一種剝離清洗劑組合物及其使用方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種循環水用剝離清洗劑組合物及其使用方法。
【背景技術】
[0002] 水資源已成為制約石化企業發展的重要因素，節水工作刻不容緩。循環水系統是 一個用水大戶，目前，提高濃縮倍數是循環水最直接、最有效的節水方法。但是，如果循環水 系統泄漏物料，需要用大量的新鮮水置換，不僅浪費大量的新鮮水，而且水處理藥劑的用量 也大量增加，成本大幅度提高。
[0003] 油品泄漏是石化企業循環水系統常出現的一種情況。油品泄漏在循環水中的表現 為：一是系統的油含量增加，二是細菌數量大大超標。其危害有以下幾點：一是為細菌生長 提供營養，使細菌大量生長，生長的細菌和循環水中的懸浮物和物料形成生物粘泥，沉積在 換熱設備中，影響換熱效果，引起腐蝕；二是泄漏的物料導致殺菌劑失效，物料直接和氯氣 和非氧化性殺菌劑反應，影響殺菌劑的效果，從而使細菌大量生長；三是有些物料，如重油 泄漏，粘附于管壁、冷卻塔或換熱設備上，影響傳熱和冷卻；四是細菌大量生長，對緩蝕、阻 垢劑有降解作用，從而影響系統的緩蝕和阻垢效果。
[0004] 目前，解決循環水系統油品泄露的方法多為低濃縮倍數運行，大排大補，同時投加 剝離清洗劑降低油品泄漏給循環水系統以及換熱器表面帶來的各種不利影響。低濃縮倍數 運行會浪費大量新鮮水，循環水系統中殘留的油類物質，同樣能給循環水系統以及換熱器 表面帶來不利影響，循環水系統處理效果得不到保障。
[0005] 因此，一種適用于油品泄漏循環水系統，具有優異剝離、清洗和分散性能的剝離清 洗劑亟待開發。
【發明內容】
[0006] 本發明的目的在于克服現有技術中解決循環水系統油品泄露時水資源浪費大且 清洗效果不徹底的弱點，以及由于現有技術中解決循環水系統油品泄露的方法多為低濃縮 倍數運行，一是浪費大量的新鮮水，二是換熱器表面殘留的油類物質和生物粘泥，會帶來腐 蝕、傳熱不力和微生物滋生等缺陷，提供了一種剝離清洗劑組合物及其使用方法。
[0007] 本發明提供了一種剝離清洗劑組合物，其中，該組合物含有D-檸檬烯、聚乙二醇 和非離子表面活性劑，且所述D-檸檬烯、所述聚乙二醇和所述非離子表面活性劑的重量比 為1 :0. 25-3 :0. 1-1. 5,所述非離子表面活性劑為聚山梨酯型非離子表面活性劑。
[0008] 本發明還提供了一種剝離清洗劑組合物的使用方法，該使用方法為：將所述剝離 清洗劑組合物加入循環水系統中循環12-48小時后排污，并補以新鮮水直至該循環水系統 的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值的差值介于±10%之間。
[0009] 根據本發明提供的剝離清洗劑組合物及其使用方法，一方面，本發明人發現D-檸 檬烯雖不溶于水，但在添加非離子表面活性劑后可與水以任意比例互溶，由此可以應用在 水相中，清洗循環水系統換熱器表面的油泥，可應用在存在油品泄露的循環水系統，解決換 熱器表面油品粘附而帶來的腐蝕和傳熱不力等問題；另一方面，本發明將D-檸檬烯、聚山 梨酯型非離子表面活性劑和聚乙二醇復配在一起，可以疏松換熱器表面的粘泥，并使其被 水流帶走，解決生物粘泥給循環水系統帶來的腐蝕結垢以及微生物滋生等問題。
[0010] 本發明的其他特征和優點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【具體實施方式】
[0011] 以下對本發明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。
[0012] 本發明提供了一種剝離清洗劑組合物，其中，該組合物含有D-檸檬烯、聚乙二醇 和非離子表面活性劑，且所述D-檸檬烯、所述聚乙二醇和所述非離子表面活性劑的重量比 為1 :0. 25-3 :0. 1-1. 5,所述非離子表面活性劑為聚山梨酯型非離子表面活性劑。
[0013] 根據本發明，優選情況下，所述D-檸檬烯、所述聚乙二醇和所述聚山梨酯型非離 子表面活性劑的重量比可以為1 :0. 75-2. 5 :0. 25-1。
[0014] 根據本發明，所述聚山梨酯型非離子表面活性劑選自C12~C1S的聚氧乙烯失水山 梨醇脂肪酸酯，其中，聚合度η的數值為10~30,優選地，聚合度η為10~30的整數；
[0015] 優選地，所述聚山梨酯型非離子表面活性劑為聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯、聚 氧乙烯失水山梨醇棕櫚酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯 中的一種或多種，其中，聚合度η的數值為10~30,優選地，聚合度η為10~30的整數；
[0016] 更優選地，所述聚山梨酯型非離子表面活性劑為聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯， 其中，聚合度η的數值為10~30,優選地，聚合度η為10~30的整數。
[0017] 根據本發明，所述聚乙二醇可以選自PEG-400、PEG-600和PEG-800中的一種或多 種。
[0018] 根據本發明，所述剝離清洗劑組合物為水溶液的形式，且該水溶液中所述D-檸檬 烯、所述聚乙二醇和所述聚山梨酯型非離子表面活性劑的總濃度可以為25-75重量％，優 選為30-55重量％。
[0019] 本發明還提供了一種剝離清洗劑組合物的使用方法，該使用方法為：將所述剝離 清洗劑組合物加入循環水系統中循環12-48小時后排污，并補以新鮮水直至該循環水系統 的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值差值介于±10%之間。
[0020] 根據本發明，所述剝離清洗劑組合物的用量可以為10_50mg/L。優選情況下，所述 剝離清洗劑組合物的用量可以為10_30mg/L。
[0021] 以下將通過實施例對本發明進行詳細描述。
[0022] 以下實施例和對比例中，對采用本發明的方法制備剝離清洗劑組合物進行性能評 價試驗所采用的某循環水場（以下簡稱"六循"）的系統概況見表1。
[0023] 表 1
[0024]
[0025] 六循存在油品泄漏，六循水質情況見表2。
[0026] 表 2
[0027]
[0028]
[0029] 在本發明中，參照《鍋爐用水和冷卻水水質分析方法國家標準》GB/T12151 -1989分 光光度法測定濁度值。
[0030] 在本發明中，參照《工業循環冷卻水水質分析方法》GB/T14643. 1-1993標準平皿計 數法測定異養菌含量。
[0031] 在本發明中，粘泥剝離性能的實驗室評價方法采用胞外多聚物法。
[0032] 在本發明中，胞外多聚物是活性污泥的重要組成部分，其主要有機成分是糖類、核 酸和蛋白質。當粘泥剝離劑作用于活性污泥后，多糖和核酸等有機成分被分散于循環冷卻 水中，根據多糖和核酸等有機成分含量對粘泥剝離劑的剝離效果進行評價。具體操作步驟 如下：
[0033] (1)活性污泥置于離心機上以7000r/min離心5min，棄去上清液，用蒸餾水反復離 心清洗3次，得到備用粘泥。
[0034] (2)在錐形瓶中加入10g/L上述粘泥、不同濃度粘泥剝離劑，用蒸餾水稀釋，在回 轉儀上以150r/min的轉速恒溫27°C回轉24h。
[0035] (3)取出上述混合液過濾，測定濾液中多糖和核酸含量。多糖含量的測定采用蒽酮 硫酸法，核酸含量的測定采用定磷法。
[0036] 以下實施例和對比例中所用的D-檸檬烯購自吉安市天源藥用油廠，聚乙二醇購 自濟南市歷城區都順化工經營部，聚山梨酯型非離子表面活性劑以及十四烷基二甲基芐基 氯化銨均購自洛陽強龍精細化工總廠。
[0037] 實施例1
[0038] 配制剝離清洗劑組合物Q1，其中，該剝離清洗劑組合物含有20重量％的D-檸檬 烯，10重量％的聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸酯（η = 20)，20重量％的PEG-400和50重量％ 的去離子水；
[0039] 將上述配制的剝離清洗劑組合物30mg/L加入循環水系統中，循環至24h后排污， 并補以新鮮水直至該循環水系統的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值差 值介于±10%之間；
[0040] 測試該剝離清洗劑組合物Q1清洗循環水系統中的剝離前后的濁度和異養菌數 值，結果見表3。
[0041] 實施例2
[0042] 配制剝離清洗劑組合物Q2,其中，該剝離清洗劑組合物含有10重量％的D-檸檬 烯，15重量％的聚氧乙烯失水山梨醇棕櫚酸酯（η = 25)，25重量％的PEG-600和50重量％ 的去離子水；
[0043] 將上述配制的剝離清洗劑組合物30mg/L加入循環水系統中，循環至24h后排污， 并補以新鮮水直至該循環水系統的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值差 值介于±10%之間；
[0044] 測試該剝離清洗劑組合物Q2清洗循環水系統中的剝離前后的濁度和異養菌數 值，結果見表3。
[0045] 實施例3
[0046] 配制剝離清洗劑組合物Q3,其中，該剝離清洗劑組合物含有30重量％的D-檸檬 烯，5重量％的聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯（η = 30)，15重量％的PEG-800和50重量％ 的去離子水；
[0047] 將上述配制的剝離清洗劑組合物30mg/L加入循環水系統中，循環至24h后排污， 并補以新鮮水直至該循環水系統的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁度值差 值介于±10%之間；
[0048] 測試該剝離清洗劑組合物Q3清洗循環水系統中的剝離前后的濁度和異養菌數 值，結果見表3。
[0049] 實施例4
[0050] 配制剝離清洗劑組合物Q4,其中，該剝離清洗劑組合物含有25重量％的D-檸檬 烯，15重量％的聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯（η = 21)，10重量％的PEG-400和50重量％的 去離子水；
[0051] 將上述配制的剝離清洗劑組合物30mg/L加入循環水系統中，循環至24h后排污， 并補以新鮮水直至該循環水系統的濁度值與加入所述剝離清洗劑組合物之前的濁