固化性樹脂組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種固化性樹脂組合物。更詳細地說，設及一種包含具有水解性甲娃 烷基的聚合物的固化性樹脂組合物，其兼具優異的固化性和膽存穩定性。
【背景技術】
[0002] 包含具有水解性甲娃烷基的聚合物的固化性樹脂組合物通過空氣中或被粘接體 上的水分等進行水解和縮合反應，得到橡膠狀的固化物，由于該固化物即使在較低溫下也 具有柔軟性，因此被廣泛利用于涂料、粘接劑、密封劑等。
[0003] 為了使上述反應快速進行，通常使用固化催化劑，作為固化催化劑所要求的性能， 需要在阻斷濕氣的密封下，固化性樹脂組合物不會發生凝膠化或粘度上升而穩定地存在。 另一方面，在涂布于被粘接體時，需要固化性樹脂組合物快速反應而固化。作為現有公知的 固化催化劑，廣泛使用有雙（乙酷丙酬)二下基錫或二月桂酸二下基錫等有機錫系催化劑， 但近年來運些有機錫化合物的毒性被提出，因此研究有各種其他固化催化劑。例如提出有 有機錫化合物W外的金屬催化劑(專利文獻1、2)、酸催化劑(專利文獻3、4)、胺系催化劑(專 利文獻5)和Ξ氣化棚系催化劑（專利文獻6)。另外，為了使一液型(one-pack type)固化性 樹脂組合物的膽存穩定性提高，還提出有用胺封端(blocked)的酸催化劑(專利文獻7、8)。 進而，還提出有組合含脈化合物和具有橫酷基的化合物的催化劑(專利文獻9)和組合氣化 物和質子酸的催化劑(專利文獻10)。
[0004] 現有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1:日本特開平9-12860號公報
[0007] 專利文獻2:日本特開2003-206410號公報 [000引專利文獻3:日本特開昭59-33351號公報
[0009] 專利文獻4:日本特開平4-202478號公報
[0010] 專利文獻5:國際公開W02004/22618號
[0011] 專利文獻6:日本特開2005-54174號公報
[0012] 專利文獻7:日本特開平5-117519號公報
[0013] 專利文獻8:日本特開平5-345879號公報
[0014] 專利文獻9:國際公開2008/78654號
[0015] 專利文獻10:國際公開2008/62866號
【發明內容】
[0016] 發明要解決的課題
[0017] 但是，上述專利文獻1和2中公開的固化性組合物的固化性不充分。另外，上述專利 文獻3和4中公開的固化催化劑在常溫下的催化活性高，因此，存在固化性組合物的膽存穩 定性差運樣的問題。專利文獻5中公開的固化性組合物的固化性不充分，固化物的粘接性也 差。另外，專利文獻6中公開的金屬氯化物由于水解而產生鹽酸或氨氣酸，因此，引起腐蝕。 進而，專利文獻7和8中公開的固化催化劑存在不加熱時不發揮作用運樣的問題。專利文獻9 中公開的固化催化劑需要基本上含有大量橫酷基的化合物，它們有可能從固化物中滲出。 另外，專利文獻10記載了作為氣化物的一種的氣化氨咪挫（imidazolium bifluoride)，還 記載了作為質子酸的種類的憐酸和橫酸，但所得固化性組合物的膽存穩定性是未知的。
[0018] 本發明正是將鑒于上述現有狀況完成的，其目的在于，提供一種固化性樹脂組合 物，其包含具有水解性甲娃烷基的聚合物，其顯現優異的固化性，并且膽存穩定性良好。
[0019] 解決課題的手段
[0020] 本發明人為了解決上述課題進行了潛屯、研究，結果發現，包含具有水解性甲硅烷 基的聚合物、酸催化劑、和特定翰鹽的固化性樹脂組合物兼具優異的固化性和膽存穩定 性，至此完成了本發明。
[0021] 旨P，本發明如下所述。
[0022] 1. -種固化性樹脂組合物，其特征在于，含有(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物、 (b)酸催化劑、和(C)下述通式(1)表示的翰鹽，
[0023] C+A- (1)
[0024] [式中，C+為錯陽離子，A-為硫酸氨根陰離子、亞硫酸氨根陰離子、RiS化-表示的橫 酸根陰離子(其中Ri為烷基、全氣烷基、環烷基、乙締基、芳基、全氣芳基、芳烷基或面原子）， (r2s化)2r表示的雙(取代橫酷基)亞胺陰離子(其中R2為烷基、全氣烷基或芳基）、四氣棚酸 根陰離子、或六氣憐酸根陰離子。]
[0025] 2.上述1所述的固化性樹脂組合物，其中，上述(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物 的主鏈化學結構為選自氧化締系聚合物、乙締基系聚合物、聚醋系聚合物、聚氨醋系聚合 物、和聚碳酸醋系聚合物中的至少1種聚合物。
[0026] 3.上述1或2所述的固化性樹脂組合物，其中，上述(a)具有水解性甲娃烷基的聚合 物的數均分子量為500~50000。
[0027] 4.上述1~3任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，上述(b)酸催化劑為在25°C的 pKa為4W下的酸。
[0028] 5.上述1~4任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，上述(b)酸催化劑為選自橫 酸、鹽酸、硝酸、憐酸、憐酸單醋、憐酸二醋、亞憐酸、亞憐酸醋、次憐酸、面代烷基簇酸、和面 代芳基簇酸中的至少1種酸。
[0029] 6.上述1~5任一項所述的固化性樹脂組合物，其相對于100質量份的上述(a)具有 水解性甲娃烷基的聚合物，含有0.002~2質量份的量的上述(b)酸催化劑。
[0030] 7.上述1~6任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（C)輸鹽的陽離子為選 自季錠陽離子、咪挫翰陽離子、化晚錯'陽離子和叔梳(tertiary sulfonium)陽離子中的 至少1種錯陽離子。
[0031] 8.上述1~7任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，上述(C)翰鹽的陰離子為選 自硫酸氨根陰離子、全氣烷基橫酸根陰離子和雙(全氣燒控橫酷基)亞胺陰離子中的至少1 種陰離子。
[0032] 9.上述1~8任一項所述的固化性樹脂組合物，其相對于100質量份的上述(a)具有 水解性甲娃烷基的聚合物，含有0.005~10質量份的量的上述(C)鑽鹽。
[0033] 發明效果
[0034] 本發明的固化性樹脂組合物包含具有水解性甲娃烷基的聚合物、酸催化劑和通式 (1)表示的翰鹽。因此，顯現優異的固化性，并且膽存穩定性良好。
【具體實施方式】
[0035] W下，詳細說明本發明的固化性樹脂組合物。
[0036] 本發明的固化性樹脂組合物含有(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物、（b)酸催化劑 和(C)通式（1)表示的翰鹽。
[0037] 上述"(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物"為固化性樹脂組合物的主要成分，決定 固化物的特性。該聚合物的主鏈化學結構優選為選自氧化締系聚合物、乙締基系聚合物、聚 醋系聚合物、聚氨醋系聚合物和聚碳酸醋系聚合物中的至少1種聚合物。其中，從固化物的 柔軟性和耐久性的觀點考慮，更優選氧化締系聚合物和乙締基系聚合物。另外，上述聚合物 可W為直鏈狀聚合物或支鏈狀聚合物中的任一者。也可W組合使用運些聚合物。
[0038] 上述氧化締系聚合物只要含有下述通式(2)表示的重復單元，就沒有特別限制。
[0039] -0-RiO- (2)
[0040] (式中，RW為2價控基。）
[0041 ] 作為上述通式（2)中的Rio，可舉出：-CH(C出）-C出-、-CH(C2H5) -C出-、-C (C出）2- C出-、-OfeC此C此C此-等。其中，優選-CH( C曲)-C此-。另外，上述氧化締系聚合物可W單獨含 有1種上述重復單元，也可W含有巧巾W上上述重復單元的組合。
[0042] 作為上述氧化締系聚合物的制造方法，沒有特別限制，但可舉出：利用K0H運樣的 堿性催化劑的制造方法、利用過渡金屬化合物-化嘟配合物催化劑的制造方法、利用復合金 屬氯化物配合物催化劑的制造方法、使用憐臘的制造方法等。其中，利用復合金屬氯化物配 合物催化劑的制造方法適于得到具有高分子量、且分子量分布狹窄的聚合物，若使用該聚 合物，則所得的固化性樹脂組合物的粘度和固化物的斷裂伸長率的平衡優異，故優選。
[0043] 另外，上述乙締基系聚合物只要是由具有自由基聚合性的乙締基系單體聚合而 得，就沒有特別限制。作為乙締基系單體，例如可舉出：（甲基)丙締酸、（甲基)丙締酸甲醋、 (甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸正丙醋、（甲基)丙締酸異丙醋、（甲基)丙締酸正下醋、（甲 基）丙締酸異下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲 基)丙締酸環己醋、（甲基)丙締酸正庚醋、（甲基)丙締酸正辛醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、 (甲基)丙締酸壬醋、（甲基)丙締酸癸醋、（甲基)丙締酸十二烷基醋、（甲基)丙締酸苯醋、（甲 基）丙締酸甲苯醋、（甲基）丙締酸節醋、（甲基）丙締酸2-甲氧基乙醋、（甲基）丙締酸3-甲氧 基丙醋、（甲基）丙締酸2-徑基乙醋、（甲基)丙締酸2-徑基丙醋、（甲基）丙締酸十八烷基醋、 (甲基)丙締酸的環氧乙燒加成物、（甲基)丙締酸Ξ氣甲基甲醋、（甲基）丙