量％至約50重量％，優(yōu)選地約20重量％至約40重量％，更優(yōu)選地約25重量％至約35重量％的苯乙烯含量。在一些實施例中，二嵌段共聚物不是優(yōu)選的。因此，在一個實施例中，至少一種嵌段共聚物的二嵌段含量為30重量％或更低。優(yōu)選地，至少一種嵌段共聚物的二嵌段含量為20重量％或更低，更優(yōu)選地為10重量％或更低。更優(yōu)選地，至少一種嵌段共聚物不包含二嵌段。至少一種增塑劑可以是礦物油。優(yōu)選地，至少一種增塑劑為鏈烷烴或環(huán)烷烴礦物油，甚至更優(yōu)選地為鏈烷烴礦物油。至少兩種不同樹脂優(yōu)選地均具有至少約75℃的環(huán)球軟化點。優(yōu)選地，至少兩種不同樹脂均具有至少約100℃，更優(yōu)選地至少約110℃，還更優(yōu)選地至少約115℃的環(huán)球軟化點。最優(yōu)選地，至少兩種不同樹脂均具有至少約118℃的環(huán)球軟化點。根據(jù)本發(fā)明，至少兩種不同樹脂的組合優(yōu)選地包括至少一種芳香烴樹脂和至少一種脂族烴樹脂。在優(yōu)選的實施例中，芳香烴樹脂與脂族烴樹脂的重量比為3:1至1:3，更優(yōu)選地為2:1至1:2，還更優(yōu)選地為1.5:1至1:1.5，甚至更優(yōu)選地為1.2:1至1:1.2。在一些實施例中，脂族烴樹脂可選自脂族和脂環(huán)族烴樹脂、氫化烴樹脂、萜烯、改性萜烯及其氫化型式；天然松香、改性松香、松香酯，以及它們的氫化型式；以及它們的組合。優(yōu)選地，脂族烴樹脂是氫化烴樹脂，例如氫化二環(huán)戊二烯烴樹脂。在一些實施例中，脂族烴樹脂可包含其量最高達15％的微量芳族乙烯基單體。芳香烴樹脂衍生自芳族乙烯基單體。芳香烴樹脂可具有大于50重量％的芳族含量，或甚至大于60重量％的芳族含量。在一些實施例中，芳香烴樹脂包括選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和茚的單體。任選的蠟可例如選自石蠟、微晶蠟、費托蠟、合成高熔點蠟(hmp)、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟。優(yōu)選地，蠟(如果存在)選自微晶蠟和費托蠟及其接枝或官能化型式。根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物還可包含常規(guī)添加劑。例如，熱熔粘合劑組合物可包含至少一種選自抗氧化劑、抗粘連添加劑(例如共擠出涂層、封裝膜或隔離劑等)、顏料、流變改性添加劑(例如熱解法二氧化硅)、粘合促進劑和填料(例如粘土、滑石或碳酸鹽)的添加劑。根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物可優(yōu)選地在175℃溫度下具有介于約2,000至約15,000cp范圍內(nèi)的布氏粘度(27號轉(zhuǎn)子，轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為20rpm)。在一些實施例中，熱熔粘合劑組合物在175℃溫度下具有介于約4,000至約12,000mpa·s范圍內(nèi)，更優(yōu)選地介于約5,000至約10,000cps范圍內(nèi)的布氏粘度。在根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物中，組分a)、b)、c)和d)的總量優(yōu)選地為至少為90重量％。更優(yōu)選地，組分a)、b)、c)和d)的總量為總粘合劑組合物的至少95重量％。此外，本發(fā)明涉及用于將成捆的塑料容器(諸如瓶子)粘結(jié)成包的上述熱熔粘合劑組合物的用途。在一些實施例中，將熱熔粘合劑組合物直接施加到塑料容器上。此外，本發(fā)明提供了包括多個塑料容器的容器包，其中容器通過如上所定義的熱熔粘合劑組合物彼此粘結(jié)。與根據(jù)本發(fā)明的用途或容器包相結(jié)合的可能的塑料包括，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、其他聚酯、聚乙烯(例如高密度聚乙烯(hdpe))、聚丙烯(pp)、聚苯乙烯(ps)和聚碳酸酯。其他可能的塑料包括，部分或完全基于生物基和/或生物可降解聚合物諸如聚乳酸(pla)的材料。在一個優(yōu)選的實施例中，容器由pet制成。本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物表現(xiàn)出多種改善性能的組合，包括：優(yōu)異的粘度和色牢度/顏色穩(wěn)定性，在高溫下尤為如此；高粘合強度，低至無表面粘性，對塑料基材的粘附性改善，同時易于分離，特別適用于諸如由pet制成的瓶子這類容器。此外，本發(fā)明的熱熔粘合劑特別適用于并且被設(shè)計成，通過使用熱塑性粘合劑將瓶子直接粘合在一起，而不是通過收縮包裝它們，來形成例如六件包塑料瓶。本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物具有良好耐低溫性(用于冷藏)和耐高溫性(用于運輸)的獨特組合，這是粘結(jié)塑料飲料瓶包尤其需要的。例如，采用本發(fā)明的粘合劑粘結(jié)在一起的塑料瓶包或成捆的塑料瓶，能夠在暴露于瓶表面上的冷凝水時保持粘結(jié)。此外，本發(fā)明的粘合劑表現(xiàn)出良好且平衡的內(nèi)聚性質(zhì)，這允許消費者在飲用飲料時將塑料瓶拉開。具體實施方式一般來講，熱熔粘合劑為如本文所定義的、以熔融形式或可流動形式施加的熱塑性組合物。對于許多應(yīng)用而言，熱熔粘合劑用于粘結(jié)兩個或更多個基體，而粘合劑為充分熔化的。在其他情況下，粘合劑可施加于單一基體并且冷卻。隨后通過熱重激活將粘合劑粘結(jié)至第二基體或表面。出于本發(fā)明的目的，“熱熔粘合劑”是指所有此類粘合劑組合物。以下縮寫和定義在本發(fā)明的上下文中使用。不定冠詞“一個”或“一種”意指由所述冠詞之后的術(shù)語指定的物質(zhì)中的一者或多者。例如，“粒狀形式”涵蓋一個或多個粒狀形式。術(shù)語“約”在本專利申請的上下文中意指與緊接術(shù)語“約”的值相差15％(±15％)范圍內(nèi)的值，包括該范圍內(nèi)的任何數(shù)值，等于該范圍的上限(即，+15％)的值，以及等于該范圍的下限(即，-15％)的值。例如，短語“約100”涵蓋介于85和115之間的任何數(shù)值，包括85和115(“約100％”除外，其始終具有100％的上限)。另外的例外為短語“約0”或“約0％”，其始終具有0或0％的下限)。在優(yōu)選的方面，“約”意指±10％，甚至更優(yōu)選地±5％，甚至更優(yōu)選地±1％或小于±1％。包括在熱熔粘合劑組合物中的特定組分的量可定義為以下比定義的重量/重量百分比：重量％＝(特定組分的克數(shù))/(包含特定組分的組合物的克數(shù))。例如，當(dāng)在100g熱熔粘合劑中使用2.5g蠟時，這產(chǎn)生2.5重量％(2.5/100)的蠟的比。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語“熱熔物”或“熱熔組合物”是指不含溶劑的產(chǎn)物，該產(chǎn)物在室溫下，如在介于約20℃和約25℃之間的溫度下，基本上為固體。當(dāng)加熱時，熱熔物變得發(fā)粘并且優(yōu)選地成為液態(tài)(熔化)并且可施加于例如基體以提供粘合表面。下文對本發(fā)明的其他細節(jié)進行了描述。嵌段共聚物嵌段共聚物是本發(fā)明的熱熔粘合劑的基本組分。用于本發(fā)明的合適嵌段共聚物包括具有至少一個包含乙烯基芳族化合物的a嵌段以及至少一個包含彈性共軛雙烯的b嵌段的那些，彈性共軛雙烯包括氫化或非氫化的共軛雙烯，以及它們的組合，或其官能化或接枝(例如用馬來酸酐接枝)形式。a嵌段和b嵌段可以任何結(jié)合方式彼此結(jié)合，使得所得共聚物為無規(guī)的、嵌段的、直鏈的、支化的、放射狀的、錐形的，或它們的組合。嵌段共聚物可呈現(xiàn)任何形式，包括例如線性a-b嵌段、線性a-b-a嵌段、線性a-(b-a)n-b多嵌段以及放射狀(a-b)n-y嵌段，其中y為多價化合物，并且n為至少3的整數(shù)、四嵌段共聚物如a-b-a-b，以及具有結(jié)構(gòu)a-b-a-b-a的五嵌段共聚物。所述至少一種嵌段共聚物可包括至少兩種不同嵌段共聚物的共混物。當(dāng)粘合劑組合物包括至少兩種不同嵌段共聚物的共混物時，本文所述的性質(zhì)(例如苯乙烯含量，二嵌段含量等)會把所述至少兩種不同的嵌段共聚物都考慮進去。例如，如果在粘合劑組合物中使用了不止一種嵌段共聚物，則二嵌段含量是嵌段共聚物共混物的二嵌段含量的平均值。例如，包括50重量％嵌段共聚物a(二嵌段含量＝0)和50重量％嵌段共聚物b(二嵌段含量＝20)的共混物的二嵌段含量計算方式如下：二嵌段含量＝0.5(0％)+0.5(20％)＝0+10＝20％在優(yōu)選的實施例中，所述至少一種嵌段共聚物是二嵌段共聚物，或具有芳族端嵌段的三嵌段共聚物。更優(yōu)選地，所述至少一種嵌段共聚物選自具有芳族端嵌段的三嵌段苯乙烯嵌段共聚物。在一些實施例中，二嵌段共聚物不是優(yōu)選的。因此，在另一個優(yōu)選的實施例中，所述至少一種嵌段共聚物的二嵌段含量為30重量％或更低。優(yōu)選地，所述至少一種嵌段共聚物的二嵌段含量為20重量％或更低，更優(yōu)選地為10重量％或更低。更優(yōu)選地，所述至少一種嵌段共聚物不包含二嵌段?？捎玫囊蚁┗甲寤衔锇ɡ绫揭蚁?、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、包括茋的二苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、乙烯基甲苯(甲基苯乙烯的間-和對-異構(gòu)體的混合物)、乙烯基二甲苯，以及它們的組合。合適的共軛雙烯包括例如丁二烯(如，聚丁二烯)、異戊二烯(聚異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯，以及它們的組合，以及它們的氫化型式，包括例如乙烯、丙烯、丁烯以及它們的組合?？捎玫那抖喂簿畚锇ê考s13重量％至約50重量％、約20重量％至約40重量％、或甚至約25重量％至約35重量％的聚乙烯基芳族化合物。由astm-d1238(230℃，5-kg)測定得出，合適的嵌段共聚物的熔體流動指數(shù)為約1g/10min至約100g/10min、約1g/10min至約50g/10min、約1g/10min至約20g/10min，或甚至小于約20g/10min。a嵌段也可包含少量(如，基于a嵌段的重量計，不大于10重量％)的結(jié)構(gòu)單元，其衍生自乙烯基芳族化合物之外的不飽和單體，包括例如1-丁烯、戊烯、己烯、丁二烯、異戊二烯、甲基乙烯基醚、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯，以及它們的組合。b嵌段也可包含少量(如，基于b嵌段的總重量計，不大于10重量％)的結(jié)構(gòu)單元，其衍生自共軛二烯之外的不飽和單體，包括例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、甲基乙烯基醚、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯，以及它們的組合?？捎玫那抖喂簿畚锇ɑ蚩苫诶鐭o規(guī)苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、多臂和重復(fù)的苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(sis)嵌段共聚物、苯乙烯-多臂苯乙烯-異戊二烯(si)x嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sebs)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(sibs)、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(seeps)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(seps)，以及它們的組合。所述至少一種嵌段共聚物優(yōu)選地選自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(sebs)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(seps)和苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物，并且最優(yōu)選地為sebs。用于本發(fā)明的嵌段共聚物可以下列商標(biāo)名商購獲得：得自德克薩斯州休斯頓的殼牌化學(xué)公司(shellchemicalcompany(houston,texas))的商標(biāo)名kratond和g系列，包括例如kratond1163、d1161s和1117以及kratong1652、1657和1726；得自德克薩斯州休斯頓的埃尼化學(xué)公司(enichem(houston,texas))的商標(biāo)名europrenesolt；得自德克薩斯州帕薩迪納的美國septon公司(septoncompanyofamerica(pasadena,texas))的商標(biāo)名septon，包括septons1001苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物，以及septon4030、4033、4044、4055和4077嵌段共聚物；以及得自德克薩斯州休斯頓的dexco公司的商標(biāo)名vector系列，包括vector4211、4411a、4414a苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。另外在本發(fā)明中適合作為嵌段共聚物組分是基于熱塑性彈性體的，諸如來自可得自lcy化學(xué)公司(lcychemicalcorp)的globalprene系列。例子為globalprenesebs9550、9551、9552、9553或9554。優(yōu)選地，至少一種嵌段共聚物具有約13重量％至約50重量％，優(yōu)選地約20重量％至約40重量％，更優(yōu)選地約25重量％至約35重量％的苯乙烯含量。所述至少一種嵌段共聚物以大于25重量％、約25重量％至約50重量％、約25重量％至約40重量％、約25重量％至約34重量％、或約26重量％至約32重量％的量存在于熱熔粘合劑組合物中。增塑劑本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物的另一基本組分是至少一種增塑劑?？砂礊榧s20重量％至約50重量％、約20重量％至約40重量％、約25重量％至約38重量％、約27重量％至約40重量％、約29重量％至約37重量％，或約30重量％至約35重量％的量納入增塑劑。合適的增塑劑包括例如油、聚丁烯或其組合。可用類別的油包括例如環(huán)烷基石油基油、藥用白油，石蠟油，礦物油、動物油、植物油、合成油、油的衍生物、脂肪酸的甘油酯以及它們的組合。優(yōu)選地，增塑劑是鏈烷烴或環(huán)烷烴礦物油。在一個優(yōu)選的實施例中，增塑劑是鏈烷烴藥用白油，例如shellondina941。樹脂根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物還包括至少兩種樹脂的組合作為基本組分。本發(fā)明的熱熔粘合劑包括18重量％至小于約55重量％的至少兩種不同樹脂的組合，優(yōu)選地25重量％至約45重量％，更優(yōu)選約26重量％至約40重量％，還更優(yōu)選約27重量％至約37重量％，還更優(yōu)選約28重量％至約35重量％的至少兩種不同樹脂的組合。樹脂可至少部分地氫化以便提高散裝搬運的穩(wěn)定性。優(yōu)選的樹脂具有至少約75℃，優(yōu)選地至少約100℃，更優(yōu)選地至少約110℃，還更優(yōu)選至少約115℃，最優(yōu)選地約118℃的環(huán)球軟化點。樹脂在室溫下可為液體或固體。合適的樹脂類別包括例如芳族、脂族和脂環(huán)族烴樹脂、混合的芳族和脂族改性烴樹脂、芳族改性脂族烴樹脂，以及它們的氫化型式；萜烯、改性萜烯，以及它們的氫化型式；天然松香、改性松香、松香酯，以及它們的氫化型式；低分子量聚乳酸；以及它們的組合。可用的天然和改性松香的例子包括脂松香、木松香、妥爾油松香、蒸餾松香、氫化松香、二聚松香和聚合松香。可用的松香酯的例子包括例如淺色木松香的甘油酯、氫化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、天然和改性松香的季戊四醇酯，包括淺色木松香的季戊四醇酯、氫化松香的季戊四醇酯、妥爾油松香的季戊四醇酯和松香的酚改性季戊四醇酯?？捎玫木圯葡渲睦影ㄓ蒬inen1427(環(huán)球法)測得的具有約75℃至約180℃的軟化點的聚萜烯樹脂、氫化聚萜烯樹脂及天然萜烯的共聚物和三元共聚物(例如，苯乙烯-萜烯、α-甲基苯乙烯-萜烯和乙烯基甲苯-萜烯)。可用的脂族和脂環(huán)族石油烴樹脂的例子包括具有約75℃至約140℃的環(huán)球軟化點的脂族和脂環(huán)族石油烴樹脂(例如，支化或非支化c5樹脂、c9樹脂和c10樹脂)，以及它們的氫化衍生物?？捎玫臉渲稍诙喾N商標(biāo)下商購獲得，包括例如得自德克薩斯州休斯頓的?？松梨诨す?exxonmobilchemicalcompany(houston,texas))的商標(biāo)escorez系列，包括escorez1310lc、escorez5400、escorez5415、escorez5600、escorez5615和escorez5690；得自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(eastmanchemical(kingsport,tennessee))的商標(biāo)eastotac系列，包括eastotach-100r、eastotach-100l和eastotach130w；得自賓夕法尼亞州艾斯頓的克雷威利碳烴特殊化學(xué)品公司(crayvalleyhsc(exton,pennsylvania))的商標(biāo)wingtack系列，包括wingtack86、wingtackextra和wingtack95；得自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(eastmanchemicalcompany(kingsport,tennessee))的商標(biāo)piccotac、piccotex、kristalex和plastolyn系列，包括例如piccotex120、piccotac8095、kristalex3100、plastolyn240和plastolyn290；得自韓國可隆工業(yè)公司(kolonindustriesinc.,korea)的商標(biāo)sukorez，例如sukorezsu-90、sukorezsu-100和sukorezsu-120；以及得自美國亞利桑那化學(xué)公司(arizonachemical,usa)的商標(biāo)sylvares，例如sylvares7115和sylvaressa140。在一個優(yōu)選的實施例中，所述至少兩種樹脂的組合優(yōu)選地包括至少一種芳香烴樹脂和至少一種脂族烴樹脂。芳香烴樹脂也可以稱為端嵌段增強樹脂。脂族烴樹脂可以稱為中間嵌段改性/增粘樹脂?？梢允褂梅枷銦N樹脂(端嵌段增強樹脂)賦予進一步的內(nèi)聚強度。使用脂族烴樹脂(中間嵌段改性樹脂)來提供足夠的粘性。通過選擇芳香烴樹脂與脂族烴樹脂的適當(dāng)比例，可以在避免表面粘著的同時實現(xiàn)所需的粘合/內(nèi)聚平衡。在一個優(yōu)選的實施例中，芳香族烴樹脂與脂族烴樹脂的重量比為3:1至1:3，優(yōu)選地為2:1至1:2，更優(yōu)選地為1.5:1至1:1.5，還更優(yōu)選地為1.2:1至1:1.2。合適的脂族烴樹脂的實例包括但不限于，脂族和脂環(huán)族烴樹脂、氫化烴樹脂、萜烯、改性萜烯及其氫化形式；天然松香、改性松香、松香酯，以及它們的氫化型式；以及它們的組合，包括芳族單體含量最高至15重量％的微芳族樹脂。優(yōu)選地，將脂族烴樹脂被氫化。芳香族烴樹脂的合適的例子包括但不限于，含有選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和茚的單體，或任何其它芳族單體或端嵌段締合單體的芳香烴樹脂。芳香烴樹脂可以具有大于50重量％的芳族含量，或甚至大于60％的芳族含量。蠟蠟是本發(fā)明的熱熔粘合劑的任選組分。蠟通常用于改變粘度和降低粘性。蠟可僅以較少的量包含在本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物中，即低于10重量％的濃度，優(yōu)選地最高至9重量％的濃度范圍，更優(yōu)選地最高至8重量％的濃度范圍，諸如約3重量％至約8重量％。可用于本發(fā)明的粘合劑的蠟包括，石蠟、微晶蠟、費托蠟(包括中間mp級，諸如paraflintc-80)、氧化費托蠟、聚乙烯蠟和聚乙烯的副產(chǎn)物(其中mw小于3000)、聚丙烯蠟、單點(例如茂金屬)催化的蠟及其接枝或官能化型式(例如馬來酸化或氧化型式)。術(shù)語“合成的高熔點”(hmp)蠟包括高密度低分子量的聚乙烯蠟、副產(chǎn)物聚乙烯蠟和費托蠟。在一個優(yōu)選的實施例中，蠟選自氫化或非氫化微蠟和費托蠟及其接枝或官能化型式?？蛇x的附加聚合物熱熔粘合劑組合物可任選地包括附加的聚合物?？捎玫牧硗馊芜x聚合物包括，苯乙烯嵌段共聚物、聚酰胺和聚烯烴聚合物，包括例如無定形聚α-烯烴、半結(jié)晶聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯均聚物/共聚物)，以及它們的組合。添加劑本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物可包括在熱熔粘合劑中常用的添加劑。例如，可添加組分以改變熱熔粘合劑的粘性、顏色、氣味等。添加劑如抗氧化劑、抗粘連添加劑、顏料、流變改性添加劑、粘合促進劑和填料也可包含在制劑中，其中抗氧化劑為例如受阻酚(例如全部得自巴斯夫公司(basf)的irganox1010、irganox1076、evernox10或得自朗盛公司(lanxess)的vulkanoxbht)、亞磷酸鹽(例如，巴斯夫公司(basf)的irgafos168)、硫酯(例如，來自巴斯夫公司(basf)的irganoxps800)，多功能酚硫酯(例如，來自巴斯夫公司(basf)的inrganox1726)或其任何混合物，抗粘連添加劑為例如共擠出涂層、包裝膜或除塵劑等，流變改性添加劑為例如熱解法二氧化硅，填料為例如粘土、滑石或碳酸鹽。通常優(yōu)選的是添加劑應(yīng)當(dāng)為相對惰性的，并且對于由嵌段共聚物、增塑劑、試劑組合和任選的蠟所貢獻的性能具有可忽略不計的影響。添加劑通?？梢陨倭渴褂?，通常少于10重量％、優(yōu)選地少于或最多至5重量％，或甚至最多至3重量％。一種或多種抗氧化劑通常以小于2重量％、優(yōu)選地小于1重量％的量存在。至少兩種不同抗氧化劑的組合為優(yōu)選的，尤其優(yōu)選的是三種不同抗氧化劑組合在一起，以賦予顏色穩(wěn)定性?？寡趸瘎樘貏e優(yōu)選的成分，以確保粘合劑在至少約190℃的高施加溫度下的熱穩(wěn)定性，從而避免顏色變化諸如黃化，為了美觀原因通常需要避免顏色變化。用途本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物是專門設(shè)計成并適用于將成捆的塑料容器(諸如瓶子)粘結(jié)成包，優(yōu)選地為六件包。容器可為任何大小，包括但不限于500毫升(ml)、591ml、1.0升、1.5升，或甚至150ml至約2000ml等。在一個更優(yōu)選的實施例中，容器包括pet瓶，優(yōu)選地具有約1.5升的大小。容器的內(nèi)容物可以是變化的。該內(nèi)容物可為飲料，例如水、碳酸水/蘇打水、能量飲料等。通過使用粘合劑生產(chǎn)此類包或捆的方法在例如國際專利申請wo2013/004337a1、wo2013/004339a1、wo2013/004340a1和wo2013/004341a1中有一般性描述，這些申請全部以引用的方式并入本文。在這種方法中，本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物可直接施加到容器或瓶上、介于兩組容器之間的背襯片材上，或者兩者上都施加，并且允許以非破壞性方式將容器從組分離，例如當(dāng)消費飲料時由消費者將瓶拉離時。例如，熱熔粘合劑組合物用于將兩個塑料瓶彼此膠合的應(yīng)用，典型工序涉及用常規(guī)施加器將溫度為約150℃到約200℃的熔化粘合劑迅速噴射到至少一個瓶上，如，施加到兩個直立瓶的相對側(cè)上(一次噴射占用大約50至100毫秒(ms))，如，在標(biāo)簽下方的底部處以及一個在頂部兩個瓶彼此接觸的部位中；在約2秒之后，將瓶組合并且壓在一起保持約幾秒，如5秒。具體施加圖案可根據(jù)需要有所不同。例如，可設(shè)想遺漏一個或多個粘合點以用于瓶從包更好剝離，或者對于大而重的瓶有更多粘合點。熱熔粘合劑可在發(fā)泡或未發(fā)泡的情況下施加。粘合劑可以施加在要捆扎的每個瓶子上的一個點上，從而使瓶子之間存在粘合劑，以用于粘合。每個瓶子上的粘合劑可以是相同的粘合劑，或者可以是不同的粘合劑。作為另外一種選擇，粘合劑可以僅施加到待捆扎的一個瓶子上。通常，每次噴射所用粘合劑的量在約20mg/噴射至約150mg/噴射之間變化，通常為約80mg/噴射。由于此類工藝為動態(tài)的，因此根據(jù)塑料容器(諸如瓶)的大小以及根據(jù)在顧客使用時所需的瓶分離容易程度，噴射次數(shù)和量可有所不同?？衫缤ㄟ^將粘結(jié)瓶對膠合在一起，或通過將瓶粘結(jié)在兩組瓶或容器之間的背襯片材上，以類似方式構(gòu)建六件包或其他所需包大小，如在上文提到的國際專利申請中所述。本發(fā)明的粘合劑具有良好的耐低溫性(對于冷藏)和耐高溫性(對于裝運)并且能夠在暴露于瓶表面上的冷凝水時保持粘結(jié)。另外，本發(fā)明的粘合劑組合物具有足夠柔性以允許瓶在裝入碳酸水或軟飲料時在升溫期間膨脹，并且在低溫諸如3℃下以及在瓶升溫至室溫發(fā)生瓶膨脹時膠合在一起。例如，低溫充注的塑料瓶發(fā)生膨脹可導(dǎo)致1-5mm范圍內(nèi)的延伸，而本發(fā)明的粘合劑允許這種力并且保持粘結(jié)閉合。通過直接粘結(jié)瓶子，人們不再需要對瓶包使用帶ldpe膜的收縮包裝，因此本發(fā)明的粘合劑有助于避免浪費。這樣節(jié)約大量的能量，因為例如收縮包裝涉及使六件包移動通過加熱隧道，這使用大量能量。此外，使用本發(fā)明粘合劑的新包裝方法提供了較小的包裝線占地面積并提高了包裝線速度。另外，六件包的視覺外觀得到改善，因為避免了收縮包裝中不期望的皺痕。這是非?？扇〉?，因為飲料灌裝公司特別關(guān)心其包裝產(chǎn)品的外觀。一般來講，本發(fā)明有利地幫助避免容器包的任何二次包封，諸如紙盒或紙板箱、外皮、塑料環(huán)等。實例在本發(fā)明的上下文中，除非另外指明，否則均在230℃的標(biāo)準(zhǔn)溫度下和5.0kg負載下根據(jù)astmd1238測定熔體流動速率、熔體流動指數(shù)或僅僅測定熔融指數(shù)(mi)。粘度類似于方法astmd-3236如下測定。樣品粘度使用布氏實驗室(brookfieldlaboratories)的dvh、dv-ii或dv-iii粘度劑測定。所用主軸為適用于測量介于約100mpa·s和約4000000mpa·s之間的范圍內(nèi)的粘度的sc-27熱熔主軸。主軸轉(zhuǎn)速通常為20rpm。將樣品布置在經(jīng)預(yù)熱的測量單元中，繼而將測量單元插入加熱元件/容器內(nèi)并且鎖定到適當(dāng)位置。使粘度劑裝置降低并且將主軸浸入樣品中。將樣品加熱，直至其熔融，并且添加另外的樣品，直至熔融樣品比測量主軸的圓柱體高約5mm。開啟粘度劑并且設(shè)置為導(dǎo)致從30％到60％范圍內(nèi)的扭矩讀數(shù)的剪切速率。每分鐘獲取讀數(shù)，保持約15分鐘或直至值穩(wěn)定。最終讀數(shù)可在30分鐘之后獲得并且以mpa·s記錄。捆扎瓶性能測試使用以下測試來評估用于瓶子的粘結(jié)包的預(yù)期用途的不同粘合劑組合物。該測試涉及，在特定溫度和條件下，使用自動化測試裝備(或手動)將3乘以2瓶構(gòu)型的6個瓶子捆扎在一起。采用上下粘合劑點來得到六件包的每兩個瓶子之間的粘結(jié)。將粘合劑點設(shè)置在每個瓶子的粘合側(cè)上，得到用以進行粘結(jié)的粘合劑。下部點距離瓶子底部約2至5cm，上部點在各瓶子相接觸之處的上部。每個點包括按指定量噴射兩次的粘合劑。因此每個六件包共有14處粘結(jié)，噴射28次。當(dāng)注上13處粘結(jié)時，中間兩個瓶子僅靠一個上部點而相互粘結(jié)。接著將經(jīng)捆扎的瓶子在規(guī)定的儲存溫度下保存至少12小時。然后將經(jīng)捆扎的瓶子拉出存儲室，并根據(jù)以下工序立即進行測試。壓力測試包括將六件包交替著左右傾斜至多五次。如果六件包在這種壓力測試后保持完好，則用其輕輕撞擊柱子或墻壁，以模擬消費者例如意外撞上汽車后備箱的情形。作為最后的壓力測試，使六件包從大約10-30cm的高度落到地面上。對結(jié)果進行評估和分級，并如下所示：測試工序第1步：傾斜六件包5次第2步：用六件包輕輕撞擊墻3次第3步：使六件包從大約10-30cm的高度落到地板上3次評價：等級1：六件包通過所有測試步驟，瓶子表現(xiàn)出牢固粘結(jié)；難以從六件包中移除瓶子等級2：六件包通過所有測試步驟，但一些粘合劑接頭失效等級3：六件包通過了測試步驟1和2等級4：六件包通過測試步驟1等級5：六件包在不到5次傾斜之后就損壞了等級6：六件包在儲存或首次提起期間損壞對于粘合劑組合物的大多數(shù)應(yīng)用來說，等級1至3通常是可接受的。分離容易度從粘結(jié)的六件包中拉出一個瓶子。用容易、一般或困難來評價取出瓶子的能力。t型手柄測試將涂覆有壓敏粘合劑(psa)的塑料條附接到所述包中間的兩個瓶子的上部，然后用該塑料條提起所述包。如果測試者在提拿所述包時所有粘合劑接頭都不分離，則粘合劑“通過”測試。軟化點如下所匯總，軟化點根據(jù)dinen1427(環(huán)球法)用環(huán)球器械mc753測定。將兩個帶肩環(huán)加熱至熔融溫度并且布置到有機硅紙覆蓋的玻璃板上，并且將熔融物質(zhì)傾注到環(huán)內(nèi)。在冷卻之后，切掉多余材料并且將樣品放置到裝置的樣品夾持器內(nèi)并且將具有球的球居中導(dǎo)向裝置布置在樣品上方。600mlnf燒杯用500ml甘油填充并且被放置在mc753裝置的加熱板上。將準(zhǔn)備好通過帶肩環(huán)測量的框架以使其在銷軸上居中的方式布置到燒杯內(nèi)。在因此設(shè)計的框架中的開口中調(diào)節(jié)溫度傳感器，并且通過選擇測量點(鍵盤1-10，基本單元)啟動mc753裝置。在特定預(yù)加熱時間之后，程序以每分鐘5℃的加熱速率自動地運行，直至球落下。當(dāng)兩個球均落下并且在顯示器上顯示兩個溫度時，完成測量。材料：在下面實例中使用下列材料：嵌段共聚物：globalprene9552u是可得自lcy化學(xué)公司(lcychemicalcorp)的sebs嵌段共聚物熱塑性彈性體。其熔融指數(shù)為約5。增塑劑：ondina941是可得自殼牌公司(shell)的鏈烷烴藥用白油shelloil4142fu是可得自殼牌公司(shell)的環(huán)烷烴增塑劑油脂肪烴樹脂：escorez5320為可得自?？松梨诠?exxonmobil)的高軟化點樹脂，其基于脂環(huán)族烴樹脂并且具有124℃的軟化點escorez5400為可得自埃克森美孚公司(exxonmobil)的樹脂，其基于脂環(huán)族烴樹脂并且具有100℃的軟化點escorez5600為可得自埃克森美孚公司(exxonmobil)的樹脂，其基于芳香族改性的脂環(huán)族烴樹脂，并且具有100℃的軟化點，芳香族含量為8-11重量％。芳香烴樹脂：piccotex120是由得自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(eastmanchemical(kingsport,tennessee))的具有高軟化點的純芳族單體制成的烴類樹脂，其軟化點為118℃。蠟：microcrystallinewaxhmp是可得自殼牌石油德國公司(shelldeutschlandoilgmbh)的高熔點氫化微晶蠟示例性抗氧化劑包括：irganoxps800，汽巴公司(ciba)/巴斯夫公司(basf)，硫代二丙酸二月桂酯evernox10，愛沃斯化工公司(everspringchemicalco.)，位阻酚醛抗氧化劑irganox1010，汽巴公司(ciba)/巴斯夫公司(basf)irganox1726，汽巴公司(ciba)/巴斯夫公司(basf)irgafos168，巴斯夫公司(basf)，三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯vulkanoxbht，朗盛公司(lanxess)，3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯arenoxdl，硫酯類抗氧化劑coextrudater604為用作用于包裹粘合劑的外皮材料的內(nèi)部制備橡膠基非粘性材料制備熱熔粘合劑，其具有下表1和表2中所示的組成，其中量以重量百分比給定。表1：材料e1e2e3e4e5e6e7e8e9嵌段共聚物27.529.529.529.52828282828ondina94137.833.833.833.832.330.332.335.335.3escorez5400161824---17--escorez5320---181717-15.511escorez5600---------piccotex1201616101615151513.518蠟----57555coextrudater604222222222抗氧化劑0.70.70.70.70.70.70.70.70.7芳香族/脂族樹脂比例1:11:1.1251:2.41:1.1251:1.131:1.131:1.131:1.151.63:1175℃下的粘度[mpa·s]642591006700975056006500-51006200表2：材料e10e11e12嵌段共聚物2829.529.5shelloil4142fu32.333.833.8escorez5320171822piccotex120151612蠟5--coextrudater604222抗氧化劑0.70.70.7芳香族/脂族樹脂比例1:1.131:1.1251:1.83175℃下的粘度[mpas]4700--捆扎瓶測試所測試的瓶具有0.16-0.24mm厚的pet。瓶子的尺寸為1.5升，且充滿碳酸水。表3：at表示施加溫度st表示儲存溫度bt表示粘結(jié)溫度當(dāng)前第1頁12