制備烷基化芳族化合物的方法
【專利說明】制備烷基化芳族化合物的方法
[0001 ]優先權聲明
[0002]本申請要求2013年11月19日提交的美國臨時申請N0.61/906,069的優先權，通過引用將其全部結合到本文中。
[0003]發明背景
[0004]許多不同類型的化學品由石油的加工生產。然而，由于近幾十年來提高的需求，石油變得越來越昂貴。
[0005]因此，嘗試提供用于生產化學品的原料的備選來源。現在關注由在國家如美國和中國大量可得的固體含碳材料如煤生產液態烴。
[0006]煤的熱解產生焦炭和煤焦油。焦炭制備或“焦化”方法由將材料在密閉容器中在不存在氧氣下加熱至非常高的溫度組成。焦炭是多孔但硬的殘余物，其主要是碳和無機灰，其可用于制備鋼。
[0007]煤焦油是在加熱期間釋放的揮發性材料，并且它包含大量烴化合物的混合物。可將它分離以得到多種有機化合物，例如苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽和菲。這些有機化合物可用于制備大量產品，例如染料、藥物、炸藥、調味料、香料、防腐劑、合成樹脂以及油漆和染料。由分離留下的殘余瀝青用于鋪路、鋪屋頂、防水和絕緣。
[0008]這些有機化合物，特別是烷基化芳族化合物是相對高價值的。因此，需要由煤焦油制備烷基化芳族化合物的改進方法。
[0009]發明概述
[0010]在第一方面中，制備烷基化芳族化合物的方法包括將煤進料熱解以產生焦炭料流和煤焦油料流。將煤焦油料流加氫處理并將所得加氫處理的煤焦油料流裂化。方法進一步包括將一部分裂化煤焦油料流分離以得到具有60°C至180°C的初沸點的餾分，和通過使所述餾分與一種或多種溶劑接觸而萃取富芳族化合物烴料流。使富芳族化合物烴料流在烷基化區中在烷基化催化劑的存在下與烷基化劑接觸以產生烷基化芳族化合物料流，或者使富芳族化合物烴料流在甲基化區中在甲基化催化劑的存在下與脂族化合物或甲醇接觸以產生甲基化芳族化合物料流。將烷基化芳族化合物料流、甲基化芳族化合物料流或者二者分離成至少苯料流、甲苯料流和二甲苯料流。
[0011]在另一方面中，制備烷基化芳族化合物的方法包括將煤進料熱解以產生焦炭料流和煤焦油料流。將煤焦油料流加氫處理并將所得加氫處理的煤焦油料流裂化。方法進一步包括將一部分裂化煤焦油料流分離以得到具有60°C至180°C的初沸點的餾分，和通過使所述餾分與一種或多種溶劑接觸而萃取富芳族化合物烴料流。方法進一步包括使富芳族化合物烴料流在烷基化區中在烷基化催化劑的存在下與烷基化劑接觸以產生烷基化芳族化合物料流，或者使富芳族化合物烴料流在甲基化區中在甲基化催化劑的存在下與脂族化合物或甲醇接觸以產生甲基化芳族化合物料流，和在分離區中將烷基化芳族化合物料流分離成至少包含乙苯和二乙苯的第一料流，包含異丙基苯和二 -異丙基苯的第二料流，和包含傘花烴和二-異丙基甲苯的第三料流。
[0012]附圖簡述
[0013]圖1為對本發明方法的一個實施方案的闡述。
[0014]圖2為對本發明方法的另一實施方案的闡述。
[0015]發明詳述
[0016]圖1顯示基本煤轉化方法5的一個實施方案。可將煤進料10送入熱解區15如焦化爐區或者氣化區20中，或者可將煤進料10分成兩個部分并送入二者中。
[0017]在熱解區15中，將煤在高溫，例如達2，000°C(3，600°F)下在不存在氧氣下加熱以除去揮發性組分。焦化產生焦炭料流25和煤焦油料流30。焦炭料流25可用于其它方法如鋼的生產中。
[0018]如果需要的話，可將來自焦化方法的包含揮發性組分的煤焦油料流30送入任選污染物脫除區35中。
[0019]盡管在圖1中顯示污染物脫除區35緊在熱解區15下游，本領域技術人員認識到，如下文進一步描述，取決于特定污染物對產物或方法的影響和污染物脫除的原因，用于從煤焦油料流或另一工藝流中除去一種或多種污染物的污染物脫除區35可位于沿著方法的各個位置。例如，污染物脫除區35可位于分離區70上游。一些污染物確定干擾下游加工步驟或烴轉化方法，在這種情況下，污染物脫除區35可位于分離區70上游或者在分離區70與待討論的特定下游加工步驟之間。確定了仍另外的污染物應當除去以滿足特定產物規格。如果想要從烴或工藝流中除去多種污染物，則多個污染物脫除區可位于沿著方法的不同位置。在又一路線中，污染物脫除區35可與系統內的另一方法重疊或聯合，在這種情況下，污染物可在該方法的另一部分，包括但不限于分離區70或下游烴轉化區期間除去。這可對這些特定區、反應器或方法進行改進或不改進而實現。盡管污染物脫除區35通常位于烴轉化反應器下游，應當理解污染物脫除區可位于分離區70上游、分離區70與烴轉化區之間或者烴轉化區下游或者沿著工藝流內的其它料流，例如載體流體料流、燃料料流、氧氣來源料流或者本文所述系統和方法中使用的任何料流。污染物濃度通過從料流中除去至少一部分污染物而控制。如本文所用，術語“除去”可指實際除去，例如通過吸附、吸收或膜分離，或者它可指污染物轉化成更加耐受的化合物，或者二者。
[0020]將去污的煤焦油進料40送入加氫處理區45中。加氫處理是其中氫氣50在主要對從烴原料中除去雜原子如硫、氮、氧和金屬而言是活性的一種或多種合適催化劑的存在下與烴料流接觸的方法。在加氫處理中，可使具有雙鍵和三鍵的烴飽和。也可將芳族化合物飽和。典型的加氫處理反應條件包括290°C(550°F)至455°C(850°F)的溫度，3.4MPa(500psig)至 27.6MPa(4，000psig)的壓力，0.5hr—1 至 4hr—1 的液時空速，和 168-l，011Nm3/m3油(l，000-6，000SCf/bbl)的氫氣率。典型的加氫處理催化劑包括高表面積載體材料，優選氧化鋁上載的至少一種VIII族金屬，優選鐵、鈷和鎳以及至少一種VI族金屬，優選鉬和鎢。其它典型的加氫處理催化劑包括沸石催化劑，以及貴金屬催化劑，其中貴金屬選自鈀和鉑。
[0021]在加氫處理以后，加氫處理的煤焦油料流55進入裂化區60中。寬泛而言，進入裂化區60中的重質烴通過打破烴分子內的碳-碳鍵而分裂成較簡單的分子，例如較輕烴。特別是，裂化區60優選為催化裂化區，包括例如加氫裂化區和硫化催化裂化區中的一種或多種。
[0022]加氫裂化為其中烴在氫氣的存在下裂化成較低分子量烴的方法。典型的加氫裂化條件可包括290°(:(550°卩)至468°(:(875°卩)的溫度，3.510^(50(^8丨8)至20.7]\0^(3，OOOpsig)的壓力，I.0至小于2.Shr—1 的液時空速(LHSV)，和421-2，527Nm3/m3油(2，500-15，OOOscf/bbl)的氫氣率。典型的加氫裂化催化劑包括與一種或多種VIII族或VIB族金屬氫化組分組合的無定形二氧化硅-氧化鋁基礎物或低含量沸石基礎物，或者VIII族金屬氫化組分沉積于其上的結晶沸石裂化基礎物。其它氫化組分可選自VIB族以與沸石基礎物結合。
[0023]流化催化裂化(FCC)為通過使較重烴在流化反應區中與催化顆粒材料接觸而實現的催化烴轉化方法。催化裂化中的反應在不存在實質上加入的氫氣或者消耗氫氣下而進行。該方法通常使用具有懸浮于進料烴的上升流中的顆粒以形成流化床的粉狀催化劑。在代表性方法中，裂化在提升器中進行，所述提升器為垂直或向上傾斜的管。通常，將預熱進料借助進料噴嘴噴入提升器的底部中，在那里它接觸熱流化催化劑并在與催化劑接觸時蒸發，并且進行裂化，將高分子量油轉化成較輕組分，包括液化石油氣(LPG)、汽油和蒸餾物。催化劑-進料混合物向上