生物基熱熔融粘合劑的制作方法

熱熔融粘合劑(HMA)在室溫下為固體，但是受熱時形成可快速冷卻并粘結至基底的液體粘合劑層。HMA可用于需要粘結靈活性、大間隙填充和最小收縮率的高速制造和應用。HMA不需要載液諸如有機溶液或水，因此當其被施加到基底時，無需干燥液體粘合劑層。無需干燥步驟減少溶劑使用量，提高生產線速度，以及降低運輸費用。HMA組合物以往是基于石油衍生的聚合物的，并且這些組合物進一步利用多種樹脂、油和蠟增粘、增塑并強化，這些樹脂、油和蠟可衍生自石油和天然存在的原料，諸如木材、膠和妥爾油松香、以及萜烯。這些HMA組合物經受所有石油衍生的材料所共有的周期性價格波動，并且在處理采用這些組合物的制品(諸如硬紙板箱等)之后，這些組合物通常也非常耐降解。由來源于可再生的自然資源的原材料制成的HMA組合物在與土壤接觸之后可做成堆肥或天然降解。例如，由聚(丙交酯)(乳酸的雙分子環酯)的均聚物或共聚物制成的HMA組合物(在本文中也被稱為PLA)可用于許多粘結應用中。技術實現要素：本發明涉及HMA組合物，在各種實施方案中，該組合物包含來源于可再生自然資源的至少50重量％、或至少75重量％、或至少85重量％、或至少95重量％的組分。HMA組合物利用當做成堆肥或與土壤接觸時發生一定程度的自然降解的原材料。HMA組合物利用來源于非石油原料諸如基體聚合物的聚(乳酸)。聚(乳酸)聚合物具有過去認為其不適用于HMA組合物中并且不適用于需要與大量石油衍生的增粘樹脂、稀釋劑或其他改性劑混合的這些應用中的高分子量。在一個方面，本發明涉及一種通過使用分子量降低化合物(諸如弱酸、醇、堿、胺、或它們的組合)來修改聚(乳酸)聚合物的分子量的方法，該方法可提供適于HMA應用的低熔融粘度材料。本發明方法不同于常規技術，在常規技術中，HMA組合物由單體丙交酯制成并以共聚單體構建分子鏈或依賴高分子量基體聚合物，這可能需要來自非再生資源的大量的增粘劑和其他改性劑以達到所需的HMA性能。本發明方法可產生具有定制的分子量分布的基體聚合物，這些聚合物在一些實施方案中不需要增粘劑，并且在一些實施方案中可能需要較少的改性劑以達到HMA的良好性能。在另一方面，本發明涉及低熔融粘度HMA組合物，該組合物具有良好的熱粘特性，因此不需要增粘劑或只需少量的增粘劑/化合物。HMA組合物只需最少量的增塑劑和/或稀釋劑便可達到HMA在300-375°F(150-190℃)的施加溫度下通常所需的濕潤特性。在一個方面，本發明涉及熱熔融粘合劑，該熱熔融粘合劑包含：具有約1000道爾頓至約40000道爾頓的分子量(Mn)的聚(丙交酯)均聚物或共聚物；包含具有約50％至約99％的生物基含量的酯的增塑劑；其中該熱熔融粘合劑組合物在350°F下的粘度為約500cPs至約15,000cPs，并且其中該熱熔融粘合劑組合物基本上不含增粘樹脂。在又一方面，本發明涉及熱熔融粘合劑，該熱熔融粘合劑包含：具有約1000道爾頓至約40000道爾頓的分子量的60重量％至99重量％的聚(丙交酯)均聚物或共聚物；包含具有約50％至約99％的生物基含量的酯的1重量％至40％重量％的增塑劑；以及1重量％至25重量％的環氧樹脂。在另一方面，本發明涉及熱熔融粘合劑組合物，該熱熔融粘合劑組合物包含：60重量％至99重量％的聚(丙交酯)均聚物或共聚物；包含具有約50％至約99％的生物基含量的酯的1重量％至40％重量％的增塑劑；0重量％至25重量％的環氧樹脂；以及0.1重量％至10重量％的分子量降低化合物，該分子量降低化合物選自弱酸、胺、強堿、醇、路易斯酸、以及它們的組合，其中熱熔融粘合劑基本上不含增粘樹脂。在又一方面，本發明涉及用于制備熱熔融粘合劑的方法，該方法包括：將熱熔融粘合劑組合物加熱至溫度180℃至210℃，其中熱熔融粘合劑組合物包含：60重量％至99重量％的聚(丙交酯)均聚物或共聚物；包含具有約50％至約99％的生物基含量的酯的1重量％至40％重量％的增塑劑；以及0.1重量％至10重量％的分子量降低化合物，該分子量降低化合物選自弱酸、胺、路易斯酸、以及它們的組合。本發明的一個或多個實施方案的細節在以下附圖和具體實施方式中示出。從說明書及附圖以及從權利要求中可顯而易見本發明的其他特征、目的和優點。附圖說明圖1為實施例1中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖2為使用尺寸排阻色譜法(SEC)的實施例1中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖3為實施例2中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖4為使用SEC的實施例2中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖5為實施例3中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖6為使用SEC的實施例3中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖7為實施例4中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖8為使用SEC的實施例4中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖9為實施例5中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖10為使用SEC的實施例5中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖11為實施例6中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖12為使用SEC的實施例6中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖13為實施例7中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖14為實施例7中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖15為實施例8中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖16為使用SEC的實施例8中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖17為實施例9中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖18為使用SEC的實施例9中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖19為實施例10中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖20為使用SEC的實施例10中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖21為實施例11中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖22為使用SEC的實施例11中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖23為實施例12中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖24為使用SEC的實施例12中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖25為實施例13中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖26為使用SEC的實施例13中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖27為實施例14中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖28為使用SEC的實施例14中的HMA組合物的分子量分布的曲線圖。圖29為實施例1-2中的HMA組合物以及各種純PLA聚合物和乙烯醋酸乙烯酯(EVA)HMA組合物的彈性模量(G’)與溫度關系的曲線圖。圖30為實施例15中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖31為實施例16中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。圖32為實施例17中的HMA組合物的熔融粘度測量的曲線圖。在這些附圖中，類似的符號表示類似的元件。具體實施方式在一個方面，本發明涉及HMA組合物，該HMA組合物包含聚交酯化合物(乳酸的雙分子環酯，在本文中也被稱為PLA)或它們與其他內酯(諸如乙交酯和己內酯)的共聚物、增塑劑、弱有機酸、以及任選的添加劑。在一些實施方案中，HMA組合物基本上不含增粘樹脂，這在本專利申請中意指，HMA組合物包含小于5重量％、或小于1重量％、或小于0.5重量％、或小于0.1重量％的增粘樹脂、或0％的增粘樹脂。在旨在用于重負荷粘結的其他實施方案中，HMA組合物可包含小于25重量％、或小于15重量％、或小于10重量％的環氧增粘樹脂。如本文所用的術語“增粘樹脂”意指包含在HMA組合物中以提高對基底的粘性、粘度或粘附力的材料。除提高粘附力之外，增粘樹脂可引起HMA組合物更快硬化，或提高發生硬化時的溫度，從而在HMA產品中快速建立內聚強度。HMA組合物的主要組分(以約60重量％至約99重量％的量存在于組合物中)包括聚(乳酸)的均聚物或共聚物，其在本文中通常被稱為PLA：丙交酯為以兩種不同的光學活性形式L-丙交酯和D-丙交酯存在的手性分子，其可聚合形成結晶聚合物。L-丙交酯單體單元和D-丙交酯單體單元的外消旋混合物發生聚合反應，從而形成無定形的并且具有55-60℃的玻璃化轉變溫度的聚-D，L-丙交酯(PDLLA)。該聚(丙交酯)聚合物的結晶度也可通過改變聚合物中D與L對映體的比率進行調整。對PLA立體構型的選擇可對聚合物性質、可加工性和可生物降解性具有主要影響。在一些實施方案中，將聚(L-丙交酯)或PLLA用于HMA前體組合物中，因為它分解成L(+)-乳酸單元(一種天然存在的立體異構體)，并預期在環境中降解更快。合適的聚交酯聚合物可包括例如由(L-丙交酯)單體單元、(D-丙交酯)單體單元和(內消旋-丙交酯)單體單元組成的均聚物或共聚物。如上所述，盡管聚(D，L-丙交酯)和聚(內消旋-丙交酯)基本上是無定形的，但聚(L-丙交酯，PLLA)或聚(D-丙交酯，PDLA)實質上為結晶的，這取決于分子量和立體純度，其具有約186℃的結晶熔點。在一些實施方案中，HMA前體組合物中的PLA聚合物包含主要量的(L-丙交酯)單體單元和(D-丙交酯)單體單元，并且在一些實施方案中，PLA聚合物為包括(L-丙交酯)單體單元和(D-丙交酯)單體單元的結晶的均聚物或共聚物。在其他實施方案中，PLA聚合物為包括(L-丙交酯)單體單元的結晶的均聚物。在一些非限制性實施方案中，適用于HMA組合物中的PLA具有約100,000至約200,000道爾頓的數均分子量(Mn)，并且在350°F(177℃)下具有約1×106cP的粘度。在本專利申請中，除非另外指明，否則所有分子量均指數均分子量(Mn)。例如，聚(丙交酯)聚合物可采用溶解、沉淀或熔融方法，通過乳酸的雙分子環酯與酸或堿催化劑(諸如PbO、SnCl2、SnCl4、ZnCl2、SbF5、Sb2O3或三乙胺)的開環聚合反應來制備。另選地，聚(丙交酯)聚合物可以商品名PLA4060D和6252D商購得自(例如)美國明尼蘇達州明尼通卡的奈琪沃克公司(NatureWorks，LLC，Minnetonka，MN)，或以商品名RESOMER(包括RESOMER206、202和203)得自美國密蘇里州圣路易斯的西格瑪奧德里奇公司(SigmaAldrichCorp.，St.Louis，MO)。除上文提到的聚(L-丙交酯)、聚(D-丙交酯)、聚(D，L-丙交酯)和聚(內消旋-丙交酯)的均聚物和共聚物之外，適用于HMA組合物中的聚合物還可通過聚交酯與其他內酯(諸如乙交酯或己內酯)的共聚反應來制備。L-丙交酯和DL-丙交酯均可用于共聚反應中，并且不同的組成中內酯與丙交酯的比率能夠控制所得的共聚物的結晶度：包含等摩爾量的丙交酯和乙交酯組分的合適的聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)聚合物以商品名RESOMER(包括RG502、503、504、505和506)購自西格瑪奧德里奇公司(SigmaAldrich)。此外，聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯)聚合物諸如RESOMERRG653(包含65％的丙交酯組分)或RESOMERRG752、755和756(包含75％的丙交酯組分)以及RESOMER858(包含85％丙交酯)也適用于HMA組合物中。HMA組合物還包含基于組合物的總重量計的約0.1重量％至約40重量％、或約1重量％至約20重量％的增塑劑，在一些實施方案中該增塑劑為生物基增塑劑。在本專利申請中，術語增塑劑是指通過聚(丙交酯)基體聚合物的溶劑化作用而提高最終HMA產品的柔性和/或韌性的材料。在本專利申請中，術語生物基意指增塑劑包含大于50％且最多至100％可生物降解的和/或由來源于非石油可再生材料制成的材料。在一些實施方案中，增塑劑的用量應足以使HMA組合物在350°F(177℃)下的粘度降至約500至約15,000cPs，或降至約800至約3000cPs。可用的可商購獲得的生物基增塑劑包括但不限于可以以下商品名商購獲得的生物基增塑劑：購自美國北卡羅來納州格林斯博羅的摩菲斯公司(MorflexInc.(Greensboro，NC))的CITROFLEX2、CITROFLEXA-2、CITROFLEX4和CITROFLEXA-4；購自美國伊利諾伊州芝加哥的赫斯達公司(HallStar，Chicago，IL)的酯增塑劑，諸如HALLGREENR-3000、R-3010、R-3020、R-4010、R-4028、R-8010和R-9010；以及購自美國明尼蘇達州黃金谷的賽格提斯公司(Segetis，GoldenValley，MN)的SGP9300D。HALLGREEN生物基增塑劑由美國農業部認證為如USDABioPreferred生物優先采購計劃所定義的USDA生物基產品，其中生物優先采購計劃由《2002年農場安全與農村投資法》(《2002年農場法案》)創建并由《2008年食物、環保和能源法》(《2008年農場法案》)擴展。例如，HALLGREEN增塑劑為生物基含量為約50％至約100％或約50％至約99％的酯，其意指由農業、林業或海洋材料構成和/或主要來源于農業、林業或海洋材料的酯，預期這種酯在環境中自然降解。生物基增塑劑可單獨使用或與其他石油衍生的增塑劑結合使用，但優選的是，石油基增塑劑的量不應高于保持HMA組合物的可生物降解性質所需的量。合適的附加增塑劑包括但不限于例如得自美國密蘇里州圣路易斯的孟山都公司(Monsanto(St.Louis，MO))的SANTICIZER160和SANTICIZER154磷酸叔丁基二苯酯；得自美國新澤西州皮斯卡特維的贏創公司(Degussa(Piscataway，NJ))的DYNACOL720液體增塑劑；得自美國伊利諾伊州芝加哥(Chicago，IL)的C.P.Hall公司的液體聚合物增塑劑；具有0.5至0.95摩爾分數的酯化羥基的BENZOFLEX3521，4-環己烷二甲醇二苯甲酸酯、BENZOFLEX50二乙二醇/二丙二醇二苯甲酸酯、BENZOFLEXP200聚乙二醇二苯甲酸酯、BENZOFLEX9-88和BENZOFLEX2088二丙二醇二苯甲酸酯、BENZOFLEX400聚丙二醇二苯甲酸酯、BENZOFLEX2-45二乙二醇二苯甲酸酯，這些物質全部得自美國伊利諾伊州羅斯蒙特的維爾斯科爾公司(Velsicol(Rosemont，IL))；得自美國特拉華州威爾明頓的帝國化學工業公司(ICI(Wilmington，DE))的PYCAL94PEG的苯基醚、得自賓夕法尼亞州匹茲堡的PPG工業公司(PPGIndustries(Pittsburgh，PA.))的MACOL206EM乙氧基化雙酚A、得自美國德克薩斯州休斯頓的亨斯邁化學公司(HuntsmanChemicalCorp.(Houston，TX))的SulfonicDNP二壬基酚乙氧基化物；得自美國北卡羅來納州格林斯博羅的Unitex化學公司(UnitexChemicalCorp.(Greensboro，NC))的UNIPLEX280蔗糖苯甲酸酯及UNIPLEX214和UNIPLEX108甲苯磺酰胺；得自伊利諾斯州芝加哥的阿克蘇諾貝爾公司(AkzoNobel(Chicago，IL))的KETJENFLEX8；得自特拉華州威明頓的赫克力士公司(Hercules(Wilmington，DE))的HERCOLYND氫化松香酸甲酯；以商品名CARBOWAXSENTRY購自美國密歇根州米德蘭的陶氏化學公司(Dow(Midland，MI))的聚乙二醇，以及植物油和動物油(諸如脂肪酸的甘油酯)、以及它們的聚合產物。HMA組合物還包含基于組合物的總重量計的約0.1重量％至約10重量％的至少一種分子量降低化合物。分子量降低化合物可選自任何當采用上述增塑劑時降低聚(乳酸)聚合物或共聚物的分子量的化合物或這些化合物的組合。在一些實施方案中，分子量降低化合物降低聚(乳酸)聚合物的分子量，從而得到具有用作HMA的足夠低熔融粘度的HMA組合物。在一些實施方案中，分子量降低化合物將HMA前體組合物中聚(乳酸)均聚物或共聚物的分子量(Mn)降低至約1000道爾頓至約40,000道爾頓，或約1000道爾頓至約20,000道爾頓。在一些實施方案中，分子量降低化合物將HMA組合物在350°F(177℃)下的粘度降低至約500cPs至約15,000cPs，或約800cPs至約2000cPs。在一個實施方案中，分子量降低化合物為弱有機或無機酸。合適的弱有機酸包括但不限于檸檬酸、草酸、己二酸、十一酸、對-甲苯磺酸、硬脂酸、以及它們的組合。合適的弱無機酸包括但不限于磷酸、硼酸、路易斯酸，諸如例如MgCl2等。在各種實施方案中，分子量降低化合物可為強堿(諸如例如氫氧化鈉(NaOH)、Ca(OH)2、Mg(OH)2)、醇(諸如例如，十一烷-1-醇)或胺(諸如例如，二乙醇胺或三乙醇胺、以及它們的組合)。為在重負荷粘結應用中建立內聚強度，提高硬化速率或提高硬化溫度，在一些實施方案中，HMA組合物可包含約1重量％至約20重量％、或約5重量％至約15重量％、或約8重量％至約10重量％的增粘樹脂，以促進交聯。合適的樹脂交聯劑包括例如能夠與低分子量PLA的羥基和羧酸端基反應的二環氧化合物和聚環氧化合物、以及二碳酸酯和聚碳酸酯及二酸酐和聚酸酐、以及它們的組合。合適的示例包括二環氧化合物和聚環氧化合物，諸如雙酚A、雙酚F、雙酚M、線型酚醛樹脂、三聚氰胺、聚二醇的縮水甘油醚及其改性衍生物，以及聚烯烴和植物油的環氧化合物。還可使用二酸酐和聚酸酐、二碳酸酯和聚碳酸酯、羥甲基化尿素和胺、以及其他PLA反應性增鏈劑。例如，在一些實施方案中，合適的環氧化合物可包括由下式表示的雙酚A二縮水甘油醚，其中n表示聚合亞基的數目，并且為約0至約25：在一些實施方案中，環氧化合物可為雙酚F二縮水甘油醚環氧樹脂：或環氧化線型酚醛樹脂，諸如典型平均環氧化合物官能度為約2至6的線型酚醛環氧樹脂和環氧甲酚：在其他示例性實施方案中，可使用縮水甘油基環氧樹脂、脂環族環氧化合物和二環氧化合物，諸如下列物質：環氧樹脂可為液體、固體或它們的組合，其包括但不限于可以商品名EPON購自美國俄亥俄州哥倫布市的邁圖公司(Momentive，Columbus，OH)的環氧樹脂。合適的示例包括但不限于雙官能雙酚A/表氯醇衍生的環氧樹脂(諸如EPON828)、固體雙酚-A/表氯醇樹脂(諸如EPON2004)、以及它們的組合。在各種實施方案中，在上述分子量降低化合物的存在下，可將PLA加熱至約180℃至約195℃，并且可加入增粘劑，以使這些物質在加入增塑劑之前或之后發生反應。在各種實施方案中，以這種方式制備的HMA可具有更好的粘附力和內聚力，以及一程度上更好的熱穩定性。HMA組合物可任選地還包含蠟稀釋劑以降低HMA的熔融粘度或內聚特性，而未明顯降低其粘合劑粘結特性。這些蠟通常用于不具有壓敏特性的粘合劑中。合適的蠟包括12-羥基硬脂酰胺蠟、氫化蓖麻油、氧化的合成蠟、重均分子量大于約1000的聚(環氧乙烷)和官能化的合成蠟(諸如得自埃克森公司(Exxon)的含羰基EscomerH101)。應當認識到，一些HMA組合物可同時包含蠟和增塑劑組分，使得兩者不相互排斥。HMA組合物還可任選地包含穩定劑或抗氧化劑，諸如例如高分子量受阻酚和多官能酚(諸如含硫和磷的酚)。代表性的受阻酚包括：1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基)苯、季戊四醇四-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、正十八烷基3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯；4，4′-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)；4，4′-硫聯二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)；2，6-二叔丁基苯酚；6-(4-羥基苯氧基)-2，4-二正辛硫基-1，3，5-三嗪；二正十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基-芐基膦酸酯；2-(正辛硫基)乙基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯；以及山梨醇六[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。可將任選的添加劑摻入HMA組合物中，以改變它們的某些特性。這些添加劑可包括著色劑(諸如二氧化鈦)以及填料(諸如滑石和粘土)等。HMA組合物中也可存在少量(例如，小于約20重量％，優選為5重量％至20重量％)的某些熱塑性聚合物，諸如含12％-50％醋酸乙烯酯的乙烯醋酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、乙烯-丙烯酸甲酯和乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、以及己內酯聚合物。在一些實施方案中，這些聚合物可賦予HMA柔性、韌性和強度。另選地或具體地，可能有利的是將至多20重量％的某些親水性聚合物(諸如聚乙烯醇、羥乙基纖維素、聚乙烯甲基醚、聚(環氧乙烷)或聚(羥基丁酸酯/羥基戊酸酯))摻入HMA組合物中，這些親水性聚合物可提高如一些應用所需的粘合劑的水敏性。在另一方面，本發明涉及衍生自上述HMA組合物的HMA。在一些實施方案中，HMA在350°F(177℃)下的粘度為約500cPs至約15,000cPs，或約800cPs至約2000cPs。在一些實施方案中，HMA中聚(乳酸)均聚物或共聚物的分子量為約1000道爾頓至約40,000道爾頓，或約1000道爾頓至約20,000道爾頓。在一個示例性實施方案中，HMA包含10重量％至99重量％的聚(丙交酯)均聚物或共聚物(L-、D-和D，L-或內消旋或它們的混合物)，其分子量為約1000道爾頓至約40,000道爾頓，或為約1000道爾頓至約20,000道爾頓；1重量％至50重量％的生物基酯增塑劑；0重量％至20重量％的環氧樹脂；0重量％至30重量％的蠟稀釋劑以及0重量％至3重量％的穩定劑。在另一個示例性實施方案中，可使用下列物質制備非壓敏HMA組合物：20重量％至70重量％的聚交酯均聚物或共聚物，其分子量為約1000道爾頓至約40,000道爾頓，或約1000道爾頓至約20,000道爾頓；1重量％至20重量％的生物基增塑劑；0重量％至10重量％的環氧樹脂；以及0重量％至3重量％的穩定劑。也可采用含量較低的增塑劑以得到可用于各種最終用途的粘合劑，諸如用于一次性產品的構造粘合劑，這種應用需要一定初始粘性但無需殘壓敏感特性。在又一個示例性實施方案中，可使用下列物質制備非壓敏粘合劑：20重量％至98重量％的聚交酯均聚物或共聚物，其分子量為約1000道爾頓至約40,000道爾頓，或約1000道爾頓至約20,000道爾頓；1重量％至20重量％的增塑劑；0重量％至10重量％的環氧樹脂；以及0重量％至3重量％的穩定劑。在又一方面，本發明涉及由上述HMA組合物制備HMA的方法。在該方法中，在攪拌下將聚(乳酸)聚合物、增塑劑、任選的增粘劑以及任何附加的任選添加劑放置在混合器中，并加熱至約180℃至約210℃或約190℃至約200℃的溫度。然后加入弱有機酸，并將混合物加熱足夠長的時間，以形成具有所需粘度的光滑、均勻的HMA。反應時間可能變化很大，但通常使用約0.1小時至約2小時，或約1小時至2小時的反應時間來形成HMA。HMA可任選地成型為棒狀、丸狀、塊狀、枕狀等。本文所公開的HMA可用于多種用途中，這些用途包括包裝和紙盒密封應用、裝訂操作、或層壓薄紙和/或篩網強化的薄紙層，諸如在單獨應用或卷用途應用中用作擦拭物、紙巾、衛生紙和其他消費者或工業最終用途。粘合劑可用于各種一次性應用的組件或構造中，這些應用包括但不限于，衛生巾、一次性尿布、住院服、床墊等。具體地，采用多線路構造技術，粘合劑可用于一次性制品的組件，其中至少一個柔性膜基底被粘結至至少一個薄紙、非織造材料、聚烯烴或其他柔性聚合物膜基底。此外，粘合劑可用于將彈性材料粘結至聚乙烯、聚丙烯或非織造材料基底，以例如賦予其耐伸長性。粘合劑也可用于要求較低的一次性構造應用中，諸如用于端密封或周邊密封。現在通過以下非限制性實施例進一步說明本公開的組合物和方法。實施例PLA購自美國明尼蘇達州明尼通卡的奈琪沃克公司(NatureWorks，Minnetonka，MN)。Hallgreen增塑劑購自美國伊利諾伊州芝加哥的赫斯達公司(HallStar，Chicago，IL)。SGP9300D增塑劑購自美國明尼蘇達州黃金谷的賽格提斯公司(Segetis，GoldenValley，MN)。環氧樹脂購自美國俄亥俄州哥倫布市的邁圖公司(Momentive，Columbus，OH)。采用尺寸排阻色譜法(SEC)按照下列步驟來測量分子量分布：將大約50mg的測試材料溶解于10mL的二氯甲烷中。使所得的溶液通過0.45微米注射器過濾器并通過SEC進行分析。在如下條件下操作SEC系統：樣品：50μL注射液，@5mg/mL二氯甲烷(樣品通過0.45微米膜過濾)流動相：二氯甲烷，ACSHPLC等級流速：1.0mL/min系統：Enterprise(安捷倫1100泵/自動進樣器，MAID#1215)檢測器：安捷倫1260折光率檢測器(MAID#1229)色譜柱：2PLGel10微米Mixed-B(標稱MW范圍為500-1×107道爾頓)，1PLGel5微米Mixed-D(標稱MW范圍為200-400,000道爾頓)，所有色譜柱均為7.8mm×300mm。這些色譜柱保持在40℃下。標準物：窄分散的聚苯乙烯；范圍在6.87×10-6-580Mp之間；(三次多項式擬合)注射器過濾器類型：0.45微米PTFE通過用窄分子量聚苯乙烯標準物校準系統來確定分子量值。記錄相對分子量和多分散性值。同時記錄每個實施例的色譜圖。每個結果為重復進樣的平均值。為清楚起見，只有樣品的第一次進樣以色譜圖示出。得自美國特拉華州紐卡斯爾的TA儀器公司(TAinstruments(NewCastle，DE))的AR-G2流變儀用于監測原料和反應混合物的熔融粘度。將約3克測試材料以1.1mm的間隙設置在流變儀的兩塊圓形平行板之間。頂板直徑測定為20mm，同時底板直徑測定為100mm。底板為珀爾帖溫控式板，并保持在177℃的穩定溫度下。使用頂板使每一個樣品經受在1Hz至10Hz頻率內變化的固定5％小振幅振蕩應力。然后記錄測試材料對這種振蕩應力的響應，并記錄為單位為Pa.sec的復數粘度。實施例1：制備PLA熱熔融粘合劑組合物162455-65-2向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入144gHallgreenR8010增塑劑(美國伊利諾伊州芝加哥的赫斯達公司(Hallstar，Chicago，IL))，并加熱到190℃。然后緩慢加入76gPLA4060D，接著加入152gPLA6252D。在內容物變成溶液之后，緩慢引入1.9g檸檬酸，并在攪拌下使混合物發生反應。取出少量樣品，通過得自美國特拉華州紐卡斯爾的TA儀器公司(TAinstruments(NewCastle，DE))的流變儀型號AR-G2在177℃下監測粘度，直到達到所需的粘度5,000-10,000cps。然后，在停止反應之前，加入3.8g碳酸鈣并且允許反應另一個小時。對所得的聚合物進行熱熔融粘合劑涂覆評估。熔融粘度測量結果和SEC分析結果匯總于圖1和圖2中。另外在表1中記錄了相對分子量和多分散性值。表1樣品名稱MwMnMz多分散性162455-65-21.867E+044.152E+034.518E+044.50PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76上述結果表明，增塑劑將PLA的熔融粘度從超過百萬降低至110,000，并且在90分鐘反應時間內通過與檸檬酸反應，PLA的熔融粘度進一步被有效地降至約5,000。實施例2：制備PLA熱熔融粘合劑組合物162455-91-1向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入95gHallgreenR8010增塑劑，并加熱到190℃。然后緩慢加入93.1gPLA4060D，接著加入186.2gPLA6252D。在內容物變成溶液之后，緩慢引入1.9g草酸，并在攪拌下允許混合物發生反應。取出少量樣品，并且通過得自美國特拉華州紐卡斯爾的TA儀器公司(TAinstruments(NewCastle，DE))的流變儀型號AR-G2在177℃下監測粘度直到達到所需的粘度2,000-3,000cps。然后，在停止反應之前，加入3.8g碳酸鈣并且允許反應另一個小時。熔融粘度測量結果和SEC分析結果分別匯總于圖3和圖4中。另外在表2中記錄了相對分子量和多分散性值。表2當檸檬酸由草酸代替時，PLA的熔融粘度在30分鐘內以比在實施例1中快得多的速率被降至所需水平。實施例3：制備PLA熱熔融粘合劑組合物162455-33-1以與前述實施例類似的方式制備PLA粘合劑，不同的是使用69gPLA6252、137gPLA4060、46gHallgreenR8010、22gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和19g每種檸檬酸。在熔融粘度達到約600cps之后，另外加入69gPLA6252D，并在190℃下溶解以變成最終產物混合物。通過流變儀和排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果示于圖5(流變特性)和圖6(分子量分布)中。另外在表3中記錄了相對分子量和多分散性值。表3樣品名稱MwMnMz多分散性162455-33-11.996E+041.277E+038.645E+0415.63PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例4：制備PLA熱熔融粘合劑組合物162455-115-1使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和7.6g檸檬酸來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入76gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入148.2gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入3.8g檸檬酸，并允許混合物在攪拌下反應5分鐘。接著，緩慢加入剩下的148.2gPLA6252并允許混均。在內容物變成溶液之后，緩慢引入剩下的3.8g檸檬酸，并在攪拌下允許混合物反應1小時。通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果示于圖7(流變特性)和圖8(分子量分布)中。另外在表4中記錄了相對分子量和多分散性值。表4樣品名稱MwMnMz多分散性162455-115-13.026E+041.706E+044.557E+041.77PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例5：制備PLA熱熔融粘合劑組合物162455-116-1使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和7.6g檸檬酸來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入76gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入148.2gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入所有7.6g檸檬酸，并允許混合物在攪拌下反應1小時。接著，緩慢加入剩下的148.2gPLA6252，允許其混均并變成溶液。移除熱量，結束實驗。收集樣品并通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果示于圖9(流變特性)和圖10(分子量分布)中。另外在表5中記錄了相對分子量和多分散性值。表5樣品名稱MwMnMz多分散性162455-116-14.363E+041.926E+047.969E+042.27PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例6：制備PLA熱熔融粘合劑組合物162455-116-2使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和7.6g檸檬酸來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入76gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入222.3gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入所有7.6g檸檬酸，并允許混合物在攪拌下反應1小時。接著，緩慢加入剩下的74.1gPLA6252，允許其混均并變成溶液。然后移除熱量，結束實驗。收集樣品，通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果示于圖11(流變特性)和圖12(分子量分布)中。另外在表6中記錄了相對分子量和多分散性值。表6樣品名稱MwMnMz多分散性162455-116-23.320E+041.587E+046.222E+042.09PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例7：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-7-1使用311.6gPLA6252、57gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和11.4g檸檬酸來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入57gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入103.9gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入3.8g檸檬酸，并允許混合物在攪拌下反應5分鐘。然后緩慢加入剩下的103.9gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入3.8g檸檬酸，并允許混合物在攪拌下反應5分鐘。緩慢加入剩下的103.9gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入剩下的3.8g檸檬酸，并允許混合物在攪拌下反應1小時。然后移除熱量，結束實驗。收集樣品，通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果示于圖13(流變特性)和圖14(分子量分布)中。另外在表7中記錄了相對分子量和多分散性值。表7樣品名稱MwMnMz多分散性165161-7-11.701E+049.860E+032.569E+041.73PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例8：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-10-1使用315.4gPLA4060、57gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和7.6g檸檬酸來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入57gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入78.85gPLA4060；在內容物變成溶液之后，緩慢引入1.9g檸檬酸，并允許混合物在攪拌下反應5分鐘。然后，緩慢加入剩下的78.85gPLA4060；在內容物變成溶液之后，緩慢引入1.9g檸檬酸，并再次允許混合物在攪拌下反應5分鐘。隨后，緩慢加入剩下的78.85gPLA4060；在內容物變成溶液之后，緩慢引入1.9g檸檬酸，并再次允許混合物在攪拌下反應5分鐘。緩慢加入剩下的78.85gPLA4060；在內容物變成溶液之后，緩慢引入剩下的1.9g檸檬酸，并允許混合物在攪拌下反應1小時。然后移除熱量，結束實驗。收集樣品，通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果示于圖15(流變特性)和圖16(分子量分布)中。另外在表8中記錄了相對分子量和多分散性值。表8樣品名稱MwMnMz多分散性165161-10-12.210E+041.197E+043.492E+041.85PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例9：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-22-1使用302.1gPLA6252、76gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和1.9g氫氧化鈉(NaOH)來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入76gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入151.05gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入0.95g氫氧化鈉，并允許混合物在攪拌下反應約10分鐘。緩慢加入剩下的151.05gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入剩下的0.95g氫氧化鈉，并允許混合物在攪拌下反應1小時。移除加熱裝置，結束實驗。收集樣品，分別通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果示于圖17(流變特性)和圖18(分子量分布)中。另外在表9中記錄了相對分子量和多分散性值。表9樣品名稱MwMnMz多分散性165161-22-18.612E+031.443E+031.892E+045.97PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例10：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-21-2使用285gPLA6252、76gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和19g十一烷-1-醇來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入76gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入142.5gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入所有19g十一烷-1-醇，并允許混合物在攪拌下反應1小時。移除加熱裝置，結束實驗。收集樣品，分別通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果由流變特性(圖19)和分子量分布(圖20)表示。另外在表10中記錄了相對分子量和多分散性值。表10樣品名稱MwMnMz多分散性165161-21-21.604E+041.816E+033.398E+048.84PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例11：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-18-1使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和7.6g十一酸來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入76gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入148.2gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入3.8g十一酸，并允許混合物在攪拌下反應約10分鐘。緩慢加入剩下的148.2gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入剩下的3.8g十一酸，并允許混合物在攪拌下反應約1小時。然后移除熱量，結束實驗。收集樣品，分別通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果示于圖21(流變特性)和圖22(分子量分布)中。另外在表11中記錄了相對分子量和多分散性值。表11樣品名稱MwMnMz多分散性165161-18-14.391E+042.547E+039.151E+0417.24PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例12：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-16-1使用300.2gPLA6252、76gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和3.8g對-甲苯磺酸來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入76gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入150.1gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入1.9g對-甲苯磺酸，并允許混合物在攪拌下反應約10分鐘。緩慢加入剩下的150.1gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入剩下的1.9g對-甲苯磺酸，并允許混合物在攪拌下反應約1小時。然后移除熱量，結束實驗。收集樣品，分別通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果由流變特性(圖23)和分子量分布(圖24)表示。另外在表12中記錄了相對分子量和多分散性值。表12樣品名稱MwMnMz多分散性165161-16-11.058E+041.854E+032.029E+045.71PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例13：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-28-1使用282.7gPLA6252、76gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和15.2g硬脂酸來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入76gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入141.35gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入7.6g硬脂酸，并允許混合物在攪拌下反應約10分鐘。緩慢加入剩下的141.35gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入剩下的7.6g硬脂酸，并允許混合物在攪拌下反應約4小時。然后移除熱量，結束實驗。收集樣品，分別通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。測量結果由流變特性(圖25)和分子量分布(圖26)表示。另外在表13中記錄了相對分子量和多分散性值。表13樣品名稱MwMnMz多分散性165161-28-14.856E+041.871E+031.130E+0525.98PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76實施例14：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-28-2使用296.4gPLA6252、76gSGP9300D(得自賽格提斯公司(Segetis))和7.6g二乙醇胺來制備PLA粘合劑組合物。向配備有機械攪拌器、溫度計和冷凝器的500mL三頸燒瓶中加入76gSGP9300D增塑劑(得自賽格提斯公司(Segetis))，并加熱到190℃。然后緩慢加入148.2gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入3.8g二乙醇胺，并允許混合物在攪拌下反應約10分鐘。緩慢加入剩下的148.2gPLA6252；在內容物變成溶液之后，緩慢引入剩下的3.8g二乙醇胺，并允許混合物在攪拌下反應約10分鐘。然后移除熱量，結束實驗。收集樣品，分別通過流變儀和尺寸排阻色譜來測量熔融粘度和分子量。該結果由流變特性(圖27)和分子量分布(圖28)表示。另外在表14中記錄了相對分子量和多分散性值。表14樣品名稱MwMnMz多分散性165161-28-21.359E+041.978E+033.070E+046.87PLA40601.549E+057.785E+042.630E+051.99PLA62529.364E+045.314E+041.524E+051.76針對熱粘性的流變分析使用流變儀型號AR-G2來分析下列樣品的熱粘性：(1)實施例2中的HMA組合物；(2)實施例1中的HMA組合物；(3)以商品名ScotchWeld3762LM購自美國明尼蘇達州圣保羅市的3M公司(3M，St.Paul，MN)的乙烯醋酸乙烯酯熱熔融粘合劑；(4)以商品名ScotchWeld3762購自美國明尼蘇達州圣保羅市的3M公司(3M，St.Paul，MN)的乙烯醋酸乙烯酯熱熔融粘合劑；(5)結晶類PLA6252；以及(6)無定形類PLA4060。使用AR-G2流變儀來將每一個樣品以650微米的間隙放置在流變儀的兩塊板之間：8mm轉子和經測量為80mm的受熱的熱板。然后使各個樣品同時經受5％的正弦應變，同時溫度以5℃/分鐘的速率從180℃降至45℃。隨后儀器以10秒間隔采集以Pa示出的彈性模量(G’)數據，這些數據被示出于圖29中。如圖29所示，溫度從高到低示出隨著聚合物樣品冷卻至室溫，其粘結強度變化的過程。在高溫時，有必要使樣品具有小的彈性模量，使得樣品可充分潤濕其施涂的基底。隨著施涂的熱熔融樣品冷卻，其彈性模量開始變大，同時與基底粘結的強度也變大。在沿冷卻階段特定較窄溫度范圍內，彈性模量顯著變大，這表示粘結強度明顯增大。該區域被稱為熱粘性區域。出現這種熱粘性區域時的溫度越高，則樣品與基底粘結強度便越快地增大。從圖29看出，實施例2和實施例1中的樣品的熱粘性區域具有最高的起始溫度，這對應于粘結強度更快地增大。由于其高彈性模量，樣品PLA4060和PLA6252即使在高溫下也不能充分潤濕基底，因此不能粘附至基底，從而限制它們不能用作有效的熱熔融粘合劑。實施例15：制備熱熔融粘合劑組合物165161-72-1使用購自美國新澤西州南哈肯薩克的布拉本德儀器公司(BrabenderInstruments，Inc.，SouthHackensack，NJ)的裝有凸輪葉片的六型熔融混合器。將熔融混合器加熱到180℃，并設定凸輪葉片以65rpm的轉速攪拌。在凸輪葉片旋轉下，將44.4gPLA4060球劑緩慢加入攪拌缽中，在進行下一步驟之前確保所有聚合物已溶解并充分混合。然后，通過3mL塑料滴管以每5秒幾滴的速率緩慢加入購自美國新澤西州菲利普斯堡的杰帝貝柯公司(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)的0.6g試劑純三乙醇胺。在目視內容物充分混合之后，緩慢加入購自美國密歇根州米德蘭市的陶氏化學公司(DowChemicalCo.，Midland，MI)的9.0gCARBOWAXSENTRY聚乙二醇-8000粉末，直至其完全溶解，并充分混合到熔融聚合物中。最后，將6.0gHallgreenR-8010緩慢加入熔融聚合物中，直至其完全溶于該混合物中。然后使該混合物從攪拌缽排入鋁托盤中以用于分析。對所得的聚合物進行熱熔融粘合劑涂覆評估。通過購自美國特拉華州紐卡斯爾的TA儀器公司(TAinstruments(NewCastle，DE))的流變儀型號AR-G2來測量熔融粘度，結果匯總于圖30中。實施例16：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-72-2將購自布拉本德公司(Brabender)的裝有凸輪葉片的六型熔融混合器加熱到180℃，并設定凸輪葉片以65rpm的轉速攪拌。在凸輪葉片旋轉下，將41.4gPLA4060球劑緩慢加入攪拌缽中，在進行下一步驟之前確保所有聚合物已溶解并充分混合。然后，通過3mL塑料滴管以每5秒幾滴的速率緩慢加入購自杰帝貝柯公司(J.T.Baker)的0.6g試劑純三乙醇胺。在目視內容物充分混合之后，緩慢加入6.0gCARBOWAXSENTRY聚乙二醇-8000粉末，直至其完全溶解，并充分混合到熔融聚合物中。隨后加入3.0g購自美國俄亥俄州哥倫布市的邁圖公司(Momentive，Columbus，OH)的液體環氧樹脂EPON828，直至其完全混入熔融聚合物中。最后，將9.0gHallgreenR-8010緩慢加入熔融聚合物中，直至其完全溶于該混合物中。然后使該混合物從攪拌缽排入鋁托盤中進行分析。對所得的聚合物進行用作熱熔融粘合劑的評估。通過購自TA儀器公司(TAinstruments)的流變儀型號AR-G2來測量熔融粘度，結果匯總于圖31中。實施例17：制備PLA熱熔融粘合劑組合物165161-72-3將購自布拉本德公司(Brabender)的裝有凸輪葉片的六型熔融混合器加熱到180℃，并設定凸輪葉片以65rpm的轉速攪拌。在凸輪葉片旋轉下，將41.4gPLA4060球劑緩慢加入攪拌缽中，在進行下一步驟之前確保所有聚合物已溶解并充分混合。然后，通過3mL塑料滴管以每5秒幾滴的速率緩慢加入購自杰帝貝柯公司(J.T.Baker)的0.6g試劑純三乙醇胺。在目視內容物充分混合之后，緩慢加入3.0gCARBOWAXSENTRY聚乙二醇-8000粉末，直至其完全溶解，并充分混合到熔融聚合物中。隨后加入3.0g購自美國俄亥俄州哥倫布市的邁圖公司(Momentive，Columbus，OH)的液體環氧樹脂EPON828，直至其完全混入熔融聚合物中。此外，加入3.0g購自邁圖公司(Momentive)的固體環氧樹脂EPON2004，直至其完全混入熔融聚合物中。最后，將9.0gHallgreenR-8010緩慢加入熔融聚合物中，直至其完全溶于該混合物中。然后使該混合物從攪拌缽排入鋁托盤中進行分析。對所得的聚合物進行用于熱熔融粘合劑應用評估。通過流變儀型號AR-G2來測量熔融粘度，結果匯總于圖32中。上文描述了本發明的各種實施方案。這些實施方案以及其他實施方案均在如下權利要求書的范圍內。當前第1頁1 2 3