熱塑性樹脂薄膜、粘合片以及熱轉印用圖像接受片的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及熱塑性樹脂薄膜、粘合片W及熱轉印用圖像接受片。更具體而言，設及 在使用金油墨(gold ink)、銀油墨（silver ink)進行各種印刷時，顯色性優異，并且在利用 熱轉印型打印機的打印中，油墨的轉印性、密合性優異，進而紙屑少的熱塑性樹脂薄膜、使 用該薄膜的粘合片W及熱轉印用圖像接受片。
【背景技術】
[0002] W往，作為用于要求耐水性、耐候性W及耐久性的用途中的各種印刷用紙、各種宣 傳畫用紙、各種標簽用紙、噴墨記錄紙、熱敏記錄紙、熱轉印接受紙、壓敏轉印記錄紙、電子 照片記錄紙等記錄用紙，進而作為使用了前述記錄用紙的粘合紙，提出了：將在聚締控樹 月旨、聚醋樹脂等熱塑性樹脂中配混無機微細粉末、有機填料并進行拉伸而成的薄膜法合成 紙；W將上述熱塑性樹脂為主原料的透明的拉伸薄膜等作為支撐體、至少在支撐體的單面 上賦予具有適于前述記錄方法的記錄層而成的紙。
[0003] 例如，專利文獻1中公開了在熱塑性樹脂薄膜的至少單面上設置W丙締酸類樹脂 為主構成成分的層(層疊膜)而成的層疊薄膜。
[0004] 此外，專利文獻2中提出了一種熱轉印用圖像接受薄膜，其為在包含熱塑性樹脂薄 膜的支撐體的表面設置有涂布層的薄膜，所述涂布層包含分散有締控系共聚物的水性分散 液、和聚亞胺系聚合物或聚胺聚酷胺的乙締亞胺加成物，將水性分散液的締控系共聚物的 平均粒徑規定為扣mW下。此外，在其中記載了使用平均粒徑為0.74皿的締控系共聚物的水 性分散液的例子。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開平7-290654號公報 [000引專利文獻2:日本特開2002-113959號公報
【發明內容】
[0009] 發明要解決的問題
[0010] 然而，本發明人等對于W往的記錄用紙用途的薄膜進行評價，結果明確存在W下 那樣的問題。
[0011] 目P，專利文獻1中記載的層疊薄膜存在由于層疊膜不具有粘接性，因此實施膠版印 刷時，雖然膠版用油墨被轉印（W下，有時稱為"轉移"）到層疊膜表面，但被轉印的油墨在干 燥后容易剝離的問題。
[0012] 另一方面，專利文獻2中記載的薄膜通過涂布層含有聚亞胺系聚合物或聚胺聚酷 胺的乙締亞胺加成物，被轉印的膠版用油墨具有不易剝離的性質（W下，有時稱為"密合 性"）。然而，在印刷金油墨、銀油墨時，存在不能得到足夠的金屬光澤度、缺乏印刷顯色性的 問題。
[0013] 因此，本發明人等為了解決運樣的W往技術問題，W提供油墨的轉移性W及密合 性優異、并且印刷金油墨、銀油墨時得到優異的光澤感的熱塑性樹脂薄膜、粘合片W及熱轉 印用圖像接受片為目的而進行研究。
[0014] 用于解決問題的方案
[0015] 為了解決上述問題，本發明人等進行深入研究，結果發現為了提高在薄膜表面的 金油墨、銀油墨的光澤度，關鍵在于熱塑性樹脂薄膜的表面是否平滑。而且得到W下見解： 通過在熱塑性樹脂薄膜的涂覆層(B)中使用體積平均粒徑為0.1~0.72皿的締控系共聚物 乳液，實現薄膜表面的平滑性顯著改善、油墨的轉移性W及密合性優異、并且印刷金油墨、 銀油墨時可得到優異的光澤感的熱塑性樹脂薄膜。具體而言，本發明具有W下的技術方案。
[0016] [1]-種熱塑性樹脂薄膜，其特征在于，在包含熱塑性樹脂的基層(A)的至少一側 的面上設置有包含分別源自W下成分的涂覆層(B): (a)包含由締控系共聚物形成的樹脂顆 粒的乳液、W及(b)乙締亞胺系樹脂；前述乳液中包含的前述樹脂顆粒的體積平均粒徑為 0? 1 ~0.72咖。
[0017] [2]根據山所述的熱塑性樹脂薄膜，其中，前述涂覆層(B)還包含(C)抗靜電劑。
[0018] [3]根據[1]或[2]所述的熱塑性樹脂薄膜，其中，前述涂覆層(B)還包含(d)交聯 劑。
[0019] [4]根據[1]~[3]中任一項所述的熱塑性樹脂薄膜，其中，前述熱塑性樹脂包含締 控系共聚物。
[0020] [5]根據[1]~[4]中任一項所述的熱塑性樹脂薄膜，其中，前述基層(A)包含無機 微細粉末W及有機填料的至少一者。
[0021] [6]根據[1]~[5]中任一項所述的熱塑性樹脂薄膜，其中，前述涂覆層(B)包含10 ~99質量％源自前述乳液的固體成分。
[0022] [7]根據[1]~[6]中任一項所述的熱塑性樹脂薄膜，其中，涂覆層(B)的涂覆量為 0.05~1.40g/m2。
[0023] [引根據[1]~[7]中任一項所述的熱塑性樹脂薄膜，其中，前述基層(A)至少在單 軸方向上拉伸。
[0024] [9]根據[1]~[引中任一項所述的熱塑性樹脂薄膜，其中，前述涂覆層(B)表面的 75度光澤度為14~50%的范圍。
[0025] [10]-種粘合片，其特征在于，具有[1]~[9]中任一項所述的熱塑性樹脂薄膜和 粘合層(C)，所述粘合層(C)設置于前述熱塑性樹脂薄膜的、前述基層(A)的與前述涂覆層 (B)相對側的面上。
[0026] [11]根據[10]所述的粘合片，其特征在于，在前述粘合層(C)的與前述基層(A)相 對側的面上設置有剝離片(D)。
[0027] [12]-種熱轉印用圖像接受片，其特征在于，具有[1]~[9]中任一項所述的熱塑 性樹脂薄膜、或者[10 ]或[11 ]所述的粘合片。
[002引發明的效果
[0029]根據本發明，能夠得到油墨的轉移性W及密合性優異、并且印刷金油墨、銀油墨時 可得到優異的光澤感的熱塑性樹脂薄膜、粘合片W及熱轉印用圖像接受片。
【附圖說明】
[0030] 圖1為本發明的熱塑性樹脂薄膜的截面圖。
【具體實施方式】
[0031] W下，詳細地說明本發明，W下記載的技術特征的說明為本發明的實施方式的一 個例子(代表例子），并不特定于運些內容。
[0032] 需要說明的是，在本說明書中，標記"~"時，是指分別包含在其前后記載的數值作 為最小值W及最大值的范圍。
[0033] 此外，本說明書中，標記"（甲基）丙締酸"時，分別包含丙締酸W及甲基丙締酸兩 者，標記為"馬來酸(酢r時，分別包含馬來酸酢W及馬來酸兩者。
[0034] 此外，本說明書中，標記為"主要成分"時，是指在作為對象的組合物中所含的各成 分之中W質量基準計含量最多的成分。
[0035] < <熱塑性樹脂薄膜> >
[0036] 本發明的熱塑性樹脂薄膜的特征在于，在包含熱塑性樹脂的基層(A)的至少一側 的面上設置有包含分別源自W下成分的涂覆層(B): (a)包含由締控系共聚物形成的樹脂顆 粒的乳液、W及(b)乙締亞胺系樹脂;乳液中包含的樹脂顆粒的體積平均粒徑為0.1~0.72y m O
[0037] 需要說明的是，在W下的說明中，有時將(a)包含由締控系共聚物形成的樹脂顆粒 的乳液稱為"(a)締控系共聚物乳液"。
[0038] 在使用金油墨、銀油墨的印刷中，為了顯示良好的顯色性，關鍵在于印刷表面的平 滑性。在平滑性低的表面中，光發生漫反射、金屬光澤感降低、在金油墨的情況下觀察到棟 色。金油墨、銀油墨中為了表現出金屬光澤而配混侶粉、侶錐粉碎物、片狀侶粉等，但推測在 將包含它們的油墨印刷到平滑性低的表面時，取向度降低、導致光的漫反射。因此，通常有 提高金油墨的附著量（W下，有時稱為"標量"）而提高印刷面表面的平滑性的方法，但該方 法中，存在金油墨層內部的固化變得不充分、密合性降低的傾向。該傾向W紫外線固化型油 墨更為顯著。此外，該問題不限于膠版方式，在凸版方式、凹版方式、柔性方式、絲網印制方 式等其它的使用未固化型油墨的印刷方式中是共通的。因此，在使用金油墨、銀油墨的印刷 中為了使印刷物兼具良好的顯色性和高密合性，關鍵在于熱塑性樹脂薄膜的印刷面自身具 有高平滑性。
[0039] 本發明中，著眼于W上問題，將在涂覆層(B)中使用的、（a)締控系共聚物乳液的樹 脂顆粒的體積平均粒徑規定為0.1~0.72WI1運一較小范圍。由此，涂覆層表面的平滑性被顯 著改善，可W將金油墨、銀油墨密合性良好地印刷在涂覆層(B)的表面，可W得到來自被印 刷的金油墨、銀油墨的優異的光澤感。此外，該涂覆層(B)無論油墨的種類，均可W得到油墨 轉印性W及油墨密合性優異、清晰且耐久性高的印刷圖像。
[0040] W下，對于各部分的構成進行詳細敘述。
[0041] < 涂覆層(B) >
[0042] 將本發明的熱塑性樹脂薄膜用作例如記錄用紙時，涂覆層(B)作為墨水所轉印的 被印刷層而起作用。
[0043] 涂覆層(B)為含有分別源自（a)包含由締控系共聚物形成的樹脂顆粒的乳液(締控 系共聚物乳液）W及(b)乙締亞胺系樹脂的成分的層，例如是將包含(a)締控系共聚物乳液 和(b)乙締亞胺系樹脂的涂覆層用涂料涂覆到基層(A)的表面進行干燥而形成的。
[0044] 在此，"分別源自（a)包含締控系共聚物的樹脂顆粒的乳液W及(b)乙締亞胺系樹 脂的成分"是指，涂覆層用涂料的溶劑、（a)締控系共聚物乳液的分散介質揮發之后殘留的 締控系共聚物、乙締亞胺系樹脂、W及根據需要而添加的其它成分，也可W包含運些成分在 形成涂覆層(B)的過程中進行了改性的改性體。
[0045] [(a)締控系共聚物乳液]
[0046] 涂覆層(B)中所使用的(a)締控系共聚物乳液為在水性分散介質中微粒狀的締控 系共聚物被乳化、分散而成的物質。本發明中的"由締控系共聚物形成的樹脂顆粒"是指，運 樣分散于水性分散介質中而構成乳液的締控系共聚物的情況。
[0047] 涂覆層(B)包含源自（a)締控系共聚物乳液的成分，從而可W在膠版印刷方式、烙 融熱轉印印刷方式、電子照片印刷方式等各種印刷方式中得到良好的油墨密合性W及印刷 圖像的經時穩定性。推測運是由于如下的理由。
[0048] 目P，推測(a)締控系共聚物乳液在涂覆層(B)中表現出疏水性、具有抑制對涂覆層 (B)過度地賦予親水性的作用。由此，在膠版印刷時抑制被轉印到涂覆層(B)的油墨與周圍 的水分接觸而成為過乳化狀態，改善油墨密合性W及印刷圖像的經時穩定性。此外，也得到 使印刷機的條件管理變得容易的優點。
[0049] 此外，推測在烙融熱轉印印刷方式、電子照片印刷方式等利用加熱的印刷方式中， 涂覆層(B)中所含的締控系共聚物一部分烙融，與烙融熱轉印墨水或調色劑相容，烙融熱轉 印墨水或調色劑被可靠地固定在涂覆層(B)中。
[0050] ((al)締控系共聚物）
[0051] 作為構成乳液的（al)締控系共聚物，優選使用乳化性良好的、含有簇基或其鹽作 為共聚成分的締控系共聚物。作為運樣的共聚物的代表例，可W例示出締控系單體與不飽 和簇酸或其酢共聚而成的物質、W及其鹽。
[0052] 作為(al)締控系共聚物，優選使用如上所述不飽和簇酸或其酢共聚而成的締控系 共聚物。作為運樣的共聚物的具體例，例如，可W列舉出乙締-(甲基)丙締酸共聚物、乙締-(甲基)丙締酸共聚物的堿(±)金屬鹽、乙締-(甲基)丙締酸醋-馬來酸(酢)共聚物、（甲基） 丙締酸接枝聚乙締、馬來酸(酢)接枝聚乙締、馬來酸(酢)接枝乙締-醋酸乙締醋共聚物、馬 來酸（酢)接枝（甲基）丙締酸醋-乙締共聚物、馬來酸（酢)接枝聚丙締、馬來酸(酢）接枝乙 締-丙締共聚物、馬來酸(酢)接枝乙締-丙締-下締共聚物、馬來酸(酢)接枝乙締-下締共聚 物、馬來酸(酢)接枝丙締-下締共聚物等。運些締控系共聚物可W單獨使用1種或組合使用2 種W上。
[005；3]在它們之中，烙點或軟化點為130°C W下的、乙締-(甲基)丙締酸共聚物、乙締-(甲 基)丙締酸醋-馬來酸(酢)共聚物、馬來酸(酢)接枝乙締-醋酸乙締醋共聚物、馬來酸(酢)接 枝（甲基)丙締酸醋-乙締共聚物、馬來酸(酢)接枝乙締-丙締-下締共聚物、馬來酸(酢)接枝 乙締-下締共聚物、馬來酸(酢)接枝丙締-下締共聚物由于墨水的接受性優異，因此特別優 選。
[0054] ((al)由締控系共聚物形成的樹脂顆粒的體積平均粒徑）
[0055] 在本發明中，"樹脂顆粒的體積平均粒徑"是指，使用激光衍射型粒度分布測定裝 置(株式會社島津制作所制:SALD-2200)而測定的體積平均粒徑。
[0056] 本發明的特征在于(a)締控系共聚物乳液中包含的樹脂顆粒的體積平均粒徑為 0.1~0.72WI1。樹脂顆粒的體積平均粒徑優選為0.3wiiW上、進一步優選為0.5皿W上，此外， 優選為0.7皿W下、更優選為0.6皿W下。
[0057] 專利文獻2中使用的締控系共聚物乳液的體積平均粒徑比較大，因此在設置涂覆 層(B)時的加熱干燥條件下未形成為膜狀，在涂覆干燥后用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察時， 締控系共聚物的樹脂顆粒在熱塑性樹脂薄膜表面稀疏地存在。
[005引與之相對，包含體積平均粒徑為0.1~0.72WI1的(a)締控系共聚物乳液的涂覆層用 涂料可W在熱塑性樹脂薄膜上致密地進行制膜，能夠得到平滑性高