固化性組合物、固化膜的制造方法、固化膜及顯示裝置的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種固化性組合物、固化膜的制造方法、固化膜、W及使用上述固化膜 的有機化顯示裝置及液晶顯示裝置。
【背景技術】
[0002] 液晶顯示裝置、有機化顯示裝置等平板顯示器被廣泛使用。W往,在液晶顯示元 件、集成電路元件、固體攝像元件、有機化等電子組件中,一般在形成用于賦予電子組件表 面的平坦性的平坦化膜、用于防止電子組件的劣化及損傷的保護膜及用于保持絕緣性的層 間絕緣膜時使用固化性組合物。例如,TFT型液晶顯示元件如下進行制造:在玻璃基板上設 置偏振片,且形成氧化銅錫(ITO)等透明導電電路層及薄膜晶體管(TFT),并用層間絕緣膜 進行涂覆,從而制成背面板,另一方面,在玻璃基板上設置偏振片,根據需要形成黑色矩陣 層及濾色器層的圖案,進而依次形成透明導電電路層、層間絕緣膜,從而制成上面板,并且 將該背面板和上面板經由間隔物對置并在兩個板之間封裝液晶。
[0003] 作為現有的固化性組合物,已知有專利文獻1或2中所記載的組合物。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本特開2011-126921號公報
[0007] 專利文獻2:日本特開2010-39475號公報
【發明內容】
[000引發明要解決的技術課題
[0009] 本發明所要解決的課題在于提供能夠得到膜強度優異的固化膜的固化性組合物、 使上述固化性組合物固化而得到的固化膜及其制造方法、W及具有上述固化膜的有機化顯 示裝置及液晶顯示裝置。
[0010] 用于解決技術課題的手段
[0011] 本發明的上述課題通過W下<1>、<6>、<8>、<10>或<11>中所記載的方 法得到解決。W下,與作為優選實施方式的<2>至<5>、<7>及<9>一同進行記載。
[0012] <1>-種固化性組合物,其特征在于,含有:作為成分A的具有締屬不飽和鍵的聚 合性化合物;作為成分B的聚合引發劑;作為成分S的琉基化合物;及作為成分D的有機溶劑, 成分A含有6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋,成分A中的上述6官能W上的氨基甲酸 醋(甲基)丙締酸醋的比例為70~100質量%,成分S的含量相對于固化性組合物的總固體成 分為1~20質量%;
[OOK] <2>根據<1>所述的固化性組合物,其中,所述固化性組合物含有作為成分E的 無機粒子;
[0014] <3>根據<1>或<2>所述的固化性組合物,其中,成分B含有朽醋化合物;
[001引 <4>根據<1>至<3>中任一項所述的固化性組合物,其中,成分A含有上述6官 能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋W外的具有締屬不飽和鍵的聚合性化合物;
[0016] <5>根據< 1 >至<4>中任一項所述的固化性組合物,其中,成分S含有2官能W 上的琉基化合物;
[0017] < 6 >-種固化膜的制造方法,其包含:涂布工序,將< 1 >至< 5 >中任一項所述 的固化性組合物涂布于基板上;溶劑去除工序,從涂布的固化性組合物中去除有機溶劑;及 固化工序,通過光和/或熱使已去除有機溶劑的固化性組合物固化;
[001引 <7>根據<6>所述的固化膜的制造方法,其中,上述固化工序為通過光使已去 除有機溶劑的固化性組合物固化的工序,在上述固化工序后,還包含對通過光使固化性組 合物固化而得到的固化膜進行熱處理的熱處理工序;
[0019] <8>-種固化膜,其使<1>至<5>中任一項所述的固化性組合物固化而成;
[0020] <9>根據<8>所述的固化膜,其中,所述固化膜為保護膜;
[0021] <1〇>-種有機化顯示裝置,其具有<8>或<9>所述的固化膜;
[0022] <11>-種液晶顯示裝置,其具有<8>或<9>所述的固化膜。
[0023] 發明效果
[0024] 根據本發明,可提供能夠得到膜強度優異的固化膜的固化性組合物、使上述固化 性組合物固化而得到的固化膜及其制造方法、W及具有上述固化膜的有機化顯示裝置及液 晶顯不裝置。
【附圖說明】
[00巧]圖1表示有機化顯示裝置的一例的結構示意圖。表示底部發光(bottom emission) 型有機化顯示裝置中的基板的示意性剖視圖,具有平坦化膜4。
[0026] 圖2表示液晶顯示裝置的一例的結構示意圖。表示液晶顯示裝置中的主動矩陣基 板的示意性剖視圖,具有作為層間絕緣膜的固化膜17。
[0027] 圖3表示具有觸摸面板功能的液晶顯示裝置的一例的結構示意圖。
[0028] 圖4表示具有觸摸面板功能的液晶顯示裝置的另一例的結構示意圖。
【具體實施方式】
[0029] W下,對本發明的內容進行詳細說明。W下所記載的構成要件的說明有時是基于 本發明的代表性實施方式而進行的,但本發明并不限定于運種實施方式。另外,本申請說明 書中,"~"W將其前后所記載的數值作為下限值及上限值而包含的含義進行使用。并且,本 發明中的有機化元件是指有機電致發光元件。
[0030] 在本說明書中的基團(原子團)的標記中,未標有取代及未取代的標記包含不具有 取代基的基團,并且還包含具有取代基的基團。例如,"烷基"不僅包含不具有取代基的烷基 (未取代的烷基),而且還包含具有取代基的烷基(取代的烷基)。
[0031] 另外,在本說明書中,"(甲基)丙締酸醋"表示丙締酸醋及甲基丙締酸醋,"(甲基) 丙締酸"表示丙締酸及甲基丙締酸,"(甲基)丙締酷基"表示丙締酷基及甲基丙締酷基。
[0032] 在本發明中,將"(成分A)具有締屬不飽和鍵的聚合性化合物"等也簡稱為"成分A" 等。
[003;3]并且,在本發明中,"質量%"的含義與"重量%"相同,"質量份"的含義與"重量份" 相同。
[0034] 并且,在本發明中,優選方式的組合更優選。
[0035] 本發明中,(成分A)具有締屬不飽和鍵的聚合性化合物的分子量是通過ESI-MS(電 噴霧電離-質譜分析法(electrospray ionization-mass spectrometiT))來測定的。并且, 對于聚合物成分,是利用將四氨巧喃(THF)作為溶劑時的凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯 乙締換算的重均分子量。
[0036] 另外,即使是(成分A)具有締屬不飽和鍵的聚合性化合物,對于分子量5,001 W上 的化合物,也是利用將四氨巧喃(THF)作為溶劑時的凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙締 換算的重均分子量。
[0037] (固化性組合物)
[0038] 本發明的固化性組合物(W下,也簡稱為"組合物"。)的特征在于,含有(成分A)具 有締屬不飽和鍵的聚合性化合物、(成分B)聚合引發劑、(成分S)琉基化合物及(成分D)有機 溶劑,成分A含有6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋,成分A中的上述6官能W上的氨 基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的比例為70~100質量%,成分S的含量相對于固化性組合物的總 固體成分為1~20質量%。
[0039] 本發明的固化性組合物可W進一步含有(成分E)無機粒子、6官能W上的氨基甲酸 醋(甲基)丙締酸醋W外的具有締屬不飽和鍵的聚合性化合物和/或封端異氯酸醋化合物等 其他成分。
[0040] 本發明的固化性組合物優選為在聚合后或緊接著聚合,通過對所得到的固化膜等 固化物進行熱處理而使固化物的強度變得更高的組合物,更優選為含有作為成分B的光聚 合引發劑且在基于光的聚合后通過對所得到的固化物進行熱處理而使固化物的強度變得 更高的組合物。
[0041 ](成分A)具有締屬不飽和鍵的聚合性化合物
[0042] 本發明的固化性組合物含有(成分A)具有締屬不飽和鍵的聚合性化合物。
[0043] 成分A只要具有締屬不飽和鍵即可,可W是低分子的化合物、低聚物或聚合物。
[0044] 并且,成分A的含量相對于固化性組合物的總固體成分優選為40質量%^上,更優 選為50質量% ^上,進一步優選為60質量% ^上,尤其優選為70質量% ^上。上限并沒有特 別規定,例如優選為99質量% ^下,更優選為95質量% ^下。并且,當配合后述的無機粒子 時,優選為80質量% ^下,更優選為75質量%^下。另外,固化性組合物中的"固體成分"是 表示除有機溶劑等揮發性成分W外的成分。
[0045] 另外,將具有締屬不飽和鍵的聚合性化合物且相當于后述的琉基化合物的物質作 為琉基化合物。
[0046] <6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋>
[0047] 成分A含有6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋,成分A中的上述6官能W上的 氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的比例為70~100質量%,優選為75~100質量%,更優選為90 ~100質量%,進一步優選為95~100質量%。若為上述方式,則可W更有效地發揮本發明的 效果。
[004引并且,6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的含量相對于固化性組合物的總 固體成分優選為40質量% ^上,更優選為50質量% ^上,進一步優選為65質量% ^上,并 且,上限并沒有特別規定,優選為95質量% W下。
[0049] 并且,6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的含量相對于從固化性組合物的 總固體成分中除去無機物(無機粒子等)后的固體成分優選為60質量%^上,更優選為70質 量% W上,進一步優選為80質量% ^上,尤其優選為80~95質量%。
[0050] 并且,6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的含量優選固化性組合物的有機 固體成分的60質量% ^上,更優選70質量% ^上,最優選80質量% ^上。另外,在此所說的 有機固體成分是指從組合物的固體成分中去除聚合物粒子等有機粒子、金屬氧化物粒子等 無機粒子及有機無機顏料等顏料成分后的有機物的固體成分。
[0051] 6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋中的(甲基)丙締酷氧基的數量優選為8 W上,更優選為IOW上,進一步優選為12W上。若為上述方式,則可W更有效地發揮本發明 的效果。
[0052] 并且,上述(甲基)丙締酷氧基的數量的上限并沒有特別限制,優選為50W下,更優 選為30W下,進一步優選為20W下。
[0053] 本發明的固化性組合物可W僅含有一種6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸 醋,也可W含有兩種W上。當含有兩種W上時,優選合計量在上述范圍內。
[0054] 從固化膜硬度的觀點考慮,6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋的分子量優 選500~20,000,更優選650~6,000,進一步優選800~3,000。若為上述方式,則可W更有效 地發揮本發明效果。
[0055] 6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋中的(甲基)丙締酷氧基可W是丙締酷氧 基、甲基丙締酷氧基中的任意一個,也可W是兩者,但優選為丙締酷氧基。
[0056] 6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋中的氨基甲酸醋鍵的數量并沒有特別限 審Ij,優選為1~30,更優選為1~20,進一步優選為2~10,尤其優選為2~5,最優選為2或3。
[0057] 6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋優選為6官能W上的脂肪族氨基甲酸醋 (甲基)丙締酸醋。
[0058] 并且,6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋優選具有異氯脈酸環結構。
[0059] 并且,6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋優選為由核部分和末端部分構成 的化合物,所述核部分具有1個W上的氨基甲酸醋鍵,所述末端部分鍵合于核部分且具有1 個W上的(甲基)丙締酷氧基,更優選為在上述核部分鍵合有2個W上的上述末端部分的化 合物,進一步優選為在上述核部分鍵合有2~5個上述末端部分的化合物,尤其優選為在上 述核部分鍵合有2或3個上述末端部分的化合物。
[0060] 6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋優選為至少具有下述式(Ae-I)或式(Ae- 2)所表示的基團的化合物,更優選為至少具有下述式(Ae-I)所表示的基團的化合物。并且, 6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋更優選為具有2個W上選自由下述式(Ae-I)所表 示的基團及式(Ae-2)所表示的基團構成的組中的基團的化合物。
[0061] 并且,6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋中的上述末端部分優選為下述式 (Ae-I)或式(Ae-2)所表示的基團。
[0062] [化學式。
[0063]
[0064] 式(Ae-I)及式(Ae-2)中,R分別獨立地表示丙締酸基或甲基丙締酸基,波浪線部分 表示與其他結構的鍵合位置。
[0065] 并且,6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋優選為至少具有下述式(Ac-I)或 式(Ac-2)所表示的基團的化合物,更優選為至少具有下述式(Ac-I)所表示的基團的化合 物。
[0066] 并且,從硬度、低溫固化性、粘附性、耐溶劑性、涂布性的觀點考慮,6官能W上的氨 基甲酸醋(甲基)丙締酸醋中的上述核部分優選為下述式(Ac-I)或式(Ac-2)所表示的基團。
[0067] [化學式2]
[006引
[0069] 式(Ac-I)及式(Ac-2)中,。~L4分別獨立地表示碳原子數2~20的二價控基,波浪 線部分表示與其他結構的鍵合位置。
[0070] Li~L4分別獨立地優選為碳原子數2~20的亞烷基,更優選為碳原子數2~10的亞 烷基,進一步優選為碳原子數4~8的亞烷基。并且,上述亞烷基可W具有分支或環結構,優 選為直鏈亞烷基。
[0071] 并且,6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋尤其優選為式(Ac-I)或式(Ac-2) 所表示的基團和選自由式(Ae-I)及式(Ae-2)所表示的基團構成的組中的2或3個基團鍵合 而得到的化合物。
[0072] W下,例示出本發明中優選使用的6官能W上的氨基甲酸醋(甲基)丙締酸醋,但本 發明當然并不限定于運些。
[0073] [化學式3]
[n074l
[0077][化學式引
[[
[007引
[0079] 開且,作刃本發巧甲nj便用的6百能^^上的黃巷甲酸鵬(甲巷j內篩酸鵬,nj 例不 出利用異氯酸醋與徑基的加