二(酰胺基(烷基)酚)化合物以及由其形成的聚合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及多酪并且設及由其制成的聚合物。
【背景技術】
[0002] 雙酪A和雙酪F已被用于制備具有多種特性和用途的聚合物。例如，雙酪A或雙酪F 可與光氣反應從而得到可用于形成封裝容器的聚碳酸醋，或與表氯醇反應從而得到封裝涂 層。希望在容器和涂層中減少使用或不使用某些基于雙酪A的化合物和基于雙酪F的化合 物，并且尤其是設及食品或飲料接觸的那些。
【發明內容】
[0003] 酪封端二酷胺可通過直接胺化作用或轉氨作用制備，例如通過使酪酸或酪醋(如， 酪一元酸或酪單醋)與二胺(如，直鏈脂族伯二胺)反應(即，通過將反應物合并，反應物包括
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[0004]
[0005]
[0006] X和y可相同或不同，各自為從1至3的整數，并且可將徑基基團定為位于相對于所 指示芳族環上的R2或R 4基團的鄰位、間位或優選對位處；
[0007] m和n可相同或不同，優選相同，并且為0或1;
[000引 Ri和R5可相同或不同，并且獨立地為單價原子(例如，氨，或雜原子如面素）或單價 基團（如，含有C、0、N、S或P的基團），通常為有機基團（例如，可為直鏈或支鏈的脂族基團或 脂環族基團，或者芳族基團），其可包含雜原子(例如，0原子、N原子或S原子），其中Ri和R 5優 選為氨；
[0009] R2和R4可相同或不同，優選相同，并且當存在時獨立地可為二價的脂族、脂環族或 芳族有機基團（例如，-C也-基、-C也C也-基、-Cs出0-基或-Cs也-Cs化-基），所述基團可為直鏈 或支鏈的，可包含雜原子，并且優選包含1至約12個碳原子；
[0010] R3為二價有機基團（例如，可為直鏈或支鏈的脂族基團或脂環族基團，或者芳族基 團），可包含雜原子(例如，0原子、N原子或S原子），并且優選包含1至約200個并且更優選2至 約150個或約2至50個碳原子。
[0011] 當式I中的m為0時，式I多酪可被描述為C-C^徑基苯二酷胺。當式I中的m為1或更大 時，式I多酪可被描述為C-C^徑基芐基二酷胺。為了簡明起見，術語二(酷胺基(烷基)酪)將 用于共同指代兩類化合物，即，其中m為O的化合物或者為1或更大的化合物。
[0012] 本發明所公開的二(酷胺基(烷基)酪)化合物也可通過使酪胺(如，酪伯單胺）W及 二元酸(如，直鏈脂族二元酸)或二醋(如，直鏈脂族二醋)反應（即，通過將反應物合并，反應 物包括酪胺W及二元酸或二酷）夾制備由如下所示的式II表示的《酪：
[0013]
[0014] 其中x、y、m、nW及Ri至護如上文所定義。
[0015] 根據用于式I的命名類推，當式II中的m為0時，式II多酪可被描述為N-滬徑基苯二 酷胺，并且當m為1或更大時，式II多酪可被描述為N-滬徑基芐基二酷胺。為了簡明起見，術 語二(酷胺基(烷基)酪)還將用于共同指代兩類式II的化合物，即，其中m為0的化合物或者 為1或更大的化合物。式I和式II的化合物也可稱為〇, Q遠藝二酪(diphenol)，即，在化合物 主鏈或鏈的每個末端處具有反應性酪基團的化合物。
[0016] 式I和式II的優選類別化合物可共同稱為如下所示的式HI的多酪：
[0017]
[001引其中A和B包含通過氮原子或幾基基團連接至R3基團的酷胺基基團，并且x、y、Ri、R3 和R5如上文所定義。在一些實施例中，式HI的化合物為式I和式II的化合物，其中m和n相 同，并且R 2和R4相同。在一些實施例中，Ri和R5基團為氨。在其他實施例中，除氨之外的一個 或多個Ri或R 5基團（如，本文所述的有機Ri或R5基團）可位于一個或兩個(并且優選地兩個） 示出的亞苯基環上。在一個實施例中，A和B相同。在另一個實施例中，A和B相同并且相對于 R3W鏡像方式布置。在另一個實施例中，A為-R2mC0NH-并且B為-畑C0R2m-，或者A為-R 2mN肥0-并且B為-C0NHR2m-，其中m和R2如上文所定義。
[0019] 式I和式II的化合物W及式III的多酪可通過如上所述的反應制備，或通過產生相 同最終產物的其他合適反應或工藝制備。
[0020] 另外提供了用于通過將如上所述的反應物合并來制備式I和式II的化合物W及式 III的多酪的方法。所選擇反應的產率可受到多種因素的影響，包括例如胺基團和醋基團的 位阻、具有胺官能或醋官能的取代基基團的供體或受體電子效應、W及芳族環上的取代基 的位置和性質。反應產率可例如通過清除醇副產物、加熱或采用合適的催化劑得W改善。
[0021] 本發明所公開的二(酷胺基(烷基)酪)化合物應當具有類似其他酪化合物的反應 性(例如，通過對芳族環的活化或穩定碳原子上的親電芳族取代具有反應性，并且尤其是在 與徑基基團鄰位或對位的環碳原子處）。因此可將本發明所公開的二(酷胺基(烷基)酪)化 合物與多種材料合并，所述材料與酪環上的徑基基團反應，W制備多種均聚物和共聚物 (如，直鏈均聚物和直鏈共聚物），包括聚酸、聚醋、乙締基醋、聚氨醋、聚脈、聚碳酸醋和酪醒 樹脂。所得均聚物和共聚物可提供在一些所需方面與衍生自雙酪A或雙酪F的均聚物和共聚 物的所需特性類似的特性(例如，具有增大的柔性、粘附力、耐水解性或耐溶劑性），同時在 其他可用方面或重要方面與衍生自雙酪A或雙酪F的均聚物和共聚物不同（例如，具有減少 的雌激素活性）。
【附圖說明】
[0022] 在附圖中，圖1至圖3為在實例1、實例2和實例5中制備的二(酷胺基(烷基)酪)化合 物的質子核磁共振光譜。
【具體實施方式】
[0023] 如本文所用，"一種(個r、"所述(該r、"至少一種(個r W及"一種或多種(一個或 多個r可互換使用。因此，例如，包含"一種"穩定劑的涂料組合物可W被解釋為意指涂料組 合物包含"一種或多種"穩定劑。
[0024] 術語"雙酪"是指具有兩個亞苯基基團的多元多酪，所述基團各自包括六元碳環和 附接到環的碳原子的徑基基團，其中兩個亞苯基基團的環不共享任何共有的原子。
[0025] 術語"包括"及其變型形式在運些術語出現在說明書和權利要求中時不具有限制 性含義。
[0026] 術語"交聯劑"是指能夠在共聚物之間（如，聚合物之間）或在同一共聚物的兩個不 同區域之間形成共價鍵的分子。
[0027] 術語"易開啟端"是指罐端部(通常為食品或飲料容器的端部），其包括（i)易碎開 口部分(對于一些飲料罐端部而言該開口部分用作飲用噴管），和(ii)用于使拉片附接于其 上的馴接部分，W便于打開易碎開口部分來獲取容納在罐或容器內的產品。
[0028] 術語"雌激素活性"或"雌激素激動劑活性"是指化合物通過與內源性雌激素受體 進行相互作用來模擬類激素活性的能力，所述內源性雌激素受體通常為人類內源性雌激素 受體。
[0029] 術語"食品接觸表面"是指與食品或飲料產品接觸或者適于與食品或飲料產品接 觸的制品（如，食品或飲料容器)的表面。
[0030] 術語"活動"在相對于涂料組合物中的化合物使用時意指根據最終用途，針對某組 限定的條件將涂層(通常約Img/cm2)暴露在測試介質下時，可從涂料組合物中提取化合物。 運些測試條件的例子為在25°C下將固化涂層暴露在HPLC級乙臘下保持24小時。
[0031] 術語"在…上"在施加在表面或基底上的涂層的語境中使用時，包括直接或間接施 加于表面或基底的涂層二者。因此，例如，施加于覆蓋基底的底漆層的涂層構成施加在基底 上的涂層。
[0032] 術語"有機基團"意指控基團（具有除碳和氨之外的任選元素，諸如氧、氮、硫和 娃），該基團可進一步分類為脂族基團、環狀基團（如，芳族基團和脂環族基團）或者脂族基 團和環狀基團的組合(如，燒芳基基團和芳烷基基團）。術語"脂族基團"意指飽和或不飽和 的直鏈或支鏈的控基團。該術語用于涵蓋例如烷基基團、締基基團和烘基基團。術語"烷基 基團"意指飽和的直鏈或支鏈的控基團（如，正丙基異丙基基團）。術語"締基基團"意指具有 一個或多個碳碳雙鍵的不飽和直鏈或支鏈的控基團（如，乙締基基團）。術語"環狀基團"意 指閉合環控基團，其被分類為脂環基基團或芳族基團，上述兩者均可包含雜原子。術語"月旨 環基基團"意指特性類似于脂族基團的特性的環狀控基團。可與其他基團相同或不同的基 團可稱為"獨立地"存在的某物。可W設想出本發明所公開的多酪的有機基團上的取代。術 語"基團"和"部分"可用于區分允許進行取代或可被取代的化學物物質與不允許如此被取 代或不可如此被取代的化學物質。術語"基團"旨在詳述特定部分，W及詳述包括該部分的 取代和未取代結構的更廣泛類別。因此，當術語"基團"用于描述化學取代基時，所述化學材 料包含未取代的基團并且該基團在鏈中具有例如O原子、N原子、Si原子或S原子(如在燒氧 基基團中一樣），W及幾基基團或其他常規取代。在術語"部分"用于描述化學化合物或取代 基的情況下，旨在僅包含未取代的化學材料。例如，短語"烷基基團"旨在不僅包括純開鏈飽 和控烷基取代基，諸如甲基、乙基、異丙基、叔下基、庚基、十二烷基、十八烷基、戊基、2-乙基 己基等等，而且包括帶有本領域中已知的其他取代基的烷基取代基，諸如徑基、烷氧基、燒 基橫酷基、面素原子、氯基、硝基、氨基、簇基等。因此，"烷基基團"包括酸基基團、面代烷基、 硝基烷基、簇基烷基、徑基烷基、橫基烷基等。另一方面，短語"烷基部分"限于僅包含純開鏈 飽和控烷基取代基，諸如甲基、乙基、異丙基、叔下基、庚基、十二烷基、十八烷基、戊基、2-乙 基己基等等。
[0033] 術語"多酪"是指具有兩個亞苯基基團的多元材料，所述基團各自包含六元碳環和 附接到環的碳原子的徑基基團，其中兩個亞苯基基團的環不共享任何共有的原子。
[0034] 術語"優選的"和"優選地"是指在某些情況下可提供某些有益效果的本發明的實 施例。然而，在相同情況或其他情況下，其他實施例也可為優選的。此外，一個或多個優選實 施例的詳述并不暗指其他實施例不可用，并且并非意圖將其他實施例排除在本發明的范圍 外。
[0035] 術語"基本上不含"在相對于可包含特定活動化合物的涂料組合物使用時意指該 涂料組合物包含小于1，〇〇〇份每一百萬份(ppm)的所詳述活動化合物。術語"實質上不含"在 相對于可包含特定活動化合物的涂料組合物使用時意指該涂料組合物包含小于100份每一 百萬份(ppm)的所詳述活動化合物。術語"實質上完全不含"在相對于可包含特定活動化合 物的涂料組合物使用時意指該涂料組合物包含小于5份每一百萬份(ppm)的所詳述活動化 合物。術語"完全不含"在相對于可包含特定活動化合物的涂料組合物使用時意指該涂料組 合物包含小于20份每十億份(PPb)的所詳述活動化合物。如果上述短語在不使用術語"活 動"（如，"基本上不含BPA化合物"）的情況下使用，則不管化合物在涂層中為活動的還是結 合到涂層的取