本公開涉及粘合劑制品，包括粘合劑膜，以及制備和使用這些粘合劑制品的方法。粘合劑膜是熱適形的。
背景技術：
：粘合劑已用于各種標記、固定、保護、密封和掩蔽用途。一種類型的粘合劑，壓敏粘合劑，對許多應用而言是尤其優選的。密切相關類型的粘合劑是熱活化粘合劑。與壓敏粘合劑不同，熱活化粘合劑在室溫下不發粘，但在加熱時變得發粘。另一類粘合劑稱為可固化或凝固粘合劑。這些材料在未固化狀態下粘附到基材上，但是在固化或凝固時形成硬化的永久粘合劑粘結。壓敏粘合劑為本領域中的普通技術人員所熟知，其在室溫下具有某些特性，這些特性包括以下項：(1)有力而持久的粘著力；(2)用不超過指壓的壓力即可粘附；(3)足以保持在附著物上的能力；以及(4)足夠的內聚強度以便使其從附著物干凈地移除。已發現可很好地用作壓敏粘合劑的材料為經設計和配制而表現出所需粘彈性，從而使得粘著力、剝離粘附力和剪切強度達到所需平衡的聚合物。用于制備壓敏粘合劑最常用的聚合物為天然橡膠、合成橡膠(如，苯乙烯/丁二烯共聚物(sbr)和苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(sis)嵌段共聚物)、各種(甲基)丙烯酸酯(如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物和有機硅。這些類型的材料各有優點和缺點。熱活化粘合劑在室溫下不發粘，但在高溫下變得發粘并能夠粘結到基材。這些粘合劑的tg(玻璃化轉變溫度)或熔點(tm)通常高于室溫。當溫度升高超過tg或tm時，儲能模量通常降低并且粘合劑變得發粘。在粘合劑材料的增長用途中，有它們在光學器件中的用途。在一些應用中，粘合劑用于粘結光學膜或基材，并且因此是光學透明的，以便不干擾通過該器件的光。在已經開發用于這些用途的粘合劑中，有可以作為液體施加然后固化以形成光學層壓物的可固化粘合劑，或者壓敏粘合劑或熱活化粘合劑，所述粘合劑被施加到光學膜或基材并且層壓到光學基材以形成光學層壓物。許多專利公布描述了可施加到光學基材以形成光學層壓物的可固化光學透明粘合劑。在日本公布jp08-167172中，描述了用于粘結光盤的光固化樹脂，其包含20-80重量％的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和0-50重量％的除(甲基)丙烯酸酯單體以外的單體，以及光聚合引發劑。在pct公布wo2013/067947中，雙重可固化粘合劑組合物包含：(a)環氧樹脂；(b)(甲基)丙烯酸酯單體或(c)(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一種；(d)環氧熱聚合催化劑；和(e)作為陽離子光聚合引發劑和自由基聚合引發劑的混合物的光聚合引發劑。pct公布wo3012/121122、wo2013/027657和wo2013/118919描述了由(甲基)丙烯酸酯單體與另外的共反應性和非反應性材料組合制備的粘合劑片。美國專利公布2012/0325402(suwa等人)描述了用于粘結顯示組件的熱活化光學透明粘合劑。顯示組件包括兩種基材，其中至少一種具有三維表面形貌或者是畸變敏感的。將兩種基材和熱活化光學透明粘合劑的層壓物加熱至40-120℃的溫度以活化熱活化的粘合劑并使其流動。美國專利公布2011/0206869(nemoto等人)描述了可光固化粘合劑組合物，其可粘結堅固的粘合劑而不損壞粘附體并且不在其間形成間隙。可光固化粘合劑組合物包含：(a)100質量份的分子量為20,000-100,000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物；(b)5-70質量份的苯氧基樹脂；以及(c)0.1-10質量份的光聚合引發劑。技術實現要素：本公開涉及粘合劑制品，包括粘合劑膜，以及制備和使用這些粘合劑制品的方法。粘合劑膜是柔性的、光學透明的可固化膜，其具有許多期望的特征，包括在凝固之前是熱適形的。在一些實施方案中，可固化膜包含反應性組合物，其中可固化膜是在凝固之前具有在25℃下大于100,000泊(10,000帕斯卡秒)并且在85℃下小于100泊(10帕斯卡秒)的復數粘度的柔性、自支撐、光學透明的可適形膜，并且其中當根據剪切粘附力測試方法測量時，凝固膜對玻璃基材的粘合剪切強度大于100牛頓/平方厘米(n/cm2)。在可固化膜的一些實施方案中，反應性組合物包含含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，其是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物，(甲基)丙烯酸酯官能材料，和至少一種引發劑。本發明還公開了制品。在一些實施方案中，制品包括具有第一主表面和第二主表面的第一基材，以及與第一基材的第二主表面接觸的可固化膜，可固化膜包括在凝固之前具有在25℃下大于100,000泊(10,000帕斯卡秒)并且在85℃下小于100泊(10帕斯卡秒)的復數粘度的柔性、自支撐、光學透明的可適形膜，并且其中當根據剪切粘附力測試方法測量時，凝固膜對玻璃基材的粘合剪切強度大于100牛頓/平方厘米(n/cm2)。在制品的一些實施方案中，反應性組合物包含含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，其是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物，(甲基)丙烯酸酯官能材料，和至少一種引發劑。本文還公開了使用可固化膜的方法。在一些實施方案中，使用可固化膜的方法包括提供可固化膜，該可固化膜包含反應性組合物，該可固化膜包括在凝固之前具有在25℃下大于100,000泊(10,000帕斯卡秒)并且在85℃下小于100泊(10帕斯卡秒)的復數粘度的柔性、自支撐、光學透明的可適形膜，并且其中當根據剪切粘附力測試方法測量時，凝固膜對玻璃基材的粘合剪切強度大于100牛頓/平方厘米(n/cm2)；提供具有第一主表面和第二主表面的第一基材；使可固化膜與第一基材的第二主表面接觸；將第一基材的第二主表面上的可固化膜加熱至低于85℃的溫度以允許膜適形于第一基材；以及固化可固化膜。在一些實施方案中，反應性組合物包含含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，其是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物，(甲基)丙烯酸酯官能材料，和至少一種引發劑。具體實施方式粘合劑在諸如醫學、電子、汽車、能源、和光學行業領域中的使用與日俱增。除了傳統的粘著性、剝離粘附力和剪切強度之外，這些行業的需求寄予了粘合劑另外的要求。為滿足對粘合劑日益苛刻的性能要求，需要各類新型材料。在對新種類的粘合劑的性能要求中，有光學特性，諸如光學透明或光學清晰。特別地，電子工業具有特別嚴格的性能要求，其需要開發新的粘合劑材料和制品。例如，電子器件的顯示屏幕包含通過粘合劑層保持在適當位置的各種光學膜。在對于此類器件的粘合劑層的要求中，有光學透明度、隨時間推移的耐久性(在器件的壽命內不發黃、破裂、剝離、分層或以其他方式退化的能力)、易于處理、易于層壓(在膠層中沒有氣泡或其他缺陷的情況下層壓到剛性或非剛性基材的能力)等，而不損失基本粘合劑特性，諸如剝離粘附力和剪切強度(有時稱為剪切保持力)。除了對粘合劑層的所有這些要求之外，許多電子器件另外可包含表面結構。粘合劑層不僅必須與這些結構形成粘合劑粘結，而且必須至少在一定程度上適形于該結構，以防止在結構周圍產生可能不利地影響顯示器表面中的光通過的氣隙。氣隙是考慮的問題，因為空氣的折射率與顯示器的光學材料層(諸如基材、膜層和粘合劑層)的折射率完全不同，穿過光學層/空氣界面的光被折射，從而引起光的散射。這種散射可導致被設計為傳輸的光損失，從而降低了顯示器的亮度和效率，或者散射可導致光被顯示在光不被設計為傳輸的區域中，從而降低了顯示器的對比度。此類器件的示例為觸摸面板和顯示面板。使用光學透明粘合劑將觸摸面板或顯示面板(如lcd面板)粘合到三維(3-d)的蓋玻片上可能是具有挑戰性的。實際上，更新的設計使用在蓋玻片的周邊或邊框周圍具有厚(接近50微米)油墨梯級的蓋玻片，從而產生不再平坦但具有第三維度的基材(即，光學透明粘合劑必須適形于覆蓋透鏡基材的z-維度的顯著差異)。被油墨梯級所包圍的區域常稱為間隙。一些壓敏粘合劑或熱活化粘合劑(包括光學透明粘合劑)可能不夠順從以適形于整個油墨區域，因而未完全填充所述間隙或未完全潤濕顯示器的相應觀察區域的表面。除了大的油墨梯級之外，可能要求任何顯示顯示器元件具有良好粘合劑潤濕的其他三維特征包括諸如撓性接頭的存在、部件的輕微彎曲、較厚的ito圖案、在觸摸面板上凸起的集成電路的存在等。典型的光學透明粘合劑(諸如壓敏粘合劑和熱活化粘合劑)是共價交聯的，從而使其流動能力最小化。因此，它們可為基本上不可壓縮的，從而在粘合于其他顯示組件的部件的過程中或在粘合于其他顯示組件的部件之后強制較薄的玻璃面板變形。因此，經常可固化的液體粘合劑已用于此類應用中。液體光學透明粘合劑可很好地橫向流動，且在它們的未固化態下可被認為是極適形的。因此，可固化液體光學透明粘合劑可成功地填充由油墨梯級和其他3-d特征形成的間隙，但是使用可固化液體光學透明粘合劑有許多缺點。例如，可固化液體光學透明粘合劑可能需要昂貴的分配設備。另外，可固化液體光學透明粘合劑可能需要精心地控制顯示組件的部件(即蓋玻片和觸控(顯示)面板之間、觸摸面板和lcd之間、蓋玻片和amoled之間等)之間的間隙定形，并可能需要額外的清潔過程以控制粘合劑溢流。另外，固化回縮可導致畸變敏感元件的局部應力和變形，再次導致顯示器中的光學畸變。因此，作為自支撐膜被處理和層壓，但足夠順從以表現得像液體粘合劑并且適形于基材表面上的3d結構的光學透明粘合劑對于許多應用將是期望的。在本公開中，提供了可作為膜施加和處理的柔性自支撐可固化膜，但是在加熱到相對低的溫度(至多85℃)時，膜軟化并適形于表面上的結構，然后固化以形成粘合劑層，該粘合劑層具有期望的結構完整性和耐久性以經受上述使用要求。以這種方式，通過方便的膜粘合劑提供液體粘合劑的期望的適形性。本文公開了包含反應性組合物的可固化自支撐光學透明膜，其中反應性組合物包含含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，其是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物，(甲基)丙烯酸酯官能材料，和至少一種引發劑。在一些實施方案中，反應性組合物還可包含反應性粘附促進化合物，其包含環氧樹脂或(甲基)丙烯酸酯官能團。本發明還公開了包含至少一種基材和可固化自支撐光學透明膜的制品，以及制備和使用可固化自支撐光學透明膜的方法。除非另外指明，否則說明書和權利要求書中所使用的所有表達特征尺寸、量和物理特性的數值在所有情況下均應理解成由術語“約”修飾。因此，除非有相反的說明，否則在上述說明書和所附權利要求書中列出的數值參數均為近似值，這些近似值可根據本領域的技術人員使用本文所公開的教導內容尋求獲得的期望特性而變化。用端值來表述的數值范圍包括該范圍內所包含的全部數字(如1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)和該范圍內的任何范圍。本說明書和所附權利要求書中所用的單數形式“一種”、“一個”和“所述”均涵蓋具有多個指代物的實施方案，除非其內容明確指示另外的情況。例如，“層”涵蓋了具有一層、兩層或更多層的實施方案。除非上下文另外清楚指明，否則如本說明和所附權利要求中使用的，術語“或”一般以包括“和/或”的意義使用。如本文所用，術語“粘合劑”是指可用于將兩個粘附體粘附在一起的聚合物型組合物。粘合劑的示例為熱活化粘合劑、壓敏粘合劑和可固化粘合劑。熱活化粘合劑在室溫下不發粘，但在高溫下變得發粘并能夠粘結到基材。這些粘合劑的tg(玻璃化轉變溫度)或熔點(tm)通常高于室溫。當溫度升高超過tg或tm時，儲能模量通常降低并且粘合劑變得發粘。本領域的普通技術人員熟知，壓敏粘合劑組合物具有包括以下特性在內的特性：(1)有力而持久的粘著力；(2)用不超過指壓的壓力即可粘附；(3)足以保持在附著物上的能力；以及(4)足夠的內聚強度以便使其從附著物干凈地移除。已發現可很好地用作壓敏粘合劑的材料為經設計和配制而表現出所需粘彈性，從而使得粘著力、剝離粘附力和剪切保持力達到所需平衡的聚合物。獲得特性的適當平衡并非簡單的過程。可固化粘合劑，也稱為“凝固”粘合劑，是在未固化狀態下形成粘合劑粘結，然后通過化學反應(通常稱為“固化”)轉化為硬化或凝固狀態的粘合劑。與保持“粘合”或可粘結狀態的壓敏和熱活化狀態不同，一旦發生固化，則硬化的可固化粘合劑不能恢復到可粘結狀態，并且形成的粘合劑粘結是永久的。如本文所用，術語“含聚酯”是指其中重復單元中的至少一些是聚酯單元的分子或聚合物。聚酯單元通過酯鍵連接的單元，酯鍵具有通式結構rao-(co)-rb，其中ra和rb是亞烷基、亞芳基或亞芳烷基基團，并且(co)是羰基基團c＝o。如本文所用，術語“可適形”是指自支撐膜，其足夠柔軟并且可流動，以能夠在加熱至低于85℃和指壓下通過從三維結構化表面置換空氣來填充間隙。具有這種特性的膜可在真空層壓下流動以包圍具有最多100微米的至少一個尺寸的結構。本文所用的術語“反應性低聚物”是指端部含有自由基聚合性基團并存在至少2個鏈段相連接的大分子。“含聚酯反應性低聚物”是端部含有自由基聚合性基團并存在由酯鍵連接的至少2個鏈段的大分子。術語“凝固”、“固化”和“反應”可互換使用，以描述反應性組合物中的反應性基團反應或聚合以形成不再具有反應性的聚合物組合物。凝固、固化或反應可以涉及或者可以不涉及交聯。本文所用的術語“烴基”是指主要含有或只含有碳和氫原子的任何一價基團。烴基的示例是烷基和芳基。術語“烷基”是指為烷烴的基團的一價基團，所述烷烴為飽和烴。烷基可以是直鏈的、支鏈的、環狀的或它們的組合，并且通常具有1至20個碳原子。在一些實施方案中，烷基包含1至18、1至12、1至10、1至8、1至6或1至4個碳原子。烷基基團的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正已基、環己基、正庚基、正辛基和乙基己基。術語“芳基”是指為芳族和碳環的一價基團。芳基可具有1至5個與芳環相連或稠合的環。其他環結構可為芳族的、非芳族的或它們的組合。芳基基團的示例包括但不限于苯基、聯苯基、三聯苯基、蒽基、萘基、苊基、蒽醌基、菲基、蒽基、芘基、苝基和芴基。術語“亞烷基”是指為烷烴基團的二價基團。亞烷基可為直鏈的、支鏈的、環狀的或它們的組合。亞烷基通常具有1-20個碳原子。在一些實施方案中，亞烷基包含1至18、1至12、1至10、1至8、1至6或1至4個碳原子。亞烷基的基團中心可在相同碳原子(即，烷叉基)或不同碳原子上。術語“雜亞烷基”是指包含至少兩個通過硫基、氧基或-nr-連接的亞烷基基團的二價基團，其中r為烷基。雜亞烷基可為直鏈的、支鏈的、環狀的、被烷基基團取代的或它們的組合。一些雜亞烷基為聚氧化烯，其中雜原子為氧，諸如-ch2ch2(och2ch2)noch2ch2-。術語“亞芳基”是指為碳環和芳族的二價基團。該基團具有1至5個相連、稠合或它們的組合的環。其他環可為芳族的、非芳族的、或它們的組合。在一些實施方案中，亞芳基基團具有至多5個環，至多4個環，至多3個環，至多2個環，或一個芳環。例如，亞芳基基團可為亞苯基。術語“雜亞芳基”是指二價基團，其是碳環和芳族的并且包含雜原子諸如硫、氧、氮或鹵素(諸如氟、氯、溴或碘)。術語“亞芳烷基”是指式–ra-ara-的二價基團，其中ra為亞烷基，ara為亞芳基(即，亞烷基鍵合至亞芳基)。術語“(甲基)丙烯酸酯”是指醇的單體丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體或低聚物在本文中統稱為“(甲基)丙烯酸酯”。稱為“(甲基)丙烯酸酯官能”的材料是包含一個或多個(甲基)丙烯酸酯基團的材料。術語“自由基聚合性”和“烯鍵式不飽和”可互換使用，并且是指包含能夠通過自由基聚合機制聚合的碳-碳雙鍵的反應性基團。除非另外指明，否則“光學透明的”是指制品、膜或粘合劑在可見光譜(約400nm至約700nm)的至少一部分上具有高透光率。術語“透明膜”是指具有一定的厚度并當設置在基材上時能透過該透明膜的厚度看到圖像(設置在基材上或基材附近)的膜。在許多實施方案中，透明膜使得可在不明顯損失圖像清晰度的情況下透過膜的厚度看到圖像。在一些實施方案中，透明膜具有無光表面或光澤表面。除非另外指明，否則“光學清晰的”是指在可見光光譜(約400nm至約700nm)的至少一部分的范圍內具有高透光率并表現出低霧度(諸如，在50微米的厚度處小于1％或者在50微米的厚度處為0.5％的霧度)的粘合劑或制品。光學透明粘合劑或制品在cielab色標上是中性顏色的，其中a或b值小于0.5。當用于描述膜時，術語“自支撐”是該術語的常規理解的含義，意指該膜能夠被處理而不被另一個膜或層承載。自支撐膜可層壓到另一個膜或層上并且以這種方式使用，但是其不需要用于結構支撐的另外的膜或層。當用于描述膜時，術語“柔性”是該術語的常規理解的含義，意指膜是非剛性的并且能夠彎曲而不會破碎、斷裂或被損壞。特別地，如果膜能夠彎曲45°或更大的角度而不會對膜造成損壞，則膜被認為是柔性的。更典型地，柔性膜能夠彎曲至90°或更大的角度，而不會對膜造成損壞。本文描述了包含反應性組合物的可固化膜，其中可固化膜是在加熱至85℃或更低的溫度時可適形于基材上的三維特征的柔性自支撐光學透明膜。該適形性可通過膜的復數粘度來描述。在凝固之前，本公開的膜具有在25℃下大于100,000泊(10,000帕斯卡秒)并且在85℃下小于100泊(10帕斯卡秒)的復數粘度(反應性組合物中的反應性基團反應以形成不再具有反應性的聚合物組合物)。復數粘度定義為在剪切應力的強制諧波振蕩期間確定的頻率相關的粘度函數。復數粘度通過使用流變儀的動態力學分析(dma)來測量。在凝固時，當根據實施例部分中描述的剪切粘附力測試方法測量時，在膜和玻璃基材之間形成的粘合劑粘結具有大于100牛頓/平方厘米(n/cm2)的粘合強度，該剪切粘附力測試方法為astm測試方法astmd1002-10的修改形式，其中用玻璃基材代替金屬基材。凝固粘合劑膜與玻璃基材的粘合強度是粘合劑膜的性能特性。該特性類似于粘合劑膜的其他性能特性，并且該特性不意味著本公開的粘合劑膜僅粘結到玻璃，而是使用玻璃作為標準測試基材，并且因此一旦反應性粘合劑膜凝固，對玻璃的剪切粘附力是反應性粘合劑膜的可測量特性，而不是對包括玻璃基材和凝固反應性粘合劑膜的制品的描述。以類似的方式，當本領域中報告剝離粘附力參數時，所測試的制品具有在粘附到基材(通常是不銹鋼或玻璃)的背襯層上的粘合劑層。將粘合劑和背襯以給定角度(通常為90°或180°)剝離，并測量所需的力。該剝離力或剝離粘附力是粘合劑層的物理特性，它不是基材/粘合劑/背襯制品的特性的描述。該制品簡單地用作確定粘合劑的特性的方法。寬范圍的厚度適合于本公開的可固化膜。許多因素影響可固化膜的所需厚度。由于如下所述，固化膜通常是光固化的，所以通常期望可固化膜的厚度不大于152微米(6密耳)，因為比這更厚的膜可能難以光固化。另一方面，由于可固化膜被設計成適形于其接觸的基材上的表面結構，所以通常期望可固化膜厚于25微米(1密耳)，使得在適形于表面結構時，可固化膜不會產生表面不規則性。控制可固化膜的厚度的另一個因素是與其接觸的基材上的表面結構的尺寸。通常，可固化膜的高度與膜期望適形的表面結構的高度相同或厚于該高度。因此，可固化膜通常為25-152微米，在一些實施方案中，25-125微米，50-100微米，或甚至50-75微米。可固化膜包含反應性組合物。所謂反應性組合物，意指組合物是可自由基聚合的。另外，反應性組合物還可含有通過其他機制(諸如陽離子聚合)反應的反應性化合物。反應性組合物的組分為可固化粘合劑膜提供期望的適形性和光學特征，以及粘合劑性能特性。反應性組合物可僅包含反應性組分，或者反應性組合物還可包含任選的非反應性組分。組分被選擇成得到膜，該膜為柔性但自支撐的，是光學透明的，并且在加熱至相對低的溫度時也是可適形的。在固化時，組分賦予強且持久的粘合劑粘結。平衡所有這些參數(其中一些彼此沖突)顯然不是一個簡單的過程。通常，反應性組合物包含至少兩種反應性組分：含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物；以及(甲基)丙烯酸酯官能材料，和至少一種引發劑。在一些實施方案中，反應性組合物還可包含其他反應性組分，諸如反應性粘附促進劑和/或交聯劑。這些組分中的每種更詳細地描述于下文中。反應性組合物包含含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物。該含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物。各種飽和的無定形共聚酯多元醇適用于制備含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物。通常，數均分子量為約1,500克/摩爾至約5,000克/摩爾的飽和的無定形共聚酯多元醇是合適的。可商購獲得的飽和的無定形共聚酯多元醇的示例包括以“dynacoll7110”和“dynacoll7111”得自新澤西州帕西帕尼的贏創工業公司(evonikindustries,parsippany,nj)的那些，以及從俄亥俄州托萊多市的柏斯托公司(perstorp,toledo,oh)商購獲得的己內酯多元醇“capa2100”。飽和的無定形共聚酯多元醇可與含有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的各種化合物反應。含有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物可由通式結構x-z描述。x-z化合物的x基團是多元醇反應性基團并且z基團含有烯鍵式不飽和基團。多種x基團是可用的，包括羧酸、異氰酸酯、環氧樹脂、吖內酯和酸酐。z基團含有烯鍵式不飽和基團并且連接到x基團。合適的末端烯鍵式不飽和基團包括(甲基)丙烯酸酯基團、乙烯基基團和烯丙基基團。x與z基團之間的連接物可以為單鍵，或者它可以為連接基團。連接基團可以是亞烷基基團、雜亞烷基基團、亞芳基基團、雜亞芳基基團、亞芳烷基基團或它們的組合。x-z化合物的示例包括(甲基)丙烯酸異氰酸基酯、烯基吖內酯例如乙烯基二甲基吖內酯以及異丙烯基二甲基吖內酯、間異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯，以及丙烯酰乙基碳酸酐。在一些實施方案中，x-z化合物為甲基丙烯酸異氰酸乙酯或乙烯基二甲基吖內酯。通常通過使用催化劑來促進多元醇與這些多元醇反應性化合物的反應。合適的催化劑的示例包括錫催化劑，諸如二月桂酸二丁基錫(dbtdl)。通常，飽和的無定形共聚酯多元醇的平均官能度為2，這意味著它們是二醇。通常期望在由反應混合物形成的低聚物中存在羥基。因此，期望控制用于制備含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物的反應混合物的化學計量，使得多元醇上平均只有羥基基團中的一個與x-z化合物反應。因此，反應混合物通常包含小于1:1比率的羥基基團與羥基反應性基團(x基團)。換句話講，如果羥基基團的數量與羥基反應性基團的數量的比率為1:1，則多元醇上的所有羥基基團都會反應。在許多實施方案中，羥基基團的數量與羥基反應性基團的數量的比率為1:0.5。理想化的反應在以下反應方案1中示出，其中多元醇(ho-b-oh)與化合物x-z反應。羥基基團與基團x的反應形成新鍵w。因此，該反應混合物的產物是在一個末端處具有羥基基團并且在另一個末端處具有烯鍵式不飽和基團的低聚化合物。實際上，反應方案1中所示的反應混合物的結果通常不是反應方案1中所示的單一化合物，而是混合物，該混合物包含未反應的多元醇(ho-b-oh)，在一個末端處具有羥基基團并且在另一個末端處具有烯鍵式不飽和基團的低聚化合物(ho-b-w-z)，以及兩個末端均被烯鍵式不飽和基團取代的低聚化合物(z-w-b-w-z)。ho-b-oh+x-z→ho-b-w-z反應方案13ho-b-oh+3x-z→ho-b-w-z,ho-b-oh,z-w-b-w-z反應方案2除了上述相對簡單的封端反應之外，可以使用其他更復雜的反應方案來制備含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物。在這些更復雜的反應方案中，多元醇可與雙官能化合物x-x反應，而不是與x-z型的化合物反應。以這種方式，形成ho-b-w-x型的化合物，其中羥基基團與基團x的反應形成新鍵w。另外，如果使用適當的條件，也可以制備x-w-b-w-x型的化合物。這些化合物然后可與y-z化合物反應，其中y包含可與x基團反應的末端基團，并且z基團包括烯鍵式不飽和基團，如上所述。所得烯鍵式不飽和化合物具有一個或兩個末端烯鍵式不飽和基團并且還可具有末端羥基基團。這些化合物非常類似于上述那些，不同的是它們含有另外的鍵并且具有較高的分子量。反應性組合物還包含(甲基)丙烯酸酯官能材料。多種(甲基)丙烯酸酯官能材料是合適的。(甲基)丙烯酸酯材料可為單體，諸如丙烯酸羥丙酯，或者它可以是(甲基)丙烯酸酯官能低聚材料。(甲基)丙烯酸酯官能材料與含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物共聚合，并且期望(甲基)丙烯酸酯官能材料與含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物具有足夠的適形性以便不會不利地影響可固化膜的光學和機械特性。在一些實施方案中，反應性組合物包含(甲基)丙烯酸酯官能低聚材料，該材料包含聚酯鍵、聚氨酯鍵或它們的組合。換句話講，(甲基)丙烯酸酯官能材料可包括具有聚酯鍵和/或聚氨酯鍵的低聚材料。盡管不希望受理論束縛，但是據信(甲基)丙烯酸酯官能低聚物上的聚酯基團有助于使該低聚物與含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物適形，并且因此有助于提供具有光學透明度的組合物。包含聚酯鍵的合適的(甲基)丙烯酸酯官能低聚材料的示例可由寬范圍的聚酯多元醇制備。包含聚酯鍵的(甲基)丙烯酸酯官能低聚材料可通過用如上所述的異氰酸酯(甲基)丙烯酸酯封端聚酯多元醇來制備，或者可以使用更復雜的封端反應。在一些實施方案中，可能期望使聚酯多元醇與多異氰酸酯反應以形成異氰酸酯官能聚酯。該異氰酸酯官能聚酯然后可與含有末端異氰酸酯反應性基團和末端(甲基)丙烯酸酯基團的化合物反應。含有末端異氰酸酯反應性基團和末端(甲基)丙烯酸酯基團的化合物的示例包括羥基官能(甲基)丙烯酸酯，諸如丙烯酸羥乙酯(hea)。以這種方式，異氰酸酯反應性基團與異氰酸酯官能聚酯上的異氰酸酯基團反應以形成包含聚酯鍵的(甲基)丙烯酸酯官能低聚物。在這種情況下，包含聚酯鍵的(甲基)丙烯酸酯官能低聚物還將包含聚氨酯鍵。反應性組合物另外包含至少一種引發劑。至少一種引發劑是自由基引發劑。在一些實施方案中，在存在環氧基官能反應性化合物的情況下，如下所述，也可以存在陽離子引發劑。自由基引發劑是在引發時產生自由基的引發劑，陽離子引發劑是在引發時產生一個或多個分子的布朗斯臺德酸或路易斯酸的引發劑。通常，引發劑包括光引發劑，這意味著引發劑被光，通常是紫外(uv)光活化。合適的自由基光引發劑的示例包括可從北卡羅來納州夏洛特的巴斯夫公司(basf,charlotte,nc)的darocure4265、irgacure651、irgacure1173、irgacure819、lucirintpo、lucirintpo-l。合適的陽離子光引發劑的示例是其中初始酸具有的pka值為≤0的那些。陽離子光引發劑(也稱為光酸產生劑)通常是離子鹽并且是已知的，而且可參見k.dietliker,chemistryandtechnologyofuvandebformulationforcoatings,inksandpaints,vol.iii,sitatechnologyltd.,london,1991(k.dietliker，用于涂料、油墨和油漆的uv和eb制劑的化工技術，第iii卷，sitatechnology公司，倫敦，1991年)。還可參見kirk-othmerencyclopediaofchemicaltechnology,4thedition,supplementvolume,johnwileyandsons,newyork,year,pp253-255(kirk-othmer化工技術百科全書，第四版，增補卷，紐約約翰威立國際出版公司，第253-255頁)。可用作陽離子光引發劑的陽離子部分的陽離子包括有機鎓陽離子，例如在美國專利4,250,311、3,708,296、4,069,055、4,216,288、5,084,586、5,124,417、5,554,664中所描述的那些，包括脂族或芳族基團ivaviia(cas版本)為中心的鎓鹽，通常為以i-、s-、p-、se-n-和c-為中心的鎓鹽，諸如選自氧化硫、碘鎓、锍、硒鎓、吡啶鎓、碳鎓和鏻鎓的那些鎓鹽，并且最典型地為以i-和s-為中心的鎓鹽，諸如選自氧化硫、二芳基碘鎓、三芳基锍、二芳基烷基硫、二烷基芳基硫和三烷基硫的那些鎓鹽，其中“芳基”和“烷基”如所定義的，具有最多四個獨立選擇的取代基。芳基和烷基部分上的取代基通常將具有少于30個碳原子以及最多10個選自n、s、非過氧化的o、p、as、si、sn、b、ge、te、se的雜原子。示例包括烴基基團，諸如甲基、乙基、丁基、十二烷基、二十四烷基、芐基、烯丙基、亞芐基、乙烯基和乙炔基；烴羧基基團，諸如甲氧基、丁氧基和苯氧基；烴巰基基團，諸如甲硫基和苯硫基；烴氧基羰基基團，諸如甲基氧羰基和苯基氧羰基；烴羰基基團，諸如甲酰基、乙酰基和苯甲酰基；烴羰氧基基團，諸如乙酰氧基和環己烷羰氧基；烴碳酰胺基基團，諸如乙酰胺基和苯甲酰胺基；偶氮；氧硼基；鹵基，諸如氯、溴、碘和氟；羥基；氧代基團；二苯基胂基；二苯基二苯乙烯基；三甲基鍺基(trimethylgermano)；三甲基硅氧基；以及芳族基團，諸如環戊二烯基、苯基、甲苯基、萘基和茚基。對于锍鹽，取代基可以被二烷基或二芳基锍陽離子進一步取代；其示例為1,4-亞苯基雙(二苯基硫鎓)。陽離子光引發劑中抗衡陰離子的實質可影響環氧基團的陽離子加成聚合的速率和程度。例如，j.v.crivello,andr.narayan,chem.mater.,4,692,(1992)(crivello和r.narayan，《材料化學》，第4卷，第692頁，1992年)中報道常用非親核陰離子的反應活性次序為sbf6->asf6->pf6->bf4-。陰離子對反應活性的影響被歸因于三個主要因素：(1)產生的質子或路易斯酸的酸性，(2)陽離子增長鏈中離子對的分離程度，和(3)陰離子對氟離子奪取反應和隨后的鏈終止反應的易感性。也可使用b(c6f5)4-和pfx(rf)y-型的磷酸根陰離子，其中rf是全氟烷基基團并且x+y＝6。可用的鎓鹽包括重氮鹽，諸如芳基重氮鹽；鹵鎓鹽，諸如二芳基碘鎓鹽；锍鹽，諸如三芳基锍鹽；硒鎓鹽，諸如三芳基硒鎓鹽；氧化锍鹽，諸如三芳基氧化锍鹽；以及其他各類鎓鹽，諸如三芳基鏻鎓鹽和砷鎓鹽，以及吡喃鎓鹽和硫代吡喃鎓鹽。可用的離子陽離子引發劑包括雙(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽(得自康涅狄格州斯特拉福德的hampfordresearch公司(hampfordresearchinc.,stratford,ct)的fp5034)、以synapi-6976得自新澤西州麥塔成的synasia公司(synasia,metuchen,nj)的三芳基锍鎓鹽(二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟銻酸鹽、二(4-(二苯基硫鎓)苯基)硫醚六氟銻酸鹽)的混合物、(4-甲氧基苯基)苯基碘鎓三氟甲磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)樟腦磺酸碘鎓鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓四苯基硼酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓甲苯磺酸鹽、雙(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟甲磺酸鹽、([4-(辛氧基)苯基]苯碘鎓六氟磷酸鹽)、([4-(辛氧基)苯基]苯碘鎓六氟銻酸鹽)、(4-異丙基苯基)(4-甲基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(可以rhodorsil2074得自新澤西州東布朗士維克的藍星有機硅公司(bluestarsilicones,eastbrunswick,nj))、雙(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸鹽(可以omnicat440得自伊利諾伊州巴特利特的igm樹脂公司(igmresins,bartlett,il))、4-[(2-羥基-1-十四烷氧基)苯基]碘鎓六氟銻酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽(可以ct-548得自臺灣臺北的奇鈦科技公司(chitectechnologycorp.taipei,taiwan))、二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟磷酸鹽、二(4-(二苯基硫鎓)苯基)硫醚雙(六氟磷酸鹽)、二苯基(4-苯硫基)苯基锍六氟銻酸鹽、二(4-(二苯基硫鎓)苯基)硫醚六氟銻酸鹽、以及以商品名synapi-6992和synapi-6976(分別對應于pf6和sbf6鹽)得自新澤西州麥塔成的synasia公司，以及以商品名chitec1176(對應于sbf6鹽)得自臺灣臺北的奇鈦科技公司的這些三芳基锍鎓鹽的共混物。陽離子光引發劑以足以實現反應性組合物的所需的交聯程度的量使用。所需的交聯程度可能隨著所需的粘合劑特性和膜厚度變化。實現所需的交聯程度所必需的陽離子光引發劑的量將取決于陽離子光引發劑的量子產率(酸對于每個吸收的光子釋放的分子量)、酸的pka、聚合物基質的滲透性、照射的波長和持續時間以及溫度。通常，相對于總的單體/低聚物為100重量份，陽離子光引發劑以0.01至1重量份，更典型地為0.1至0.5重量份的量使用。如上所述，通常使用一種或多種光引發劑，但是在一些實施方案中，引發劑中的一種或多種包含熱引發劑可能是合適的。盡管使用熱引發劑可能是有問題的，這是由于在可固化膜固化之前所需的熱適形性的特性，以及使用具有熱敏基材的可固化膜，在一些實施方案中使用此類引發劑可能是合適的，如本領域技術人員將理解的。特別地，使用一種或多種熱引發劑結合一種或多種光引發劑可允許可固化膜是雙重固化膜。這意味著固化可在兩個不同階段中進行。例如，可固化膜可暴露于輻射以活化光引發劑并使得自由基聚合發生。然后可將膜暴露于足夠的熱量以活化陽離子引發劑并使得陽離子聚合發生。這樣的聚合機制的優點有許多，包括在光聚合步驟之后檢查制品以確定是否存在任何缺陷以及在最終聚合之前消除這些缺陷的能力。另外，它允許兩個聚合步驟在不同時間并且在不同位置進行，并且可使組裝更容易。如上所述，反應性組合物還可包含反應性粘附促進劑。通常，反應性粘附促進劑是相對低分子量的化合物，其含有與存在于反應性組合物中的其他反應性基團反應的至少一個官能團。合適的反應性基團的示例包括(甲基)丙烯酸酯基團(與可自由基聚合的基團共反應)和環氧基基團(與羥基基團共反應)。通常，這些低分子量化合物的數均分子量小于1,000克/摩爾，或甚至小于500克/摩爾。合適的反應性粘附促進劑的示例包括可從俄亥俄州哥倫布的邁圖特殊化學品公司(momentivespecialtychemicals,columbus,oh)商購獲得的環脂族二官能環氧樹脂eponex1510。另外，羥基官能(甲基)丙烯酸酯化合物和硅烷官能(甲基)丙烯酸酯也可用作反應性粘附促進劑。如上所述，反應性組合物還可包含交聯劑。實際上，任何能夠與反應性組合物的反應性化合物共反應的交聯劑都可以是合適的。一類可用的交聯劑包括多官能(甲基)丙烯酸酯物質。多官能(甲基)丙烯酸酯包括三(甲基)丙烯酸酯和二(甲基)丙烯酸酯(即，具有三個或兩個(甲基)丙烯酸酯基團的化合物)。通常，使用二(甲基)丙烯酸酯交聯劑(即，具有兩個(甲基)丙烯酸酯基團的化合物)。可用的三(甲基)丙烯酸酯包括例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯。可用的二(甲基)丙烯酸酯包括例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化1,6-己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化環己烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯。另一類可用的交聯劑包含可與存在于反應性組合物中的羥基基團反應的官能團。此類交聯劑的示例包括多官能的氮丙啶、異氰酸酯以及環氧化合物。氮丙啶型交聯劑的示例包括例如1,4-雙(乙撐亞胺基羰基氨基)苯、4,4'-雙(乙撐亞胺基羰基氨基)二苯甲烷、1,8-雙(乙撐亞胺基羰基氨基)辛烷和1,1'-(1,3-亞苯基二羰基)-雙-(2-甲基氮丙啶)。本文中被稱為“雙酰胺”的氮丙啶交聯劑1,1'-(1,3-亞苯基二羰基)-雙-(2-甲基氮丙啶)(cas7652-64-4)是尤其可用的。常見的多官能異氰酸酯交聯劑包括例如三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯以及六亞甲基二異氰酸酯。環氧型交聯劑的示例為已知可經受陽離子聚合的環氧型交聯劑，并且包括1,2-、1,3-和1,4-環狀醚(也被指定為1,2-、1,3-和1,4-環氧化物)。對于合適環氧樹脂的描述，參見“encyclopediaofpolymerscienceandtechnology”,6,(1986),p.322(聚合物科學與百科全書，第6卷，1986年，第322頁)。特別地，可用的環狀醚包括脂環族環氧化物(諸如環氧環己烷、乙烯基環氧環己烷、乙烯基二環氧環己烷)，3,4-環氧環己基甲基-3,4-環氧環己烷羧酸酯(諸如得自新澤西州李堡市的大賽璐公司(daicelusafortlee,nj)的celloxide2021p)，雙(3,4-環氧環己基)己二酸酯(諸如得自新澤西州麥塔成的synasia公司的syna28)，2-(3,4-環氧環己基-5,5-螺-3,4-環氧基)環己烯-間二氧雜環己烷，以及可從俄亥俄州哥倫布的邁圖特殊化學品公司商購獲得的環脂族二官能環氧樹脂eponex1510；還包括縮水甘油醚型環氧樹脂(諸如環氧丙烷、環氧氯丙烷、氧化苯乙烯、縮水甘油)，可得自德克薩斯州休斯頓市的shell化學公司(shellchemicalco.,houston,tx)的epon系列型環氧樹脂(包括雙酚a和雙酚f的二縮水甘油醚)，以及鏈延長型式的這種材料(諸如epon828、epon862、epon1001、epon1004、epon1007、epon1009和epon2002或來自其他制造商的其等同物)，1,4-丁二醇二縮水甘油醚，酚醛樹脂的聚縮水甘油醚，間苯二酚二縮水甘油醚，環氧化酚醛清漆樹脂(諸如可得自密歇根州米德蘭的陶氏化學公司(dowchemicalco.,midlandmich.)的den431和den438)，以及環氧化甲酚酚醛清漆樹脂(諸如可得自德克薩斯州伍德蘭茲亨斯邁的先進材料公司(huntsmanadvancedmaterials,thewoodlands,tx)的aralditeecn1299)。也可使用環氧交聯劑的混合物。除了上述反應性組分之外，反應性組合物可額外包含一種或多種非反應性添加劑。可使用任何合適的添加劑，只要其干擾反應性組分的固化或者不利地影響可固化膜粘合劑的特性，諸如適形性特性或光學特性。合適的非反應性添加劑地示例包括納米顆粒填料、珠粒填料、抗氧化劑、粘度控制添加劑、折射率改性劑或它們的組合。與能與之相比的液體粘合劑不同，本公開的可固化膜不需要觸變劑。反應性組分通過在無需觸變劑的情況下使用熱量來提供所需的粘度控制。通常，反應性組合物包含至少50重量％的含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，該含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物。反應性組合物的其余部分包含(甲基)丙烯酸酯官能材料、引發劑和任何其他任選的反應性或非反應性添加劑。在一些實施方案中，反應性組合物包含至少70重量％的含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，該含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物。在一些實施方案中，反應性組合物包含至多95重量％的含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，該含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物。本文還公開了粘合劑制品。這些制品包括具有第一主表面和第二主表面的第一基材，以及與第一基材的第二主表面接觸的可固化膜。可固化膜是在加熱至85℃或更低的溫度時可適形于基材上的三維特征的柔性自支撐光學透明膜，其在上面已有所描述。多種基材適合作為本公開的粘合劑制品的第一基材。基材可以是剛性基材或非剛性基材。剛性基材的示例包括玻璃板、相對厚的聚合物板諸如聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)板和聚碳酸酯(pc)板，以及器件的外表面。因為可固化膜是光學透明和可適形的，所以特別合適的剛性基材是利用這些期望特性的那些，諸如作為需要此類特性的器件的一部分的剛性基材。此類器件的示例為觸摸面板和顯示面板。使用光學透明粘合劑將觸摸面板或顯示面板(如lcd面板)粘合到三維(3-d)的蓋玻片上可能是具有挑戰性的。實際上，更新的設計使用在蓋玻片的周邊或邊框周圍具有厚(接近50微米)油墨梯級的蓋玻片，從而產生不再平坦但具有第三維度的基材(即，光學透明粘合劑必須適形于覆蓋透鏡基材的z-維度的顯著差異)。被油墨梯級所包圍的區域常稱為間隙。本公開的可固化膜足夠順從以適形于整個油墨區域，因而完全填充所述間隙或完全潤濕顯示器的相應觀察區域的表面。除了大的油墨臺階之外，適于與本公開的可固化膜一起使用的其他3-d特征為可能要求顯示部件中的任一者具有良好粘合劑潤濕的3-d特征，諸如撓性接頭的存在、部件的輕微彎曲、較厚的ito圖案、在觸摸面板上凸起的集成電路的存在等。合適的非剛性基材的示例包括聚合物膜。聚合物膜的例子包括包含一種或多種聚合物的膜，這些聚合物諸如醋酸丁酸纖維素；醋酸丙酸纖維素；三乙酸纖維素；聚(甲基)丙烯酸酯，諸如聚甲基丙烯酸甲酯；聚酯，諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯，和聚萘二甲酸乙二醇酯；基于萘二羧酸的共聚物或共混物；聚醚砜；聚氨酯；聚碳酸酯；聚氯乙烯；間規立構聚苯乙烯；環烯烴共聚物；以及聚烯烴，包括聚乙烯和聚丙烯，諸如流延聚丙烯和雙軸取向聚丙烯。基材可以包括單層或多層，諸如涂布有聚乙烯的聚對苯二甲酸乙二醇酯。基材可涂有底漆或經處理以賦予其表面中的一個或多個一些所需的特性。此類處理的示例包括電暈處理、火焰處理、等離子處理和化學處理。一類特別合適的膜基材為光學膜。如本文所用，術語“光學膜”是指可用于產生光學效應的膜。光學膜通常為含聚合物的膜，其可為單層或多層。光學膜可以具有任何合適的厚度。光學膜對電磁波譜的某些波長(例如，電磁波譜的可見區域、紫外區域或紅外區域的波長)通常為至少部分透射的、反射的、抗反射的、偏振的、光學清晰的或漫射的。示例性光學膜包括但不限于可視鏡膜、彩色鏡膜、日光反射膜、漫射膜、紅外反射膜、紫外反射膜、反射偏振膜諸如增亮膜和雙層增亮膜、吸收偏振膜、光學清晰膜、有色膜、染色膜、私密膜諸如光校準膜，以及抗反射膜、防眩光膜、防污膜和防指紋膜。在一些實施方案中，光學膜具有涂層。通常，涂層用于增強膜的功能，或為膜提供另外的功能。涂層的示例包括例如硬質涂層、防霧涂層、防刮涂層、私密涂層、防指紋涂層、抗微生物涂層或它們的組合。在諸如觸摸屏傳感器、顯示屏幕、圖形應用等的應用中，諸如硬質涂層、防霧涂層和提供增強的耐久性的防刮涂層等的涂層是期望的。私密涂層的示例包括例如模糊涂層或霧狀涂層，以得到遮蔽視線的或百葉式的膜從而限制視角。防指紋涂層的示例包括2011年5月13日提交的標題為“coatingcompositionscomprisingnon-ionicsurfactantexhibitingreducedfingerprintvisibility(包含表現出減小的指紋可見度的非離子表面活性劑的涂層組合物)”的待審美國專利申請序列號61/486000中所描述的那些，該專利描述了由可固化樹脂和非離子表面活性劑所制備的涂層。抗微生物涂層的示例包括美國專利8,124,169(ylitalo等人)中所描述的那些，該專利描述了抗微生物涂層系統，所述抗微生物涂層體系包括成膜組合物和有效量的分散于該成膜組合物內的抗微生物劑。某些光學膜具有多個層，諸如含聚合物的材料(例如，含有或不含有染料的聚合物)的多個層，或含金屬的材料和聚合物材料的多個層。一些光學膜具有不同折射率聚合物材料的交替的層。其它光學膜具有交替的聚合物層和含金屬層。示例性光學膜在以下專利中有所描述：美國專利6,049,419(wheatley等人)；美國專利5,223,465(wheatley等人)；美國專利5,882,774(jonza等人)；美國專利6,049,419(wheatley等人)；美國專利re34,605(schrenk等人)；美國專利5,579,162(bjornard等人)，和美國專利5,360,659(arends等人)。另外，如同上述剛性基材，膜基材也可包含各種表面結構。這些表面結構可以是微結構或者它們可以更大。本發明還公開了還包含第二基材的制品，其中第二基材包括第一主表面和第二主表面，其中第二基材的第一主表面與可固化膜接觸。適于用作第一基材的基材類似于適合用作第二基材的基材。第二基材可與第一基材相同，或與其不同。另外，第二基材可獨立地為剛性或非剛性基材。第二基材可以是平坦的或其可包含表面結構。當存在兩個基材時，制品是第一基材/可固化膜/第二基材類型的層壓制品。在一些實施方案中，第一基材是剛性基材并且第二基材是非剛性基材。在其他實施方案中，第一基材是剛性基材并且第二基材也是剛性基材。還描述了如上所述的制品，其中可固化膜已被固化。這些制品包括第一基材/固化膜類型的制品和第一基材/固化膜/第二基材類型的層壓制品。本發明還公開了制備和使用上述可固化膜的方法。該方法涉及提供可固化膜，該可固化膜包含反應性組合物，其中可固化膜是在加熱至85℃或更低的溫度時可適形于基材上的三維特征的自支撐光學透明膜。該適形性可通過膜的復數粘度來描述。在凝固之前，本公開的膜具有在25℃下大于100,000泊(10,000帕斯卡秒)并且在85℃下小于100泊(10帕斯卡秒)的復數粘度(反應性組合物中的反應性基團反應以形成不再具有反應性的聚合物組合物)。復數粘度定義為在剪切應力的強制諧波振蕩期間確定的頻率相關的粘度函數。復數粘度通過使用流變儀的動態力學分析(dma)來測量。方法還包括提供第一基材，其中第一基材具有第一主表面和第二主表面；以及使可固化膜與第一基材的第二主表面接觸；以及將第一基材上的可固化膜加熱至低于85℃的溫度以允許膜適形于第一基材的第二主表面；以及固化可固化膜。合適的第一基材的示例如上所述。第一基材可為剛性或非剛性基材。特別合適的第一基材是包含三維表面特征的那些，如上所述。固化膜的特性在于：當根據實施例部分中描述的剪切粘附力測試方法測量時，在固化膜和玻璃基材之間形成的粘結具有大于100牛頓/平方厘米(n/cm2)的粘合強度，該剪切粘附力測試方法為astm測試方法astmd1002-10的修改形式，其中用玻璃基材代替金屬基材。固化膜與玻璃基材的該粘合強度是粘合劑膜的性能特性。該特性類似于粘合劑膜的其他性能特性，并且該特性不意味著本公開的粘合劑膜僅粘結到玻璃，而是使用玻璃作為標準測試基材，并且因此一旦反應性粘合劑膜凝固，對玻璃的剪切粘附力是反應性粘合劑膜的可測量特性，而不是對包括玻璃基材和凝固反應性粘合劑膜的制品的描述。以類似的方式，當本領域中報告剝離粘附力參數時，所測試的制品具有在粘附到基材(通常是不銹鋼或玻璃)的背襯層上的粘合劑層。將粘合劑和背襯以給定角度(通常為90°或180°)剝離，并測量所需的力。該剝離力或剝離粘附力是粘合劑層的物理特性，它不是基材/粘合劑/背襯制品的特性的描述。該制品簡單地用作確定粘合劑的特性的方法。在一些實施方案中，方法還可包括提供具有第一主表面和第二主表面的第二基材，以及在固化之前將第二基材的第一主表面與可固化膜接觸。第二基材可為剛性或非剛性基材，并且可與第一基材相同或不同。可固化膜包含反應性組合物。所謂反應性組合物，意指組合物是可自由基聚合的。另外，反應性組合物還可含有通過其他機制(諸如陽離子聚合)反應的反應性化合物。反應性組合物向可固化粘合劑膜提供所需的適形性和光學特征。反應性組合物可僅包含反應性組分，或者反應性組合物還可包含任選的非反應性組分。可固化膜雖然是自支撐膜，但是是熱適形的。這意味著該膜可作為膜施加和處理，但是在加熱到相對低的溫度(至多85℃)時，膜軟化并適形于與其接觸的表面上的結構，然后固化以形成層，該層具有期望的結構完整性和耐久性以經受上述使用要求。以這種方式，通過方便的膜粘合劑提供液體粘合劑的期望的適形性。可固化膜所接觸的表面可具有寬范圍的三維結構特征，如上所述。在允許可固化膜適形于其所接觸的表面之后，使膜固化。因為膜使用熱量來適形于表面，所以通常不使用熱引發劑。出于許多原因，熱引發劑是不期望的。通常，熱引發劑需要相對高的溫度和/或長的加熱時間以實現固化。由于設計成與本公開的可固化膜一起使用的基材中的許多是熱敏感的(諸如電子器件)，所以此類溫度和加熱時間是不期望的。另外，如上所述，由于使用熱量來允許膜適形于表面，所以不期望熱引發固化，因為這樣的固化可能干擾膜的適形性。通常使用光引發劑。以這種方式，當需要時可通過施加合適波長的光來引發固化。如上所述，使用至少一種自由基光引發劑，但是根據存在于可固化膜中的組分，還可包括另外的引發劑，諸如陽離子光引發劑。可固化膜的固化可以多種方式實現。通常，引發劑通過暴露于適當波長和強度的光而活化。通常使用uv光。因此，膜可以通過暴露于由任何合適來源諸如uv燈產生的uv光來固化。通常通過使用傳送帶或其他類似的傳送裝置使待在uv燈組下方固化的制品經過由uv光來固化制品。通常僅使用光固化來完全固化可固化膜，但在一些實施方案中，也可能期望使用任選的熱固化。如果使用任選的熱固化，則可通過使用ir燈，通過將制品放置在烘箱中或通過使用高壓釜以多種方式供應熱量。通常，反應性組合物包含至少兩種反應性組分：含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物；以及(甲基)丙烯酸酯官能材料，和至少一種引發劑。在一些實施方案中，反應性組合物還可包含其他反應性組分，諸如反應性粘附促進劑和/或交聯劑。另外，反應性組合物也可包含非反應性添加劑。這些組分中的每個已經更詳細地在上文中有所描述。反應性組合物可以各種方式形成為柔性自支撐膜。通常，將反應性組合物的組分混合在一起以形成反應性組合物混合物，并且涂布到載體層上以形成柔性自支撐膜。反應性組合物組分可通過本領域技術人員已知的傳統方法混合。此類方法包括混合、機械軋制、熱熔共混等。在一些實施方案中，將組分在溶液中混合。合適的溶劑的示例如上所述，并且包括乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、庚烷、甲苯以及它們的混合物。在其他實施方案中，組分作為100％固體組合物混合，諸如通過熱熔混合。使用各種熱熔混合設備的各種熱熔混合技術適于加工在聚合物殼中含有彈性體聚合物的粘合劑組合物。既可以使用間歇混合設備又可以使用連續混合設備。間歇式方法的示例包括使用brabender(例如，可從新澤西州南哈肯薩克c.w.布拉本德儀器公司(c.w.brabenderinstruments,inc.；southhackensack,nj)商購獲得的brabenderprepcenter)或banbury內混及輥磨設備(例如，可從康涅狄格州安索尼亞法雷爾公司(farrelco.；ansonia,cn)商購獲得的設備)的方法。連續方法的示例包括單螺桿擠出、雙螺桿擠出、圓盤擠出、往復式單螺桿擠出和銷釘機筒單螺桿擠出。連續方法可采用分配元件、銷釘混合元件、靜態混合元件和分散元件諸如maddock混合元件和saxton混合元件。根據反應性組合物混合物的性質，反應性組合物混合物可以各種不同方式涂布在載體層上。如果反應性組合物混合物包含溶劑，則反應性組合物混合物可通過諸如刮涂、輥涂、凹版涂布、棒涂、簾式涂布和氣刀涂布等的方法涂布。反應性組合物混合物還可以通過已知的方法(諸如絲網印刷或噴墨印刷)進行印刷。然后通常干燥涂布的反應性組合物混合物以去除溶劑。通常，使涂層經受升高的溫度，諸如由烘箱提供的升高的溫度，以加快粘合劑的干燥。如果反應性組合物混合物為100％固體混合物，則柔性自支撐膜可通過連續成形方法來形成。連續成形方法包括從膜模具拉出反應性組合物混合物，隨后將拉出的膜接觸到移動的載體層。形成后，可通過使用直接方法(例如，冷卻輥或水浴)和間接方法(例如，空氣或氣體噴射)驟冷來使可固化膜硬化。多種載體層是合適的。通常，載體層是剝離襯件或其他膜，可從其中容易地移除可固化膜。示例性剝離襯件包括由紙材(例如，牛皮紙)或聚合物材料(例如，聚烯烴諸如聚乙烯或聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚酯諸如聚對苯二甲酸乙二醇酯等、以及它們的組合)制備的那些剝離襯件。至少一些剝離襯件涂布有剝離劑層，所述剝離劑諸如含有機硅的材料或含碳氟化合物的材料。示例性的剝離襯件包括但不限于可以商品名“t-30”和“t-10”從弗吉尼亞州馬丁斯維爾的cp膜公司(cpfilm,martinsville,va.)商購獲得的襯件，所述襯件在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上具有有機硅剝離涂層。一旦形成，可固化膜是不需要載體層的自支撐膜，但是在載體層上處理膜通常是方便的。本公開包括以下實施方案：在實施方案之中是可固化膜。第一實施方案包括包含反應性組合物的可固化膜，其中可固化膜是在凝固之前具有在25℃下大于100,000泊(10,000帕斯卡秒)并且在85℃下小于100泊(10帕斯卡秒)的復數粘度的自支撐光學透明的可適形膜；并且其中當根據剪切粘附力測試方法測量時，凝固膜對玻璃基材的粘合剪切強度大于100牛頓/平方厘米(n/cm2)。實施方案2是實施方案1的可固化膜，其中反應性組合物包含：含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，其是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物；(甲基)丙烯酸酯官能材料；和至少一種引發劑。實施方案3是實施方案2的可固化膜，其中飽和的無定形共聚酯多元醇具有在1,500-5,000g/mol范圍內的數均分子量。實施方案4是實施方案2或3的可固化膜，其中飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物包含反應混合物的反應產物，其中飽和的無定形共聚酯多元醇上的羥基基團與末端多元醇反應性基團的數量的比率小于1:1。實施方案5是實施方案2-4中任一項的可固化膜，其中(甲基)丙烯酸酯官能材料包含具有聚酯鍵和/或聚氨酯鍵的低聚物。實施方案6是實施方案2-5中任一項的可固化膜，還包含至少一種反應性或非反應性添加劑或它們的組合。實施方案7是實施方案7的可固化膜，其中反應性添加劑包括粘附促進化合物，包括交聯劑或它們的組合。實施方案8是實施方案7的可固化膜，其中粘附促進添加劑包括環氧官能材料、(甲基)丙烯酸酯官能材料或它們的組合。實施方案9是實施方案6的可固化膜，其中非反應性添加劑包括納米顆粒填料、珠粒填料、抗氧化劑、粘度控制添加劑、折射率改性劑，或它們的組合。在實施方案中也是制品。實施方案10包括制品，該制品包含：具有第一主表面和第二主表面的第一基材，以及與第一基材的第二主表面接觸的可固化膜，可固化膜包括在凝固之前具有在25℃下大于100,000泊(10,000帕斯卡秒)并且在85℃下小于100泊(10帕斯卡秒)的復數粘度的自支撐光學透明的可適形膜，并且其中當根據剪切粘附力測試方法測量時，凝固膜對玻璃基材的粘合剪切強度大于100牛頓/平方厘米(n/cm2)。實施方案11是實施方案10的制品，其中反應性組合物包含：含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，其是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物；(甲基)丙烯酸酯官能材料；和至少一種引發劑。實施方案12是實施方案11的制品，其中飽和的無定形共聚酯多元醇具有在1,500-5,000g/mol范圍內的數均分子量。實施方案13是實施方案11或12的制品，其中飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物包含反應混合物的反應產物，其中飽和的無定形共聚酯多元醇上的羥基基團與末端多元醇反應性基團的數量的比率小于1:1。實施方案14是實施方案11-13中任一項的制品，其中(甲基)丙烯酸酯官能材料包含具有聚酯鍵和/或聚氨酯鍵的低聚物。實施方案15是實施方案11-14中任一項的制品，還包含至少一種反應性或非反應性添加劑或它們的組合。實施方案16是實施方案15的制品，其中反應性添加劑包括粘附促進化合物，包括交聯劑或它們的組合。實施方案17是實施方案16的制品，其中粘附促進添加劑包括環氧官能材料、(甲基)丙烯酸酯官能材料或它們的組合。實施方案18是實施方案15的制品，其中非反應性添加劑包括納米顆粒填料、珠粒填料、抗氧化劑、粘度控制添加劑、折射率改性劑，或它們的組合。實施方案19是實施方案10-18中任一項的制品，其中第一基材包括剛性基材。實施方案20是實施方案10-18中任一項的制品，其中第一基材包括非剛性基材。實施方案21是實施方案10-20中任一項的制品，其中可固化膜已被固化。實施方案22是實施方案10-20中任一項的制品，還包括具有第一主表面和第二主表面的第二基材，其中第二基材的第一主表面與可固化膜接觸，使得第二基材與可固化膜的與接觸第一基材的可固化膜的表面相對的表面接觸。實施方案23是實施方案22的制品，其中可固化膜已被固化。在實施方案中也是使用可固化膜的方法。實施方案24包括使用可固化膜的方法，該方法包括：提供可固化膜，該可固化膜包含反應性組合物，該可固化膜包括在凝固之前具有在25℃下大于100,000泊(10,000帕斯卡秒)并且在85℃下小于100泊(10帕斯卡秒)的復數粘度的自支撐光學透明的可適形膜，并且其中當根據剪切粘附力測試方法測量時，凝固膜對玻璃基材的粘合剪切強度大于100牛頓/平方厘米(n/cm2)；提供具有第一主表面和第二主表面的第一基材；使可固化膜與第一基材的第二主表面接觸；將第一基材的第二主表面上的可固化膜加熱至低于85℃的溫度以允許膜適形于第一基材；以及固化可固化膜。實施方案25是實施方案24的方法，其中反應性組合物包含：含烯鍵式不飽和聚酯的低聚組合物，其是飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物；(甲基)丙烯酸酯官能材料；和至少一種引發劑。實施方案26是實施方案25的方法，其中飽和的無定形共聚酯多元醇具有在1,500-5,000g/mol范圍內的數均分子量。實施方案27是實施方案25或26的方法，其中飽和的無定形共聚酯多元醇與具有末端多元醇反應性基團和末端烯鍵式不飽和基團的化合物的反應產物包含反應混合物的反應產物，其中飽和的無定形共聚酯多元醇上的羥基基團與末端多元醇反應性基團的數量的比率小于1:1。實施方案28是實施方案25-27中任一項的方法，其中(甲基)丙烯酸酯官能材料包含具有聚酯鍵和/或聚氨酯鍵的低聚物。實施方案29是實施方案25-28中任一項的方法，還包含至少一種反應性或非反應性添加劑或它們的組合。實施方案30是實施方案29的方法，其中反應性添加劑包括粘附促進化合物，交聯劑或它們的組合。實施方案31是實施方案30的方法，其中粘附促進添加劑包括環氧官能材料、(甲基)丙烯酸酯官能材料或它們的組合。實施方案32是實施方案29的方法，其中非反應性添加劑包括納米顆粒填料、珠粒填料、抗氧化劑、粘度控制添加劑、折射率改性劑或它們的組合。實施方案33是實施方案24-32中任一項的方法，其中第一基材包括剛性基材。實施方案34是實施方案24-32中任一項的方法，其中第一基材包括非剛性基材。實施方案35是實施方案24-34中任一項的方法，還包括具有第一主表面和第二主表面的第二基材，其中第二基材的第一主表面與可固化膜接觸，使得第二基材與可固化膜的與接觸第一基材的可固化膜的表面相對的表面接觸。實施方案36是實施方案24-35中任一項的方法，其中固化包括光固化。實施方案37是實施方案36的方法，其中固化還包括熱固化。實施例這些實施例僅用于示例性目的，并非旨在限制所附權利要求書的范圍。除非另外指明，否則實施例以及說明書的其余部分中的所有份數、百分比、比率等均按重量計。除非另外指明，否則所用的溶劑和其他試劑均得自美國威斯康星州密爾沃基的西格瑪奧德里奇化學公司(sigma-aldrichchemicalcompany；milwaukee,wisconsin)。使用以下縮寫：cm＝厘米；cm2＝平方厘米；mm＝毫米；in＝英寸；j＝焦耳；pa＝帕斯卡；min＝分鐘；h＝小時；cth＝受控溫度和濕度；eq＝當量；l＝升；hz＝赫茲；ftir＝傅里葉變換紅外光譜；pph＝每百份。術語“重量％(weight％)”、“重量％(％byweight)”和“重量％(wt％)”可互換使用，并且是指固體的總重量。縮寫表測試方法動態力學測試(dma)在凝固(光聚合)之前和凝固之后進行樣品的動態力學測試。預光聚合將樣品共混物澆鑄到特氟隆托盤中以移除任何殘留的溶劑。然后將樣品稍微加熱直到材料變軟，以有助于將它們從特氟隆托盤中移除。在凝固粘合劑膜之前，使用discovery流變儀(特拉華州紐卡斯爾的德州儀器公司(texasinstruments,inc.,newcastle,de))測量材料的粘度。在25℃至85℃的溫度掃描下，通過使用25mm板的5℃/min的動態溫度步驟，在4-5％的應變和1赫茲的頻率下測量粘度。后光聚合將混合的共混物涂布到襯件-1上至6密耳(152微米)的厚度，并且以3-3.1j/cm2的強度固化。將粘合劑層壓成堆疊，以實現大于20密耳(508微米)的樣品厚度。在25℃至65℃的溫度掃描下，通過使用25mm板的5℃/min的動態溫度步驟，在4％的應變和1赫茲的頻率下測量粘度。發光透射率、透明度和霧度(astmd1003-00)根據astmd1003-00使用4725型gardnerhaze-guardplus(從馬里蘭州的畢克-加德納哥倫比亞(byk-gardnercolumbia)公司獲得)測量發光透射率、透明度和霧度。將粘合劑以2-2.5cm直徑的圓形施加在lcd玻璃上的兩條3mscotch893細膠帶之間。細膠帶用于實現6密爾(152微米)的均勻厚度。一旦在兩個玻璃片之間，則粘合劑以3-3.1j/cm2的強度固化。透射率百分比、霧度百分比和透明度值百分比作為平均值記錄并報告。剪切粘附力剪切粘附力測試是astmd1002-10的修改形式，其中用玻璃基材代替金屬基材。在將粘合劑施加到2英寸×4英寸×1/8英寸(5cm×10cm×0.32cm)的堿石灰浮法玻璃板的空氣側之后24小時測量剪切粘附力。將粘合劑以1.5-2.5cm直徑的圓形施加在兩條3mscotch893細膠帶之間。細膠帶用于實現6密爾(152微米)的均勻厚度。將粘合劑壓在兩片玻璃之間以實現適當的直徑。在粘合劑施加之前使用異丙醇來清潔玻璃。將樣品以3-3.1j/cm2的強度固化。然后將樣品在23℃的cth和50％的相對濕度下平衡24小時，之后進行測試。使用mts(明尼蘇達州伊甸草原的mts公司(mtssystemscorp,edenprairie,mn))以25mm/min的夾頭速度測量剪切粘附力。剪切粘附力是三至四次重復的平均值，并且以牛頓/厘米2表示。如果失效發生，還注意到失效模式，“粘合劑”失效意味著粘合劑-玻璃粘結失敗，“內聚”失效意味著粘合劑樣品內聚失敗。拉拔粘附力拉拔粘附力是分裂型測試。在將粘合劑施加到21/4英寸×13/16英寸×3/16英寸(5.7cm×3.0cm×0.50cm)的浮法玻璃板的空氣側之后24小時測量拉拔粘附力。將粘合劑以1.5-3cm的圓形施加在兩條3mscotch893細膠帶之間。細膠帶用于實現6密爾(152微米)的均勻厚度。在粘合劑施加之前使用異丙醇來清潔玻璃。將樣品以3-3.1j/cm2的強度固化。然后將樣品在23℃的cth和50％的相對濕度下平衡24小時，之后進行測試。使用mts(明尼蘇達州伊甸草原的mts公司)以25mm/min的夾頭速度測量拉拔粘附力。拉拔粘附力是三至四次重復的平均值，并且以牛頓/厘米2表示。如果失效發生，還注意到失效模式，“粘合劑”失效意味著粘合劑-玻璃粘結失敗，“內聚”失效意味著粘合劑樣品內聚失敗。合成實施例提供以下兩個合成實施例作為制備用于制備粘合劑樣品的含聚酯的大分子單體的一般合成方法。合成實施例se-1：rpe-5的制備：該合成實施例使用16當量的iso-1、14當量的pe二醇-3，以及2當量的2-hea。相同程序可與給定比率的反應物一起使用以形成rpe-6。向配備有頂置式攪拌器的2l三頸圓底燒瓶裝入100g(0.8997當量)iso-1和100gmek，并在70℃油浴中加熱約10分鐘。然后將0.25g的dbtdl連同2-3g的mek添加到反應中。將反應置于空氣氣氛下，并使反應裝有冷凝器。在瓶中制備393.61g(0.78722當量)pe二醇-3在100g的mek中的溶液，并在3小時內通過壓力平衡漏斗添加到反應中。用3-20g等分試樣的mek沖洗瓶，通過壓力平衡漏斗將其添加到反應中。在3小時和6小時的總反應時間處，對于在2265cm-1處-nco峰的存在，通過ftir監測反應。在6小時15分鐘處，光譜峰強度從3小時光譜沒有太多變化，并且一次性將13.71的2-hea(0.1184當量)連同80g的mek添加到反應中。在23小時處，ftir分析顯示在2265cm-1處沒有可檢測的-nco峰，并且通過添加167g的mek將反應調節至50％固體。合成實施例se-2：rpe-1的制備：該合成實施例使用1當量的pe二醇-1和0.5當量的iem。相同程序可與給定比率的反應物一起使用以形成rpe-2、rpe-3和rpe-4。在配備有頂置式攪拌器的2l三頸圓底燒瓶中裝入907.36g(0.4868當量，1863.8羥基當量重量)的pe二醇-1，其已在120℃烘箱中預熱。向反應中加入300gmek，并置于80℃的油浴中。當材料溶解時，將0.47gdbtdl和2-3gmek添加到反應中，并且將反應置于空氣氣氛下，并且反應裝有冷凝器。接下來，將37.77g(0.2434當量)iem連同105g的mek一次添加到反應中。對于在2265cm-1處-nco峰的存在，按小時增量通過ftir監測反應。在80℃下9小時后，使反應在攪拌下冷卻至室溫過夜(9小時)。此時(反應的總實耗時間為約18小時)，不存在-nco峰，并且通過添加mek將反應調節至70％固體。合成實施例se-3：eas-2185制備在聚合的第一步驟中，在不銹鋼反應容器中裝入33份/每百份(pph)的丙烯酸2-乙基己酯(2-eha)、17pph的甲基丙烯酸2-羥丙酯(2-hpma)、43pph的甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-ehma)、7pph的丙烯酸2-羥丙酯(2-hpa)和4.4pph的二巰基乙酸乙二醇酯(egbtg)。將反應器密封并脫氧，然后保持在約5psig(34.5kpa)的氮氣壓下。將反應混合物加熱至60℃的誘導溫度，并且聚合反應絕熱進行，在約119℃處達到峰值。當反應完成時，將混合物冷卻至60℃。在聚合的第二步驟中，添加1.47pphegbtg和三種自由基引發劑：來自特拉華州威明頓杜邦公司的0.02pph“vazo52”；來自特拉華州威明頓杜邦公司的0.04pph“vazo67”；以及來自特拉華州威明頓杜邦公司的0.05pph“vazo88”，將其添加到反應混合物。將反應器密封并脫氧，然后保持在5psig(34.5kpa)的氮氣壓下。將反應混合物加熱至60℃，并且反應絕熱地進行，在約115℃處達到峰值。然后將反應混合物在115℃下保持3小時。接下來，將混合物冷卻至70℃，并添加3.44pph的iem。按體積計，將90/10氮氣/氧氣的混合物的緩慢料流鼓泡通過混合物，同時將其在70℃下保持8小時。接下來，將混合物冷卻至60℃，并添加0.136pph的3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯(可以silanea-174從邁圖公司(momentive)商購獲得)、0.05pph的丁基化羥基甲苯、1.196pph的二(十三烷基)3,3'-硫代二丙酸酯(以ao503從evans化學公司(evanschemeticsco.)商購獲得)、0.379pph的乙基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸酯(可以irgacuretpo-l從巴斯夫公司(basf)商購獲得)和8.907pph的甲基丙烯酸2-羥丙酯(2-hpma)，然后排干產物。實施例e1-e11和比較例c1-c3：對于實施例e1-e10和比較例c1-c4，通過混合下表1中所述的組分制備樣品組合物。比較例c-1雖然是自支撐膜，但是相當脆并且不是柔性的。比較例c-2不是反應性組合物，而是以與反應性組合物相同的方式澆鑄和測試的預反應的聚合物。比較例c-3是反應性液體組合物，而不是真正的自支撐膜，并且與自支撐膜不同，液體粘合劑從注射器分配到基材上。比較例c-4表明不是所有的基于聚酯的材料都具有適當的復數粘度特性。通過將組分混合物澆鑄到特氟隆托盤中以移除任何殘留溶劑來制備樣品的自支撐膜。將形成的自支撐膜從特氟隆托盤移除并且使用上述測試方法進行測試。測試的數據在下表2-5中示出。表1：樣品組成表2：預光聚合動態力學特性表3：后光聚合動態力學特性表4：粘附特性實施例剪切粘附力(n/cm2)失效拉拔粘附力(n/cm2)失效c1459.6未失效190.4內聚e2388.8粘合劑288.8粘合劑e3562.5粘合劑265.7內聚e5135.7粘合劑192.7粘合劑e6254粘合劑200內聚e7472.12粘合劑494.5粘合劑e8374粘合劑317.3粘合劑e9206.1粘合劑270.9粘合劑e10295粘合劑190粘合劑c236.17粘合劑21.7粘合劑c3119.2內聚251.2內聚表5：光學特性實施例透射率％霧度％透明度％c192.730.4898.867e393.70.2599.97e693.30.6599.6e793.50.6599.5e1093.20.79100c393.70.2699.6當前第1頁12